UNIVERSIDAD POLITECNICA DE PACHUCA

MATERIA:

Qumica Orgnica III

NOMBRE:

Cynthia Berenice Cern Muoz

BENCENO Y FENOLES

FECHA: 10/04/2013

BENCENO Y FENOLES:

INDICE

I. II. III. IV. V. VI. VII. VIII.

Benceno Historia del benceno Estructura del benceno Obtencin del benceno Fenoles Historia de los fenoles Estructura de los fenoles Estructura de los fenoles

Benceno: Nombre qumico: Benceno Sinnimos: Ciclohexatrieno/ Benzol Frmula: C6H6 Solubilidad en agua: 0.18 g/ml a 25 C Punto de ebullicin: 80 C Aspecto y color: Lquido incoloro. Olor: Caracterstico Peso molecular: 78.1 Presin de vapor: 10 k Pa 20 C Densidad relativa de vapor (aire=1): 2.7

Historia del benceno: En 1825, Faraday aisl un compuesto puro que presentaba un punto de ebullicin de 80C, a partir de una mezcla aceitosa que condensaba del gas del alumbrado, que era el combustible que se empleaba en las lmparas de gas. El resultado del anlisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporcin de carbono e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea, ya que tericamente corresponde a una frmula emprica de CH. Posteriormente Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto, calculo la densidad de vapor, lo que le permiti obtener el peso molecular que era

aproximadamente 78, el cual corresponde a una frmula molecular de C 6H6. Como dicho compuesto se haba obtenido a partir de la goma benju, se le denomino bencina y a partir de ah deriv el nombre a benceno como actualmente se le conoce. Ya a finales del siglo XIX se fueron descubriendo muchos otros compuestos que parecan estar relacionados con el benceno pues tenan bajas relaciones de hidrgeno a carbono y despedan aromas agradables, adems presentaban la peculiaridad de que se podan convertir en benceno o compuestos afines. A este grupo de compuestos se le llamo aromticos por presentar aromas agradables. Posteriormente el estudio de la estabilidad que presentaban estos

compuestos, llevo consigo que el trmino aromtico se utilizara para designar a compuestos que presentaban una estabilidad muy similar, independientemente de su olor. Como consecuencia a los otros compuestos orgnicos que no presentaban estas caractersticas (alcanos, alquenos, alquinos,....) se les denomino alifticos que significa semejantes a las grasas. En general, podemos decir que los compuestos aromticos estn constituidos por el benceno y todos aquellos compuestos que presentan un comportamiento qumico similar y que dan lugar a la serie aromtica, la cual se construye a partir del benceno, fundamentalmente de dos formas: 1.- Mediante la simple sustitucin de los tomos de hidrgeno del ncleo bencnico por otros sustituyentes (bencenos sustituidos). 2.- Mediante la unin de uno o ms anillos adicionales (aromticos o no), con sustituyentes o no, a una o ms posiciones del anillo bencnico progenitor (derivados aromticos polinucleares). Los hidrocarburos aromticos se caracterizan por su tendencia a la sustitucin heteroltica, a diferencia de los hidrocarburos alifticos que como ya hemos visto presentaban reacciones de adicin y sustitucin. Estructura del benceno: Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades fsicas y qumicas son mejor conocidas que la de cualquier otro compuesto orgnico, su estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s, sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado en aquella poca. Como ya sealamos se conoca su frmula molecular (C6H6), pero el problema estaba en conocer como se disponan los tomos en la estructura. En 1858 Kekul propuso que los tomos de carbono se podan unir entre s para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando

anillos. Para representar la estructura del benceno se haban propuesto las siguientes:

Todos estos intentos de representar la estructura del benceno representaban las distintas formas en que se trataba de reflejar la inercia qumica del benceno. Recientemente Van Temelen sintetiz el benceno de Dewar "biciclo (2,2,0) hexadieno", sustancia que sufre una rpida isomerizacin de enlace de valencia para dar benceno. Un anlisis de las caractersticas qumicas del benceno permite ir descartando estas posibles estructuras. As, el benceno slo da un producto monobromado:

Es decir, se sustituye un hidrgeno por un bromo y se mantienen los tres dobles enlaces. Esto implica que los hidrgenos deben ser equivalentes, ya

que el reemplazo de cualquiera de ellos da el mismo producto, por lo tanto podemos descartar las estructuras I, II y V propuestas. Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halgeno para dar tres derivados disustituidos ismeros de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Este comportamiento esta de acuerdo con la estructura III.

Esta estructura III a su vez permitira dos ismeros 1,2-dihalogenado, que seran:

pero realmente slo se conoce uno. Kekul sugiri incorrectamente que existe un equilibrio rpido que convierte un ismero en el otro, en el caso del derivado dibromado

Para poder comprenderlo, hay que tener en cuenta que la estructura de Kekul de dobles enlaces, los enlaces sencillos seran ms largos que los dobles enlaces. Sin embargo, esto no es as, ya que experimentalmente se ha comprobado que los enlaces carbono-carbono en el benceno son todos iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Entonces lo que sucede con las estructuras de Kekul, las cuales solo difieren en la ubicacin de los enlaces p, es que el benceno realmente es un hbrido de resonancia entre estas dos estructuras:

de tal manera que los electrones p estn deslocalizados a lo largo de la estructura, y por tanto el orden de enlace carbono-carbono es

aproximadamente 1.1/2 . De acuerdo con esto los enlaces carbono-carbono son ms cortos que los enlaces sencillos pero ms largos que los dobles enlaces. Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekul sino la del hbrido de resonancia que se representa con un hexgono con un crculo, lo que sucede es que para una mejor comprensin del comportamiento y para poder explicar algunos mecanismos de reaccin, haremos uso de las estructuras de Kekul. Este planteamiento de resonancia por deslocalizacin permite explicar la mayora de los propiedades del benceno y sus derivados en funcin de la estructura. De acuerdo con lo dicho, el benceno consiste en un anillo donde los seis tomos de carbono presentan una hibridacin sp2, unindose a dos tomos de carbono adyacente y a un tomo de hidrgeno. De esta manera los enlaces carbono-carbono son todos iguales y los ngulos de enlace son exactamente de 120.

Como consecuencia y tal como se ve en la segunda figura cada tomo de carbono tendra un orbital p sin hibridar que sera perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en donde se alojara un electrn. Estos seis electrones que segn la estructura de Kekul seran los que daran lugar a los tres dobles enlaces (enlace p) realmente lo que hacen es deslocalizarse a lo

largo de todo el anillo, por lo cual se representa el benceno mediante un hexgono con un crculo inscrito, en lugar de los tres dobles enlaces localizados. Con esto lo que se pretende es recordar que de hecho no hay tres enlaces sencillos ni tres dobles enlaces, ya que como hemos dicho los enlace son iguales, y de esa manera evitar que se puedan representar ismeros supuestamente diferentes y que slo se diferencien en la colocacin de los dobles enlaces, ya que se suele recurrir a las estructuras de Kekul para representar mecanismos e indicar el desplazamiento de pares de electrones individuales. Otra caracterstica qumica del benceno, es que es mucho ms estable de lo que se podra esperar a partir de estos esquemas de resonancia por deslocalizacin. Si partimos de la estructura de Kekul, sta presenta tres dobles enlaces que nos presentaran al benceno como un trieno cclico conjugado, por lo cual cabra esperar que reaccionase de forma similar en las reacciones tpicas de los polienos. Sin embargo, sus reacciones son excepcionales, como podemos ver en las siguientes reacciones, donde lo comparamos con un alqueno cclico:

Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho de que su calor de hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si consideramos que la energa de hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6 kcal/mol tericamente la energa del benceno partiendo de la estructura de Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en realidad es de 49,8 kcal/mol, lo indica que presenta una energa de resonancia de 36 kcal/mol. Todo ello indica que el anillo de benceno es excepcionalmente inerte, ya que para hidrogenarlo se requieren presiones y temperaturas altas. La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente.

Obtencin de hidrocarburos aromticos. Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene. De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las

siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno. La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente. Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:

Indigo

Prpura de Tiro Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye

un pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.

Sntesis del benceno La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd.

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas. Fenoles: Slido cristalino Color: incoloro Ka = 1,3 10-10. Su frmula qumica es C6H5OH blancoPunto de fusin = 43 C Punto de ebullicin =182 C.

Recibe el nombre de fenol, el alcohol monohidroxlico derivado del benceno; dndosele, adems, a todos los compuestos que tengan un radical oxidrlico unido al anillo bencnico. Historia de los fenoles: El fenol fue obtenido por Ruge en 1834 cuando separ del asfalto lo que l llam cido carblico, nombre con el que se conoci por mucho tiempo. En 1914 Meyers y Bergius, proponen hidrolizar el monoclorobenceno con hidrxido de sodio, proceso que se generaliz pocos aos despus. Hasta la Primera Guerra Mundial, solo se haba logrado obtener el fenol cido carblico por la separacin del asfalto; hasta que se estableci el proceso basado en la sulfonacin del benceno hidrolizado con hidrxido de sodio, y volviendo a hidrolizar el producto, que era el bencensulfonato de sodio; a este se le llam fenol sinttico. En 1930, se transforma el proceso de hidrlisis del monoclorobenceno, obtenindose el fenol, en fase vapor, hidrolizando al monoclorobenceno con agua, en lo que se conoce proceso de RashigHooker. En 1950, B.P. Internacional. Ltd. y Hercules Chemical, Inc., desarrollan un nuevo proceso para la obtencin del fenol, oxidando el cumeno hasta hidroperxido de cumeno y catalizando la reaccin de ste para obtener fenol y acetona. Este proceso surgi debido a la sobreproduccin del cumeno que era subproducto en la reaccin de obtencin del hule sinttico G R S, adems de la necesidad de la obtencin de acetona que se usaba como aditivo en gasolinas de aviacin. En 1961, se busca reformar los procesos de obtencin del fenol, y debido a esto, Dow Chemical of Canada, Ltd., lo obtiene por medio de la oxidacin del tolueno hasta cido benzoico, y la reoxidacin de ste para obtener fenol. Estructura del fenol:

Qumicamente, el fenol, se caracteriza por la influencia mutua entre el grupo hidroxilo u oxidrilo (HO:) y el anillo aromtico. El grupo fenilo fenil negativo, es la causa de una leve acidez del grupo oxidrlico (pK en solucin acuosa a 25 C es 1.3 x 10 10). En fenol reacciona con las bases fuertes para formar sales llamadas fenxidos (alguna veces fenonatos fenolatos): C6H5OH + NaOH H2O + C6H5ONa Los fenatos de sodio y potasio, son rpidamente descompuestos por el bixido de azufre; ste compuesto, tambin descompone al fenol. El grupo hidroxilo puede ser fcilmente eterificado y eterificado. El acetato de fenilo CH3 = COO = C6H5, el fosfato de trifenilo (C6H5)3PO4 y el salicilato de fenilo (C6H5)2O son los teres comerciales ms conocidos del fenol. El fenol es rpidamente oxidado a una variedad de productos que incluye a los bancenodioles (hidroquinona, resorcinol y pirocatecol), bencenotrioles y derivados del difenilo (difenoles bifenoles) HOC6H4OH, y xido de difenilo (dibenzofurano) y productos de descomposicin, dependiendo este del agente occidente y de las condiciones de operacin. La reduccin del fenol con zinc por destilacin, da benceno, y la hidrogenacin del fenol, finalmente, es mtodo para la obtencin del ciclohexanol. El grupo hidroxilo de una alta reactividad al grupo fenilo. Los tomos del hidrgeno en las posiciones o (orto) y p (para), con respecto del grupo hidroxilo, son altamente reactivos (orienta las sustituciones hacia esas posiciones); o sea, los hidrgenos en 2 y 4 son los primeros en ser sustituidas para formar el monodreivados para formar el monoderivado inicial, despus el 2 4 el 2 6 derivado, y finalmente el 2 4 6 triderivado, esto si las condiciones lo permiten. Obtencion del fenol: Sntesis del Fenol:

Existen varios mtodos para obtener compuestos fenlicos, entre ellos se cuentan la hidrlisis del clorobenceno, obtencin a partir del benceno-sulfonato de sodio y la oxidacin del isopropil-benceno.

Hidrlisis

del

clorobenceno:

para obtener el fenol, el clorobenceno se trata con una solucin de hidrxido de sodio a ebullicin y alta presin para obtener fenxido de sodio. El fenxido de sodio es una sal que reacciona con el cido clorhdrico para formar fenol.

Produccin de fenol a partir de bencenosulfonato de sodio: para esto se hace reaccionar benceno con cido sulfrico fumante obteniendo cido benceno-

sulfnico, que tratado con cloruro de sodio o hidrxido de sodio produce una sal

denominada bencenosulfonato de sodio. El bencenosulfonato de sodio se funde con hidrxido de sodio para obtener fenxido de sodio que tratado con cido sulfrico libera fenol.

Oxidacin del isopropil benceno: el isopropil benceno se oxida en presencia del oxgeno del aire permitiendo

obtener hidroxiperxido de cumeno, que al tratarse con cido fuerte en agua se convierte en fenol y propanona.

A partir del fenol es posible producir otros compuestos qumicos, su carcter cido le permite ceder un protn para formar as sales y teres.

Otras reacciones como la esterificacin, la halogenqacin, la nitratacin, la sulfonacin permiten obtener productos qumicos como steres, halgenos, productos nitrogenados y cidos sulfnicos entre otros.

CADENA TRANSPORTADORA DE ELECTRONES

TORRE DE ELECTRONES