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Teoras de enlace: TEV, teora del campo cristalino y teora de Orbitales moleculares. Configuraciones electrnicas: complejos de alto y bajo espn. Energa de estabilizacin del campo cristalino. Clculo del momento magntico para iones con diferentes configuraciones. Efecto quelato y efecto trans. Aplicaciones industriales ms importantes de los compuestos de coordinacin.
Alfred Werner (1866 - 1919)
Introduccin y conceptos generales. Un compuesto de coordinacin o complejo de coordinacin o simplemente complejo consta de un in central (normalmente un metal de transicin) y una serie de tomos o molculas que denominamos ligandos.
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 1
Compuesto de coordinacin
Metal de transicin
[Ag(NH3)2]+
Ligandos, contiene al menos un tomo dador de dos electrones
ndice de coordinacin
Nomenclatura 1. Si los compuesto son sales se nombra primero anin y despus el catin. As en [Co(NH3)5Cl]Cl2 primero se da el nombre del Cl- y despus [Co(NH3)5Cl]2+ . 2. En los complejos, iones o molculas los ligandos se nombran antes que el metal y son mencionados en orden alfabtico. El nmero de ligandos iguales se menciona con prefijos (mono, di tri, tetra.)(bis-, tris-, tetrakis-, .). Los prefijos no se consideran parte del nombre que hay que considerar en el orden alfabtico. Los nombres de los ligandos aninicos acaban en la letra o, mientras que los ligandos neutros usan su nombre ordinario. Algunos ligandos ordinarios tienen sus propios nombres; H2O(acua), NH3 (amino). Al final se nombra el metal con la valencia entre parntesis. Si el compuesto fuese aninico el nombre finaliza en ato
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 4
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As, en el in [Co(NH3)5Cl]2+ ,se nombra primero el amoniaco despus el cloruro a continuacin el cobalto y al final la valencia entre parntesis. Pentaaminoclorocobalto (III) Al formular hay que escribir el metal primero!
Algunos ligandos comunes Ligando Nombre como ligando Azida N3Azido Bromuro BrBromo Cloruro ClCloro Cianuro CNCiano Hidroxido OHHidroxo Carbonato Carbonato CO3-2 Oxalato C2O4-2 Oxalato Amoniaco NH3 Amino Etilenodiamina,en, C2H8N2 Etilenodiamina Piridina, C5H5N Piridina acuo Agua, H2O
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 5
Isomera Ismeros: Tienen la misma composicin pero difieren en su estructure y en sus propiedades. Ismeros estructurales : Se diferencian en su estructura bsica. Estereoismeros: Tienen el mismo nmero y tipo de ligandos con el mismo modo de enlace, pero se diferencian en la ocupacin espacial alrededor del in central.
[CrCl(NH3)5]SO4
pentaaminchlorochromium(III) sulfate
[Cr(NH3)6][CoCN6]
hexaaminechromium(III) hexacyanocobaltate(III)
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Isomera de enlace
Nitrite ion
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Isomera Optica
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Isomera Optica
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Actividad optica
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Desdoblamiento de los orbitales d al formarse un complejo Tema 10. Compuestos de coordinacin. octadrico
Introduccin
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de
Coordinacin
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Influencia de orbitale p vacios Estado de oxidacin del in central Serie de transicin Tema 10. Compuestos de coordinacin.
Introduccin
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Serie Espectroqumica
Gran 0 Campo de los ligandos intenso
CN- > NO2- > en > py NH3 > EDTA4- > SCN- > H2O > ONO- > ox2- > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- > I-
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Efecto Quelato
La estabilidad termodinmica de un complejo viene dada por su constante de formacin.
G=-RTLnK
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G=H - TS
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 29
Efecto trans
Efecto cintico. Reacciones de sustitucin en complejos plano cuadrados. Algunos sustituyentes T provocan la salida mas rpida de los sustituyentes en posicin Trans
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[M(CN)2]-
En medicina Agentes quelatantes teraputico (EDTA para combatir el envenenamiento con plomo) Como agentes antitumorales
Cis-platino
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En el crecimiento de plantas Formacin de complejos Fe(IIII)-EDTA para combatir la clorosis En detergentes Ca+2 reacciona con el jabn Los polifosfatos producen el ablandamiento del agua por que forma complejos quelatos con el Ca+2 Los fosfatos producen el problema de la Eutroficacin.
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 32
Qumica de la coordinacin en los seres vivos El hierro forma parte de la hemoglobina formando compuestos de coordinacion con la porfirina
Histidina
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 33
Estructura de la clorofila
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