Parte 2 - Materiais Betuminosos 1 - Introduo: Os materiais betuminosos so, por definio, misturas de hidrocarbonetos solveis em bissulfeto de carbono (CS2),

com propriedades de aglutinao. Existem duas categorias de materiais betuminosos: os asfaltos e os alcatres. Os alcatres no ocorrem na natureza, sendo obtidos a partir de transformaes qumicas, como por exemplo, da destilao de matria orgnica tal como carvo, linhito, xisto e matria vegetal. Possuem sempre elevada porcentagem de carbono livre, o que naturalmente diminui a solubilidade no bissulfeto de carbono (PINTO, 2003). Est em desuso para pavimentao no Brasil h dcadas. Os asfaltos so materiais aglutinantes de cor escura, derivados do petrleo, sendo que o elemento predominante o betume, cerca de 99,5%. O betume, muitas vezes usado como sinnimo de asfalto, uma substncia aglutinante escura composta principalmente por hidrocarbonetos de alto peso molecular, totalmente solvel em dissulfeto de carbono. Podem ser utilizados em vrias aplicaes, como por exemplo, em impermeabilizao de construes civis e, principalmente, em obras de pavimentao (ROBERTS et al., 1998). Os asfaltos podem ser encontrados em estado natural (AN) ou obtidos atravs do refino do petrleo (AP). O asfalto natural tem origem na elevao do petrleo superfcie, que sofre uma espcie de destilao natural pela ao do sol e do vento, que retiram os gases e leos leves, deixando um resduo muito duro. So exemplos sempre citados os asfaltos naturais de Trinidad (Figura 1) e do Lago Bermudez. H ocorrncias sob a forma de rochas, que nada mais so do que rochas porosas que se tornam, naturalmente, impregnadas de asfalto. Citam-se, por exemplo, os arenitos, os xistos e os calcrios asflticos.

Figura 1 Trinidad Asphalt Lake

Os asfaltos de petrleo so obtidos atravs de uma destilao fracionada de certos tipos de petrleo. Na origem orgnica do petrleo, comprovada a existncia de materiais de origem vegetal e animal, bem como de produtos especficos do metabolismo de seres vivos (GUARONI, 1994). A decomposio desses seres na ausncia de oxignio forma os hidrocarbonetos que fazem parte da constituio qumica do petrleo. Assim, o petrleo constitudo por uma mistura complexa de hidrocarbonetos com os mais diferentes pontos de ebulio contendo ainda pequenas quantidades de compostos orgnicos oxigenados, nitrogenados, sulfurados, organo metlicos, gua, sais minerais e areia, que considerada como impureza.

Figura 2 Esquema Simplificado de Destilao de Petrleo O petrleo composto basicamente das seguintes fraes (GUARONI, 1994): C 1 e C2 C 3 e C4 - gs natural - gs liquefeito de petrleo (GLP)

C4 a C10 - nafta (solventes e gasolina) C11 a C12 - querosene C13 a C18 - leo diesel C18 a C25 - gasleo e leo combustvel C25 a C38 - leos lubrificantes > C38 - asfalto O rendimento do petrleo, em termos de asfalto condicionado ao tipo do cru a ser refinado. Assim tem-se: Petrleo Pesado (naftnico ou asfltico) - petrleo que possui alto rendimento em asfalto. Exemplo: Boscan, Bachaquero, Lagunillas, Tia Juana, Fazenda Belm e rabe Pesado.

 Petrleo Mdio (intermedirio) - petrleo que possui mdio rendimento em asfalto. Exemplo: Carmpolis. Petrleo Leve - petrleo que possui baixo rendimento em asfalto. Exemplo: rabe Leve. Os petrleos mais adequados para produo de CAP (Cimento Asfltico de Petrleo) so os de base naftnica e intermedirios. Os asfaltos de base naftnica contm alto teor de resduos (>45% em volume) e sofrem destilao em apenas um estgio, chamado de destilao a vcuo. So os petrleos venezuelanos Boscan e Bachaquero e o brasileiro Fazenda Belm. Os petrleos intermedirios requerem destilao em dois estgios: a presso atmosfrica e a vcuo. So os petrleos do Oriente Mdio, rabe Mdio, rabe Pesado e Khajfi, e o brasileiro Cabinas. Os petrleos mais leves podem gerar CAP desde que submetidos a processos especiais, como no caso da desasfaltao a propano realizada no petrleo rabe Leve (PETROBRAS, 1996). No caso de destilao em dois estgios (presso atmosfrica e torre de vcuo) originamse resduos asflticos mais duros, sendo necessrio um ajuste nas caractersticas do material, com a adio de diluentes ao resduo, como por exemplo, leo decantado. Este ajuste pode ser feito na prpria torre de vcuo. Na desasfaltao a propano, origina-se um resduo asfltico chamado RASF, com consistncia elevada, sendo que o ajuste de suas caractersticas feita com a adio de extratos aromticos (PETROBRAS, 1996). . 2- Cimento Asfltico de Petrleo (CAP)

O CAP (Cimento Asfltico de Petrleo) o asfalto obtido especialmente para apresentar caractersticas adequadas para o uso na construo de pavimentos. O conhecimento do CAP, suas caractersticas e comportamento, so de suma importncia. O CAP um material complexo que apresenta um comportamento viscoso, caracterizado pela diminuio da rigidez para longos perodos de aplicao de carga, e susceptibilidade trmica, caracterizada pela alterao de propriedades (viscosidade,

rigidez, consistncia) em funo da temperatura como mostra a Figura 3 de ROBERTS et al. (1998).

Figura 3 - Comportamento do CAP em funo do tempo de aplicao de carga (ROBERTS et al., 1998)

Somente sob condies extremas o CAP se comporta como um slido elstico (baixa temperatura e pequeno tempo de carregamento) ou como lquido viscoso (alta temperatura e grande tempo de carregamento). Portanto, a susceptibilidade temperatura e ao tempo de carregamento de um CAP uma varivel importante no desempenho de pavimentos, devendo ser quantificada por ensaios reolgicos que determinam as propriedades fundamentais dos materiais (ODA, 2000). At 2005 a Classificao dos CAPs no Brasil podia ser feita por sua Penetrao em 0,1mm (250C, 100g, 5s) ou pela sua Viscosidade Absoluta em Poise (60 0C). A parir de 2005 a Classificao passou ser somente por Penetrao 0,1mm (25 0C, 100g, 5s) conforme mostrado na Tabela 1. O DNIT especifica os CAPs na Norma 095/2006.

Tabela 1 - Especificaes para Cimento Asfltico de Petrleo - CAP Classificao por Penetrao (2005)

Caractersticas Penetrao ( l00g,5s, 25C) Ponto de amolecimento, min. Viscosidade Saybolt-Furol a 135C, min. a 150C, min. a 177C Viscosidade Brookfield a135C,min. SP21,20rpm, min. a 150C, min. a 177C, SP 21 ndice de Suscetibilidade Trmica Ponto de fulgor, min. Solubilidade em tricloroetileno, min. Dutilidade a 25C

Unidade 0,l mm C

Limites CAP 30-45 CAP 50-70 CAP 85-100 CAP 150-200 30a 45 52 192 50a 70 46 141 50 30 a 150 274 112 57 a 285 (-1,5) a (+0,7) 235 99,5 60 0,5 20 8 55 85 a 100 43 110 43 15 a 60 214 97 28a 114 (-1,5) a (+0,7) 235 99,5 100 0,5 50 8 55 150 a 200 37 80 36 15 a 60 155 81 28 a 114 (-1,5) a (+0,7) 235 99,5 100 0,5 50 8 50

Mtodos ABNT ASTM NBR 6576 NBR 6550 D5 D 36

90 40 a 150 374

NBR 14950

E 102

cP

NBR 15184

203 76 a 285 (-1,5) a (+0,7)

D 4402

NBR 11341

D 92

C % massa cm % massa cm C %

235 99,5 60 0,5 10 8 60

NBR 14855 D 2042 NBR 6293 D 113 D 2872 D113 D 36 D5

Efeito do calor e do ar a 163C por 85 minutos Variao em massa, mx. Dutilidade a 25C, mn. Aumento do ponto de amolecimento, mx. Penetrao retida, mn.(*) NBR 6293 NBR 6560 NBR 6576

2.1 Asfalto Modificado por Polmero

Para melhorar as propriedades dos CAPs, tem-se feito uso de modificadores que so adicionados visando melhorar o desempenho dos pavimentos, aumentando a resistncia ao acmulo de deformao permanente e ao aparecimento de trincas por fadiga e por contrao trmica, retardando o envelhecimento do material e melhorando a adesividade (LING et al., 1997). Os CAPs modificados so mais indicados para rodovias com alto volume de trfego ou trfego canalizado. Os principais tipos de modificadores utilizados em materiais asflticos so os polmeros (SBR, SBS e EVA) e a borracha moda de pneus descartados (BAHIA et al., 1998). O DNER (Departamento Nacional de Estradas de Rodagem), atual DNIT (Departamento Nacional de Infra-estrutura de Transportes), realizou pesquisa sobre o uso de polmeros SBS como modificador de CAP, que resultou na publicao da Coletnea de Normas de Asfaltos Modificados por Polmeros (DNER, 1999). Atualmente, todas as Normas do DNIT esto passando processo de reviso visando adequao s modernas inovaes tecnolgicas que tm se desenvolvido especialmente na ltima dcada. Os CAPs modificados por polmeros so classificados de acordo com o Ponto de Amolecimento e a Recuperao Elstica a 25 oC, conforme Tabela 2. O DNIT especifica o Cimento Asfltico Modificado por polmero SBS na Norma DNIT 129/2010.

Tabela 2 - Especificao Tcnica para Asfalto-Polmero (SBS) (ANP, 2007) ou DNIT129/2010

Grau(Ponto de amolecimento min./ Recuperao elstica a 25C min.) (C/%) Ensaios na amostra virgem Penetrao 25C, 5s, 100g, 0,1mm Ponto de amolecimento, min., C Viscosidade Brookfield a 135C, spindle 21, 20 RPM, mx., cP Viscosidade Brookfield a 150C, spindle 21, 50 RPM, mx., cP Viscosidade Brookfield a 177C, spindle 21, 100 RPM, mx., cP Ponto de fulgor, min., C Ensaio de separao de fase, mx., C Recuperao elstica a 25C, 20cm, min., % Recuperao elstica a 4C, 10cm, % Ensaios no resduo aps RTFOT Variao de massa, mx., % Mtodo ABNT NBR 6576 NBR 6560 NBR 15184 NBR 15184 NBR 15184 NBR 11341 NBR 15166 NBR 15086 NBR 15086 NBR 15235 50/65 45-70 50 1.500 1.000 500 235 5 65 anotar 1 55/75 45-70 55 3.000 2.000 1.000 235 5 75 anotar 1 60/85 40-70 60 3.000 2.000 1.000 235 5 85 anotar 1 65/90 40-70 65 3.000 2.000 1.000 235 5 90 anotar 1

Aumento do ponto de amolecimento, C, mx. Reduo do ponto de amolecimento, C, mx. Porcentagem de penetrao original, mn. Porcentagem de recuperao elstica original a 25C, mn.

NBR 6560 NBR 6560 NBR 6576 NBR 15086

6 3 60 80

7 5 60 80

7 5 60 80

7 5 60 80

2.2 Asfalto Borracha uma forma alternativa de se modificar os ligantes asflticos utilizando-se borracha moda de pneus inservveis, obtendo-se desta forma os benefcios de um polmero com ganho ambiental, visto que se d uma destinao a este resduo. O processo de incorporao da borracha pode ser Via mida (borracha incorporada ao ligante) ou Via Seca (borracha incorporada como agregado mido), sendo que o processo mido pode ser Estocvel (Terminal Blending) ou No Estocvel (Continuous Blending). No Brasil, j existem muitos trechos construdos com o Processo Via mida, Terminal Blending e com base neste experincia o DNIT e a ANP j produziram Normas Tcnicas. A Tabela 3 mostra a Norma DNIT 111/2009.

Caractersticas

Unid.

Asfalto Borracha Tipo AB 8 Tipo AB 22 30-70 57

Mtodos de ensaio

Penetrao, 100g,5s, 25C Ponto de Amolecimento, min, C Viscosidade Broookfield, 175C, 20rpm, Spindle 3 Ponto de Fulgor, min Recuperao Elstica Ductilmetro, 25C, 10 cm, min Estabilidade estocagem, mx Efeito do calor e do ar (RTFOT) a 163C: - Variao em massa, mx. - Variao do Ponto de Amolecimento, mx - Porcentagem de Penetrao Original, min. - Porcentagem da Recuperao Elstica Original,. 25C 10cm, min.

0,1mm C cP C
%

30-70 55

DNER ME 003/99 DNER ME-247/94 NBR 15529 DNER ME 148/94 NBR 15086:2006 DNER ME-384/99

800-2000 2200-4000 235 50 9 235 55 9

1 10 55 100

1 10 55 100

NBR 15235:2006 DNER ME-247/94 DNER ME 003/99 NBR 15086:2006

C
%

Tabela3 - CAP Modificado por Borracha- Via mida Terminal Blending

3- Emulso Asfltica

A emulso asfltica uma disperso coloidal de uma fase asfltica em uma fase aquosa (direta), ou ento, uma fase aquosa dispersa em uma fase asfltica (inversa), com ajuda de um agente emulsificante e obtida combinando o asfalto aquecido com gua, em um

meio agitado, denominado moinho coloidal, na presena dos emulsificantes, que tm o objetivo de dar uma estabilidade ao conjunto, de favorecer a disperso e de revestir os glbulos de betume de uma pelcula protetora, mantendo-os em suspenso (ABEDA, 2001). O emulsificante um importante componente. De acordo com suas propriedades qumicas e estrutura molecular, obtm-se emulses com caractersticas fsico-qumicas particulares, pois o emulsificante age nos seguintes fatores: produz um abaixamento da tenso superficial entre o asfalto e a gua estabiliza a emulso fixando-se na periferia dos glbulos dispersos de asfalto, impedindo assim a sua aglomerao (coalescncia), o que provocaria a ruptura da emulso. De acordo com o seu carter inico, os emulsificantes podem ser classificados em aninicos, catinicos e no inicos. Os aninicos so sabes em que um nion orgnico est associado a um lcali, como o caso do estearato de sdio, que quando dissolvido em gua se dissocia em nion estearato, com carga eltrica negativa e ction sdio, com carga eltrica positiva. O estearato solvel no ligante, conferindo aos glbulos do CAP na emulso uma carga eltrica negativa, o que os mantm separados. As emulses assim preparadas tm boa adesividade aos agregados do tipo eletropositivo, ou seja, rochas de natureza calcria. Os catinicos consistem geralmente em sais de amina. Quando se d a dissociao eletroltica, o ction que solvel no ligante, conferindo aos glbulos da emulso uma carga eltrica positiva. As emulses assim preparadas apresentam boa adesividade aos agregados cujas cargas eltricas superficiais so negativas, tais como os arenitos e granitos (possuem elevada percentagem de slica). Os emulsificantes so usados em pequenas quantidades, de 0,5 a 1,5% em peso, sobre a emulso.

Denomina-se ruptura ou quebra de uma emulso o fenmeno da separao das fases constituintes da emulso. A ruptura pode ocorrer por evaporao dgua, por um desequilbrio eltrico (provocado por aumento da acidez ou alcalinidade) ou pela ao do agregado, o qual atrai para si, por meio de foras eletrostticas, os glbulos do asfalto. Uma caracterstica visual da ruptura a mudana de colorao da emulso, que passa de marrom a preta. Devido s caractersticas dos agregados brasileiros, as emulses catinicas so as correntemente empregadas na pavimentao rodoviria. A principal caracterstica desta emulso o fato de o seu rompimento se dar atravs de reao de neutralizao das cargas negativas dos agregados de natureza cida, normalmente empregados na construo rodoviria. Nas emulses aninicas a ruptura se d primeiro por evaporao da gua (PETROBRAS, 1996). Toda emulso deve ter um mnimo de resistncia ruptura, para permitir o seu transporte e armazenagem, o que conseguido com o uso de agentes emulsificantes. De acordo com a velocidade de ruptura, as emulses podem ser assim classificadas (IBP, 1999): Ruptura Rpida (RR): Tem uma percentagem relativamente baixa de emulsificante e a menos estvel. A gua e o ligante se separam logo aps a aplicao sobre o agregado. indicada para tratamentos superficiais, pinturas de ligao, imprimao e macadames betuminosos. Ruptura Mdia (RM): So utilizados principalmente para misturas com agregados limpos e sem p, na confeco de pr-misturados a frio. Ruptura Lenta (RL): Utilizados em estabilizao de solos e no preparo de lamas asflticas.

Existem tambm emulses especiais que so fabricadas sem carga eltrica (no inica) e, tambm, emulses para lamas asflticas (LA) e agentes rejuvenescedores emulsionados. De acordo com a quantidade de CAP utilizado na fabricao da emulso, elas podem se classificar como 1C e 2C, sendo que "C" indica emulso tipo catinica e "1 e 2" esto associados viscosidade da emulso que por sua vez est associada quantidade do resduo de CAP.

Tabela 4 - Emulso Asfltica Catinica DNER 369/97

Caractersticas Tipos de Ruptura Rpida Mdia Lenta RR-1C RR-2C RM-1C RM-2CRL-1C NBR-14491 20 100 20 90 100 20 400 100 mx. 400 400 70 NBR-6570 5 5 5 5 5 Mtodo de Ensaio 0,1 80 80 0,1 80 80 0,1 80 60 0,1 80 60 0,1 80 60 2 1,2 2,0 Positiva 6.5 nula 60

Viscosidade Saybolt-Furol, s, a: 25C 50C Sedimentao, 5 dias, % em peso, mxima por diferena Peneirao, material retido na peneira NBR-14393 0,84mm, %, mxima Resistncia gua, % mnima de NBR-6300 cobertura: Agregado seco Agregado mido Mistura com cimento, %, mxima, ou NBR-6297 filler silcico NBR-6302 Carga da partcula NBR-6567 pH, mximo NBR-6299 Destilao: Solvente destilado, % volume sobre o NBR-6568 total da emulso Resduo mnimo, %, peso sobre o total da emulso Desemulsibilidade, % em peso, mn. NBR-6569 mx. Ensaio sobre o solvente destilado: NBR-9619 Destilao, 95% evaporados, C, mx. Ensaios sobre o resduo: Penetrao a 25C, 100g, 5s, 0,1mm NBR-6576 Teor de betume, % peso, mnimo NBR-14855 Dutilidade a 25C, 5cm/min., cm, NBR-6293 mnima

Positiva Positiva Positiva Positiva 0-3 62 50 0-3 67 50 0 12 62 50 360 3 12 65 50 360

50 250 97 40

50 50 250 50 250 97 250 97 40 97 40 40

50 250 97 40

Tabela 5 Emulses Asflticas Catinicas Modificadas por Pol. Elastomricos DNIT 128/2010

CARACTERSTICAS

UNIDADE

Viscosidade Saybolts 70 mx. Furol, s, a 50C Sedimentao, mx. % massa Peneirao 0,84 mm, % massa mx. Resistncia gua, % min. de cobertura Agregado seco % Agregado mido 80 80 60 60 60 Carga da partcula positiva pH, mx. 6,5 6,5 Destilao - solvente % volume destilado a 360C, % 3 3 12 0 0 vol. Resduo seco, min. % massa 62 67 62 62 60 Desemulsibilidade, 50 50 min. % massa 50 mx. Ensaios para o resduo da emulso obtido pela ABNT NBR 14896 Penetrao a 25C, 0,1 mm 45-150 100g, 5 s, Ponto de C 50 55 amolecimento, min. Viscosidade Brookfield a 135C, cP 550 600 SP 21, 20RPM, min. Recuperao Elstica a % 65 70 25C, 20 cm, % min.

LIMITE Ruptura Ruptura Ruptura Rpida Mdia Controlada RR1C- RR2C- RM1C- RC1C-E E E E Ensaios para emulso 70 10020-200 70 mx. mx. 400 5 0,1

MTODO Ruptura Lenta RL1CE NBR

14491 6570 14393 6300

6299 6588 14376 6569

6576 6560 15184 15086

Tabela 6 - Emulso Asfltica para Lama DNER365/97

Caractersticas Viscosidade Saybolt-Furol a 25C, s., mxima Sedimentao, 5 dias, por diferena, %, mxima Peneirao, retido na peneira n 20, 0,84mm, % , mxima Mistura com cimento, %, mxima, ou filler silcico Carga da partcula Destilao: Solvente destilado, % volume sobre o total da emulso Resduo, %, peso, mnimo Ensaios sobre o resduo: Penetrao a 25C, 100g, 5s, 0,1mm Teor de betume, % peso, mnimo Dutilidade a 25C, 5cm/min., cm, mnima Mtodo de Ensaio NBR-14491 NBR-6570 NBR-14393 NBR-6297 NBR-6302 NBR-6567 NBR-6568 Aninicas LA-1 LA-2 100 100 5 0,1 5 0,1 Tipos Catinicas Especial LA-1C LA-2C LA-E 100 100 100 5 0,1 5 0,1 5 0,1

2 1,2 2,0 1,2 2,0 Negativa Negativa 0 58 0 58

2 2 1,2 2,0 1,2 2,0 1,2 2,0 Positiva 0 58 Positiva 0 58 0 58

NBR-6576 NBR-14855 NBR-6293

50 150 50 150 97 97 40 40

50 150 50 150 50 150 97 97 97 40 40 40

4- Asfalto Diludo

Os asfaltos diludos de petrleo ou cut backs so diluies de cimentos asflticos em solventes derivados do petrleo de volatilidade adequada, quando h necessidade de eliminar o aquecimento do CAP, ou utilizar um aquecimento moderado (IBP, 1999). Os diluentes utilizados funcionam apenas como veculos, proporcionando produtos menos viscosos, que podem ser aplicados a temperaturas mais baixas. Aps a aplicao nos servios de pavimentao, os diluentes evaporam, denominando-se tempo de cura, ou simplesmente cura, o espao de tempo necessrio a essa evaporao. De acordo com o tempo de cura, que determinado pela natureza do diluente, os asfaltos diludos no Brasil classificam-se em duas categorias: Asfalto Diludo de Cura Rpida - CR; Diluente: Gasolina Asfalto Diludo de Cura Mdia - CM; Diluente: Querosene H muitos anos que no se utiliza no Brasil os asfaltos diludos de cura lenta - CL, em que empregado diesel como diluente. Cada uma das categorias de asfalto diludo apresenta faixas de viscosidades diferentes, determinadas em funo da quantidade do diluente e podem assim serem classificados segundo a Viscosidadde (PETROBRAS, 1996): Cura rpida: CR-70, CR-250 e CR-800 Cura mdia: CM-30, CM-70, CM-250 e CM-800 Os tipos de mesmo nmero ndice, embora de categorias diferentes, tm a mesma viscosidade a uma determinada temperatura. Assim, por exemplo, os asfaltos diludos CR-250 e CM-250 tm a mesma viscosidade cinemtica a 60C, embora tenham tempos de cura diferentes.

Os asfaltos diludos mais utilizados na prtica corrente so os tipos CR-250, CM-30 e CM-70 e so usados em servios de imprimao e tratamentos superficiais (IBP, 1999). As especificaes de Asfalto Diludo so regulamentadas pelo DNC (Departamento Nacional de Combustvel) Regulamento Tcnico DNC N0 03/97 - Portaria N043 de 29/09/97 e no DNIT seu uso Normatizado atravs das Especificaes DNER ES -362/97 e 363/97.

5- Qumica do Asfalto Os asfaltos tm composio qumica muito complexa que depende dos processos de fabricao, bem como do petrleo utilizado. Simplificadamente os asfaltos podem ser considerados uma disperso coloidal de partculas de asfaltenos em um meio oleoso denominado maltenos, formando uma disperso coloidal. Os maltenos ainda podem ser separados em outras fraes, os leos aromticos e saturados. Uma reduzida frao do total dos constituintes do asfalto so os carbenos e os carbodes (GUARONI, 1994). Os ligantes asflticos consistem de compostos polares e polarizveis (piris, fenis, amidas, cidos carboxilicos, piridinas e aromticos polinucleares), capazes de associao e compostos no polares (hidrocarbonetos aromticos e saturados). Geralmente as metodologias de fracionamento qumico so baseadas nos princpios da solubilidade, reatividade qumica e adsorso, objetivando a separao de conjuntos de substncias semelhantes entre si (GUARONI, 1994). A base dos mtodos de separao do asfalto em fraes a utilizao de uma propriedade fundamental dos sistemas coloidais, que a destruio de sua estabilidade pela eliminao da camada de proteo das micelas, o que faz com que elas se associem e se precipitem por gravidade. A estabilidade da micela dada por uma camada de agente peptizante ou por camadas de solvatao, bastando assim a eliminao da proteo para que haja sedimentao destas micelas (GUARONI, 1994).

Uma vez separada a fase micelar (asfaltenos), a fase intermicelar (maltenos) fica solvel no solvente usado, sendo ento fracionada em subgrupos por diferena de reatividade qumica ou por cromatografia. Os asfaltenos so hidrocarbonetos de peso molecular elevado, contendo maior teor de heterotomos (N, S, O, V, Ni, Fe), apresentando-se, quando isolado, na forma slida, quebradia, preta, de alta viscosidade e quimicamente semelhante s resinas. So considerados os componentes de maior responsabilidade pelo comportamento reolgico do ligante asfltico. Sua estrutura tem sido objeto de inmeros estudos, sendo constitudos de aromticos policondesados com encadeamento de hidrocarbonetos naftnicos condensados e cadeias curtas de saturados. Existem interaes intermoleculares devido ao deslocamento da nuvem de eltrons dos aromticos que d lugar a uma estrutura organizada, folheada, denominada cristalitos e constitudas do empilhamento de quatro a seis redes de poliaromticos que explicam a formao das micelas (GUARONI, 1994). Os maltenos so hidrocarbonetos de menor peso molecular, apresentando-se com o aspecto oleoso, podendo ainda ser separados em outras fraes tais como as resinas, leos saturados e leos aromticos. So menos viscosos do que os asfaltenos e so sensveis oxidao. Alm disso, na composio qumica do asfalto, pode ser encontrado em quantidades muito pequenas, carbides, carbenos, oxignio, enxofre, nitrognio e traos de metais. A faixa de peso molecular do asfalto da ordem de 300 a 2000 e incluem molculas com cerca de 24 a 150 tomos de carbono (GUARONI, 1994).

Dentre os mtodos analticos existentes para a determinao da composio qumica do asfalto, so usados quatro tipos de anlise por separao em fraes, que so definidas em funo do procedimento utilizado (GUARONI, 1994): Fracionamento por Solvente Precipitao Qumica

 Tcnicas Cromatogrficas: Procedimento com Slica gel e Attapulgus Procedimento com Alumina Cromatografia por Excluso de Tamanho O mtodo analtico mais empregado para o fracionamento dos CAPs o SARA, que separa os compostos constituintes em quatro categorias: Hidrocarbonetos saturados (S) Hidrocarbonetos Aromticos (A) Resinas (R) Asfaltenos (A)

A Figura 3 mostra de forma simplificada o esquema de fracionamento qumico dos CAPs.

Figura 3 Modelo de Yen

6- Envelhecimento do Asfalto

Durante o processamento e aplicao da mistura asfltica, bem como ao longo de sua vida de servio, seus constituintes esto em permanente mudana devido aos mais variados fatores tais como a exposio ao ar, calor, luz e umidade. Como conseqncia, verifica-se um decrscimo nas caractersticas de plasticidade do ligante, ocasionando seu endurecimento progressivo que, finalmente, o torna quebradio. Esse fenmeno conhecido como "envelhecimento" do ligante (DNER, 1994). medida que h o envelhecimento, o CAP vai gradativamente aumentando o seu teor de asfaltenos e diminuindo, na mesma proporo, seu teor de maltenos.

Materiais foram desenvolvidos com a finalidade de devolver aos ligantes envelhecidos as condies adequadas para a sua reutilizao, que so os agentes rejuvenescedores, tambm chamados agentes recuperadores, modificadores, agentes reciclantes, agentes amaciantes, leos diluentes e leos aromticos (DNER, 1994). Os agentes rejuvenescedores so produtos compostos por hidrocarbonetos selecionados com caractersticas qumicas que restauram os ligantes envelhecidos, de forma tal, que estes voltem a enquadrar-se nas especificaes de um produto novo (IBP, 1999). De maneira geral, os agentes de reciclagem devem se constituir em aditivos que, quando incorporados ao CAP envelhecido, sejam capazes de devolver-lhes as propriedades reolgicas originais. Os rejuvenescedores devem repor no ligante asfltico os componentes aromticos e as resinas, cujos teores foram por efeitos do envelhecimento (LEITE et al., 1990). ZELAYA (1985) cita as principais caractersticas funcionais de um agente rejuvenescedor:

1. Ser capaz de restaurar a consistncia do ligante envelhecido at um valor desejvel. 2. Melhorar ou recuperar a durabilidade do material reciclado. 3. Ser totalmente compatvel com o ligante envelhecido. ZELAYA (1985) considera que a fase maltnica tem trs compostos: polares, aromticos e saturados, estabeleceu que os agentes rejuvenecedores devem ser ricos em compostos polares e aromticos mas devem ser pobres em saturados. Foi tambm determinado que a melhor maneira de se promover a reciclagem de um ligante envelhecido seria a melhoria da solubilidade da sua frao maltnica de maneira a redispersar os asfaltenos. A escolha do tipo de agente rejuvenecedor a ser utilizado depende da rigidez do ligante envelhecido. De maneira geral, agentes rejuvenescedores de baixa viscosidade se prestam para ligantes envelhecidos muito viscosos e vice-versa. A tabela 2.3 apresenta as especificaes do ANP para os agentes rejuvenecedores. No Brasil, os principais agentes rejuvenecedores utilizados so o Extrato Aromtico de Neutro Pesado, mais conhecido como NPA e o leo de Xisto. O Neutro Pesado um derivado do petrleo utilizado na produo de lubrificantes. Para tal fim ele desaromatizado e tem como subproduto o Extrato Aromtico de Neutro Pesado, rico em aromticos, com baixa viscosidade e elevada capacidade de restaurao das propriedades originais do CAP. O Agente Rejuvenescedor de leo de Xisto, AR-X, produzido a partir do xisto processado pela Superintendncia de Industrializao do Xisto da Petrobrs, em So Mateus do Sul, Paran. Segundo LEITE et al. (1990), a vantagem deste agente rejuvenescedor reside no fato de apresentar maior aromaticidade, acarretando maior poder de rejuvenescimento e ainda, por conter alto teor de nitrognio bsico, conferindo maior adesividade do ligantes recuperado ao agregado, em relao a outros produtos derivados do petrleo diretamente.

Os agentes rejuvenescedores AR-5 e AR-1 apresentam baixa viscosidade, enquadrandose na faixa AR-1 da especificao brasileira para agentes rejuvenecedores (DNC 733/97) apresentada na tabela 3. Para a obteno de produtos mais viscosos, dentro das faixas estabelecidas pelo DNC, as indstrias misturam CAP-20 ao agente rejuvenescedor, em propores que vo de 80% de CAP-20 para 20% de AR-1 at 30% de CAP-20 e 70% de AR-1. Tabela 7 - Especificao Brasileira para Agentes Rejuvenecedores (DNC 733/97)
Especificaes AR-1 AR-5 Mn Mn Mx Mx 50 175 218 30 Efeito do Calor e do Ar, 163C Razo de Viscosi-dade2 Variao Massa Densidade 20/4C de % 4 Anotar 4 Anotar 3 Anotar 3 Anotar 3 Anotar 3 Anotar NBR 6296 D1754 D70 4 4 4 4 4 4 MB 425 D2875 ou 176 900 218 30 Mtodos AR-250 AR-500 ABNT ASTM Mn Mn Mx Mx 12501 37500 218 30 37501 60000 218 30 MB 826 NBR 11341 D2170

Caractersticas

Unidade

AR-25 Mn Mx 901 4500 218 30

AR-75 Mn Mx 4501 12500 218 30

Viscosidade Cinemtica, 60oC cSt Ponto de Fulgor (VAC)1 C Saturados %,mas-sa

D92 D2007

VAC - Vaso Aberto de Cleveland. Razo de Viscosidade =

Viscosidade a 60o C aps RTFOT ou TFOT Viscosidade a 60o C antes RTFOT ou TFOT

Os agentes rejuvenecedores so utilizados em processos de reciclagem a quente, seja em usina ou in situ. Para a execuo de reciclagens a frio, so utilizados os agentes rejuvenecedores emulsionados. A tabela 4 apresenta uma proposta de especificao feita pelo IBP - Instituto Brasileiro do Petrleo, uma vez que as emulses rejuvenecedoras ainda no esto especificadas.

Tabela 8 - Proposta de Especificao Brasileira para Agentes Rejuvenescedores Emulsionados feita pelo IBP (IBP, 1999)
ENSAIOS SOBRE A EMULSO Especificaes ARE ARE ARE ARE ARE 1 5 25 75 250 70 70 70 70 70 5 0,1 NA 5 0,1 + 5 0,1 NA 5 0,1 NA 5 0,1 NA Mtodos ABNT MB 581 NBR 6570 MB 609 NBR 6567 NBR 6568 NBR 6569

CaracteUnidade rsticas Visc. SSF a s, mx 25C Sedimen% vol. tao mx. Peneirao, 0,84mm % peso mx.

ARE 500 70 5 0,1 NA

ASTM D 88 D 244 D 244 D 244 D 244 D 244

Carga de Partcula Destilao Solvente destilado % vol. Resduo mnimo % peso mn

nula 60

nula 60

nula 60

nula 60

nula 60

nula 60

Caractersticas

Unidade

ENSAIOS SOBRE O RESDUO Especificaes AR AR AR AR AR 1 5 25 75 250 Mn Mn Mn Mn Mn Mx Mx Mx Mx Mx 50 175 30 176 900 30 901 4500 30 4501 12500 30 12501 37500 30

AR 500 Mn Mx 37501 60000 30

Mtodos ABNT ASTM

Viscosidade Cinemti-ca a cSt 60C Saturados %, mx Efeito do Calor e do Ar, a 163C1 Razo de Viscosidade Variao de Massa %, mx

MB 826 -

D2171 D2007

4 4

4 4

4 3

4 3

4 3

4 3

MB 425

D2875 ou D1754

1- O RTFOT dever ser o padro (ASTM D 2872) Quando aprovado pelo consumidor, o ensaio poder ser realizado com o mtodo ASTM D 1754 - TFOT. 2- NA: No Aplicvel.

BIBLIOGRAFIA Castro, Luciana Nogueira de; dissertao de mestradoReciclagem frio in situ com Espuma de Asfalto, COPPE/UFRJ, 2003. Pinto, Salomo, Materiais Betuminosos Conceituao, especificao e utilizao, IME, 2003. Manual de Pavimentao do DNIT, 1996 Especificaes Tcnicas do DNIT, site oficial.