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METABLITOS SECUNDRIOS

Taninos

TANINOS
Corresponde a um grupo diverso de substncias fenlicas, hidrossolveis e com peso molecular superior a 500 D De acordo com sua estrutura qumica, pode se dividir nos seguintes grupos:
Taninos hidrolisveis (glicos ou elgicos ) - aps hidrlise cida d origem a pequenas molculas

Taninos catquicos (condensados, proantocianidinas condensadas) -tratamento cido origina molculas de elevado peso molecular, e apenas uma pequena quantidade de pequenas molculas (antocianidinas)

Taninos complexos:contem unidades de taninos hidrolisveis e condensados

TANINOS
Taninos hidrolisveis
steres de glicose (ou outros acares) e de cidos fenlicos: c. glico (taninos glicos) ou c. hexahidroxidifnico e seus derivados (taninos elgicos).

TANINOS
Taninos hidrolisveis (glicos ou elgicos)

Carboidrato L-fenilalanina

Formao de taninos elgico a partir do acoplamento oxidativo.

Ac. 3-des-hidroshiquimato

ster galoil (tanino glico )

ster Hexahidroxidifenoil (tanino elgico)

cido glico

TANINOS
Taninos condensados (taninos catquicos, proantocianidinas)
Oligmeros e polmeros formados pela policondensao de duas ou mais unidades de flavan-3-ol e flavan3,4-diol. No so hidrolisados e no so heterosdeos

Flavan-3-is

TANINOS
Classificao: 1) Taninos hidrolisveis ( caracterizado por um poliol central (beta-D-glicose), cujas funes hidroxilas so esterificadas com o cido glico. Glicos

H+/H2O
7

TANINOS
Classificao: 2) Taninos hidrolisveis Elgicos

H+/H2O

+
2

TANINOS
Classificao:
3) Taninos condensados

So oligmeros e polmeros formados pela policondensao de duas ou mais unidades flavanol e flavandiol.

TANINOS
Classificao: 3) Taninos condensados
Ligao C4 C6 Ligao C4 C8 Flavan-3,4- diol

TANINOS
Taninos condensados (taninos catquicos, proantocianidinas)
Embora o termo taninos condensados seja amplamente usado para descrever estes polifenois baseados em flavanoides, o termo proantocianidina tem ganho aceitao.

Proantocianidinas so compostos que produzem pigmentos antocianidnicos aps quebra oxidativa em em meio alcolico cido quente (no hidrlise)

2 cianidinas + catequina (extenso) grupo terminal Procianidina Epicatequina2 4b->8catequina

TANINOS
Taninos condensados

Quando tratados com cidos ou enzimas, se convertem em compostos vermelhos insolveis conhecidos por flobafenos (colorao vermelha de muitas drogas)
H+

Ction flavilium

Antocianidina

TANINOS

Esta classe de taninos tambm denominada como proantocianidina devido ao fato dos taninos condensados produzirem pigmentos avermelhados da classe das antocianidinas, tais como cianidina, aps degradao com cido.

TANINOS
QUANTIDADE DE CATEQUINAS

CLASSIFICAO

PROPRIEDADES

FLAVONIDE BIFLAVONIDE

SOLUVEL EM GUA NO PRECIPITA PROTENAS

2
3 - 10 TANINOS CONDENSADOS FLOBAFENOS /TANINOS VERMELHOS

SOLUVEL EM GUA PRECIPITA PROTENAS


INSOLUVEL EM GUA NO PRECIPITA PROTENAS

> 10

TANINOS

- Os taninos ajudam no processo de cura de

feridas, queimaduras e inflamaes atravs da formao de uma camada protetora ( complexo tanino-protena/polissacardeo) sobre a pele ou mucosa danificada.
- Na lcera gstrica, em que uma camada de

tanino-protena complexados protege a mucosa do estmago.

TANINOS
Propriedades Farmacuticas
Como polifenol, os taninos podem interagir com outras molculas (especialmente protenas) de forma mltipla.
- interaes covalentes (tanagem, curtimento); - interaes no covalentes (int. hidrofbicas, pontes de H)
H O H C R H N O
+ NH3

O C R N OH

N
H CADEIA POLIPETDICA

C
R

TANINO
H N H C R

TANINO
O OH N

TANINO
OH R C H PONTES DE HIDROGNIO O N

R C H

O LIGAO COVALENTE (CURTIMENTO)

LIGAO INICA

TANINOS
Propriedades Farmacuticas
Complexos com protenas levam a reduo da solubilidade das mesmas (no caso de protena solvel) levando a agregao e precipitao. Em mucosas, forma uma mebrana de coagulao insolvel (originando o sabor adstringente); pode ser responsvel por efeitos antiinflamatrio e inibidor de secreo.
Protenas ricas em prolina (principais aminocidos) Superfcie da cavidade bucal

Polifenol

prolina

glutamina

glicina

Ligao cruzada multidentada de PRP e polifenis com perda de lubrificao e desenvolvimento de adstringncia

TANINOS
Precipitao polifenol-protena

protena

protena

Baixa concentrao de protenas

protena

protena

protena protena protena

Alta concentrao de protenas

TANINOS
Precipitao polifenol-protena

protena

protena

fenol Monocamada Excluso do solvente Exterior hidrofbico

TANINOS
Associao polifenol-protena

Polifenol

Bolsas hidrofbicas

Durante a primeira fase da interao, o polifenol interage preferencialmente em ambientes hidrofbicos da cadeia polipeptdica. Durante esta fase h expulso de solvente e a associao reforada atravs da formao de pontes entre hidroxilas fenlicas e grupos polares da cadeia polipeptdica (guanidina, amida, amina, hidroxila e carboxlicos).

TANINOS
Associao polifenol-PVP

TANINOS
Doseamento de taninos

Precipitao Complexao com protenas (p de pele cromado sigma; casena; gelatina; PVP). Influncia de pH; fora inica do meio; concentrao; temperatura...

Aps precipitao Determinao gravimtrica Determinao espectrofotomrica

TANINOS
Avaliao de complexos formados entre catequina e agentes precipitantes
1,0 0,9 0,8 0,7 0,6
FCL

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0 30 60 90 120 150 180 Casena PVP

Agente complexante/catequina (m/m)

TANINOS
Avaliao de complexos formados entre catequina e agentes precipitantes
1,0 0,9 0,8 0,7 0,6
FCL

PVP

Casena

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0 1 2 3 4 5 6 pH 7 8 9 10 11 12

TANINOS
Taninos totais em soluo extrativa de M. ilicifolia
7,0 6,0 5,0
TT (g%)

4,0 3,0 2,0 1,0 Casena 0,0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Quantidade de agente complexante (mg) PVP

F. BRAS IV, 2003