Metodologia

Materiais e mtodos

A princpio foram obtidas amostras de embalagens plsticas com um fornecedor para a obteno das membranas a serem analisadas. Quatro tipos de embalagens foram testados, conforme a figuras 1-4:

Figura 1: Embalagem Pet + Pe 65g/m

Figura 2: Embalagem Pet + Al + Pe

Figura 3: Embalagem Pet

pvdc + Nylon

Figura 4: Embalagem Petmet + Nylon Os estudos eletroqumicos relacionados fabricao dos sensores e ao desenvolvimento dos mtodos analticos foram executados empregando-se um potenciostato, controlado por software desenvolvido pela prpria empresa. Os experimentos foram realizados em clula eletroqumica convencional e sistema de 3 eletrodos. O eletrodo auxiliar consiste em fio de platina e como referncia foi utilizado um eletrodo de Ag. A figura 5 mostra o esquema da clula eletroqumica:

Figura 5: Esquema da clula eletroqumica O processo eletroqumico utilizado foi o de voltametria de onda quadrada. A voltametria de onda quadrada ("SWV square wave voltammetry") uma tcnica voltamtrica de pulso onde a forma do pico de corrente resultante proveniente da sobreposio de pulsos de potencial

de altura a (amplitude de pulsos), a uma escada de potenciais de largura D Es (incremento de varredura de potenciais) e durao 2t (perodo). As medidas de corrente so feitas no final dos pulsos diretos e reversos e o sinal obtido, aps derivao, dado como uma intensidade da corrente resultante, apresentando excelente sensibilidade e alta rejeio a correntes capacitivas. O pico voltamtrico resultante apresenta posio, largura e altura caractersticas do tipo de sistema redox avaliado. Dentre outras importantes vantagens apresentadas pela SWV podem-se destacar: 1) ausncia da interferncia proveniente da corrente capacitiva, j que as medidas de corrente so realizadas ao final do degrau de potencial onde a corrente capacitiva j se tornou negligencivel, melhorando a resoluo dos dados experimentais, a sensibilidade analtica e, ainda, possibilitando a realizao das anlises em altas velocidades de varredura; 2) a anlise de componentes de corrente direta e reversa possibilita a obteno de dados mecansticos semelhantes queles obtidos por voltametria cclica, porm com maior sensibilidade, devido minimizao das correntes capacitivas. Procedimentos: - Construo da clula eletroqumica: Foi construda uma clula eletroqumica a partir de um recipiente plstico onde foram colocados dois eletrodos de Platina (Trabalho e Contra) e uma referncia de Prata. Esse sistema deveria manter os eletrodos imersos em soluo de KCl, enquanto que a membrana a ser testada ficasse com uma superfcie exposta a essa soluo e a outra exposta ao gs oxignio a ser injetado para os testes conforme a Figura 7.

Figura 7: Clula eletroqumica confeccionada para as medidas eletroqumicas.

- Testes com o potenciostato: Preliminarmente, foram feitos testes para avaliar a eficincia do procedimento de voltametria para a medio de pequenas quantidades de oxignio dissolvidas em soluo. Para isso foi utilizada uma clula eletroqumica simplificada, sem a presena de membranas, porm com todos os eletrodos.

- Anlise da difuso de oxignio atravs das membranas Foi utilizada a clula eletroqumica, onde a membrana pode ser exposta ao oxignio. Primeiro foi injetado durante 30 minutos nitrognio na soluo de KCl (0,1 mol L -1) para que fosse retirado o oxignio dissolvido e ento foram realizadas voltametrias nessas condies para cada tipo de membrana. O tipo de voltametria realizada foi a de onda quadrada, onde foi feita uma varredura de -0,25V at 0,8V utilizando uma frequncia de 13Hz e amplitude de onda de 0,07nm. Essa medio serviu como branco para que pudesse ser feita uma comparao com as medies aps a exposio ao oxignio. Depois de feita essa medio, as membranas tiveram a superfcie que no estava exposta soluo exposta a oxignio. Aps cinco minutos de exposio foi feita a primeira voltametria para a avaliao de oxignio dissolvido em soluo e com dez minutos de exposio foi feita a segunda medio (ambas com as mesmas configuraes da primeira realizada). Foram gerados grficos das medies onde possvel verificar a difuso da do oxignio atravs das membranas.