Captulo 2: propiedades de las sustancias puras Ahora volveremos nuestra atencin al concepto de las sustancias puras y a la presentacin de sus

datos. Sistema simple Un sistema simple es aquel en el cual estn ausentes los efectos del movimiento, viscosidad, esfuerzo de fluido, capilaridad, tensin anisotrpica, y campos de fuerza externos. Sustancia homognea Una sustancia que tiene propiedades termodinmicas uniformes se llama homognea. Sustancia pura Una sustancia pura tiene una composicin qumica homognea e invariable y puede existir en ms de una fase. Ejemplos: 1. 2. 3. 4. 5. Agua (en fase slida, lquida, y de vapor) Mezcla de agua lquida y vapor de agua Dixido de carbono, CO2 Nitrgeno, N2 Mezclas de gases, tales como el aire, en tanto no cambien de fase

Postulado de estado El postulado de estado para una sustancia simple y pura, establece que el estado de equilibrio puede determinarse con la especificacin de dos propiedades intensivas independientes cualesquiera. La Superficie P-V-T para una sustancia real Superficie P-V-T para una sustancia que se contrae al congelarse ENTRA IMAGEN captulo 2-2 1.- Presin 2.- Slido 3.- Slido-lquido

4.- Lquido 5.- Punto crtico 6.- Lquido-vapor 7.- Lnea triple 8.- Slido-vapor 9.- Volumen 10.- Temperatura Vapor Gas Superficie P-V-T para una sustancia que se expande al congelarse ENTRA IMAGEN captulo 2-2 1.- Presin 2.- Slido 3.- Lquido 4.- Punto crtico 5.- Lquido-vapor 6.- Lnea triple 7.- Slido-vapor 8.- Volumen 9.- Temperatura Vapor Gas Las sustancias reales que cambian de fase con rapidez de slido a lquido a gas, tales como agua, refrigerante 134a, y amoniaco, en general no pueden tratarse como gases ideales. La presin, el volumen, la relacin de temperatura, o ecuacin de estado para estas sustancias por lo general es muy complicada, y sus propiedades

termodinmicas se dan en forma de tabla. Las propiedades de dichas sustancias pueden ilustrarse por medio de la relacin funcional F(P,v,T)=0, llamada ecuacin de estado. Las dos figuras anteriores ilustran la funcin para una sustancia que se contrae cuando se congela y para otra que se expande al congelarse. En la Figura 2-11 se muestran curvas de presin constante en un diagrama temperatura-volumen. Estas figuras muestran tres regiones en las que una sustancia como el agua puede existir como slido, lquido o gas (o vapor). Asimismo, dichas figuras ilustran que una sustancia puede existir como una mezcla de dos fases durante el cambio de fase, slido-vapor, slido-lquido, y lquido-vapor. El agua puede existir en la regin de lquido comprimido, en la que el agua lquida saturada y el vapor de agua saturado se encuentran en equilibrio (llamada regin de saturacin), y la regin de vapor supercaliente (la regin slida o de hielo no se muestra). Considere los resultados de calentar agua lquida desde 20 C, a 1 atm, mientras se mantiene constante la presin. Se seguir el proceso a presin constante en la Figura 2-11. Primero, se vierte agua lquida en un dispositivo de pistn-cilindro en el que se coloca un peso fijo sobre el pistn para mantener en todo momento constante la presin del agua. Conforme el agua lquida se caliente mientras se conserva constante la presin, ocurren los eventos siguientes. Proceso 1-2: La temperatura y el volumen especfico se incrementarn desde el lquido comprimido, o lquido subenfriado, estado 1, al lquido saturado, estado 2. En la regin de lquido comprimido, las propiedades del lquido son aproximadamente iguales a las propiedades del estado de lquido saturado a la temperatura. ENTRA IMAGEN captulo 2-3 1.- ESTADO 1 2.- Calor P= 1 atm T= 20 C Proceso 2-3:

En el estado 2, el lquido ha alcanzado la temperatura a la que comienza a hervir, llamada temperatura de saturacin, y se dice que existe como lquido saturado. Las propiedades en el estado de lquido saturado se denotan con el subndice f y v2= vf. Durante el cambio de fase, tanto la temperatura como la presin permanecen constantes (el agua hierve a 100C si la presin es de 1 atm o 101.325 kPa). En el estado 3, las fases lquidas y de vapor estn en equilibrio y cualesquiera puntos ubicados sobre la lnea entre los estados 2 y 3 tienen la misma temperatura y presin. ENTRA IMAGEN 1.- ESTADO 2 2.- Calor 3.- ESTADO 3 T= 100 C P= 1 atm Proceso 3-4: En el estado 4, existe vapor saturado y la vaporizacin es completa. El subndice g siempre denotar un estado de vapor saturado. Obsrvese que v4 = vg. ENTRA IMAGEN captulo 2-4 1.- ESTADO 4 P= 1 atm T= 100 C 2.- Calor Las propiedades termodinmicas en el estado de lquido saturado y en el de vapor saturado, se dan en la Tabla A-4 como tabla de temperatura saturada, y en la Tabla A-5 como tabla de presin saturada. Dichas tablas contienen la misma informacin. En la Tabla A-4 la temperatura de saturacin es la propiedad independiente, y en la Tabla A-5 la presin de saturacin es la propiedad independiente. La presin de saturacin es aquella en la que ocurrir el cambio de fase para una temperatura dada. En la regin de

saturacin, la temperatura y presin son propiedades dependientes; si se conoce una, las otras se conocern en forma automtica. Proceso 4-5: Si contina el calentamiento a presin constante, la temperatura comenzar a aumentar por encima de la temperatura de saturacin, 100 oC en este ejemplo, y el volumen tambin se incrementar. El estado 5 se llama estado supercaliente debido a que T5 es mayor que la temperatura de saturacin para la presin y el vapor no se condensa. En las Tablas A-6, de vapor supercaliente, se muestran las propiedades termodinmicas del agua en la regin supercaliente. ENTRA IMAGEN captulo 2-5 1.- ESTADO 5 2.- Calor P= 1 atm T= 300 C

En la figura siguiente se ilustra este proceso de calentamiento a presin constante. ENTRA IMAGEN captulo 2-6 1.- Figura 2-11 2.- Lquido comprimido 3.- Mezcla saturada 4.- Vapor supercaliente P= 1 atm T, C 300 100 20

v 1 2 3 4 5 Considrese que este proceso se repite para otras lneas de presin constante, como se muestra a continuacin. ENTRA IMAGEN 2-6 1.- Punto crtico 2.- Lquido saturado 3.- Vapor saturado T,C 374.14 0.003155 v1 m3/kg P= 25 Mpa P= 22.09Mpa P= 15 Mpa P= 8Mpa P=1 Mpa P=0.001 MPa Si todos los estados del lquido saturado estn conectados, se establece la lnea de lquido saturado. Si todos los estados de vapor saturado estn conectados, se establece la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se intersecan en el punto crtico y forman lo que con frecuencia se llama domo de vapor. La regin entre la lnea

de lquido saturado y la de vapor saturado se conoce con los trminos siguientes: regin de mezcla de lquido-vapor saturado, regin hmeda (i.e., una mezcla de lquido saturado y vapor saturado), regin de dos fases, o tan slo regin saturada. Obsrvese que la tendencia de la temperatura cuando se sigue una lnea de presin constante es a incrementarse si el volumen aumenta, y la tendencia de la presin si se sigue una lnea de temperatura constante es a bajar con la disminucin del volumen. ENTRA IMAGEN captulo 2-7 1.- Punto crtico 2.- REGIN DE LQUIDO COMPRIMIDO 3.- REGIN DE LQUIDO-VAPOR SATURADO 4.- REGIN DE VAPOR SUPERCALIENTE 5.- Lnea de lquido saturado 6.- Lnea de vapor saturado ENTRA IMAGEN captulo 2-8 1.- Punto crtico 2.- REGIN DE LQUIDO COMPRIMIDO 3.- REGIN DE LQUIDO-VAPOR SATURADO 4.- REGIN DE VAPOR SUPERCALIENTE 5.- Lnea de lquido saturado 6.- Lnea de vapor saturado La regin a la izquierda de la lnea de lquido saturado y por debajo de la temperatura crtica, se llama regin de lquido comprimido. La regin a la derecha de la lnea de vapor saturado y por arriba de la temperatura crtica, se llama regin supercaliente. Vase la Tabla A-1 para los datos de punto crtico para sustancias seleccionadas. Revise el lector los diagramas P-v para sustancias que se contraen al congelarse y para aquellas que se expanden, en la Figura 2-21 y en la Figura 2-22.

A temperaturas y presiones por arriba del punto crtico, la transicin de fase de lquido a vapor deja de ser discreta. ENTRA IMAGEN captulo 2-9 1.- Punto crtico 2.- Cambio de fase 3.- LQUIDO VAPOR La Figura 2-25 muestra el diagrama P-T, que con frecuencia es llamado diagrama de fase, para sustancias puras que se contraen y expanden al congelarse. ENTRA IMAGEN captulo 2-9 1.- Sustancias que se expanden al congelarse 2.- Sustancias que se contraen al congelarse 3.- Punto crtico 4.- Fusin 5.- Vaporizacin 6.- Punto triple 7.- SLIDO SUBLIMACIN El punto triple del agua es 0.01 oC, 0.6113 kPa (vase la Tabla 2-3). El punto crtico del agua es 374.14 oC, 22.09 MPa (vase la Tabla A-1). Grafique los procesos siguientes en el diagrama P-T para el agua (se expande al congelarse) y d ejemplos de dichos procesos que conozca por experiencia personal. 1. 2. 3. proceso a-b: transicin de lquido a vapor proceso c-d: transicin de slido a lquido proceso e-f: transicin de slido a vapor

ENTRA IMAGEN captulo 2-11 1.- Sustancias que se expanden cuando se congelan 2.- Sustancias que se contraen al congelarse 3.- Fusin 4.- LQUIDO 5- Punto crtico 6.- Vaporizacin 7.- SLIDO 8.- Sublimacin Tablas de propiedades Adems de los datos de temperatura, presin y volumen, las Tablas A-4 a A-8 contienen los datos para la energa interna especfica u, la entalpia especfica h y la entropa especfica s. La entalpia es un agrupamiento conveniente de la energa interna, presin, y el volumen, y est dada por: H = U + PV La entalpia por unidad de masa es: h = u + Pv Se encontrar que la entalpia h es muy til para calcular la energa de las corrientes de masa que fluyen hacia dentro y fuera de los volmenes de control. La entalpia tambin es til en el balance de energa durante un proceso a presin constante para una sustancia contenida en un dispositivo cerrado de pistn-cilindro. La entalpia tiene unidades de energa por unidad de masa, kJ/kg. La entropa s es una propiedad definida por la segunda ley de la termodinmica y se relaciona con la transferencia de calor a un sistema dividida entre la temperatura del sistema; as, la entropa tiene unidades de energa divididas entre la temperatura. En los Captulos 5 y 6 se explica el concepto de entropa.

Tablas de agua saturada Como la temperatura y presin son propiedades dependientes que usan el cambio de fase, se proporcionan dos tablas para la regin de saturacin. La Tabla A-4 tiene a la temperatura como la propiedad independiente; la Tabla A-5 tiene a la presin como propiedad independiente. Dichas tablas contienen la misma informacin y con frecuencia se proporciona una sola de ellas. ENTRA IMAGEN captulo 2-13 1.- Volumen especfico 2.- Presin 3.- Lquido 4.- Temperatura especfica 5.- Volumen especfico del lquido saturado 6.- Presin de saturacin correspondiente 7.- Volumen especfico del vapor saturado ENTRA IMAGEN captulo 2-13 Tabla A-4 Tabla de agua saturada -temperatura 1.- Volumen especfico 2.- presin 3.- presin Para completar la Tabla A-4, la ltima entrada es el punto crtico a 374.14 oC. TABLA A-5 ENTRA IMAGEN captulo 2-14 Tabla de agua saturada-Presin 1.- Volumen especfico 2.Presin Energa interna lquido Entalpa lquido Entropa lquido lquido Energa interna Entalpa Entropa lquido

vapor Evaporizacin

lquido

lquido

3.- Presin Para completar la Tabla A-5, la ltima entrada es el punto crtico a 22.09 MPa. La presin de saturacin es la presin a la que las fases de lquido y vapor se encuentran en equilibrio a una temperatura dada. La temperatura de saturacin es aquella a la que las fases de lquido y vapor estn en equilibrio a una presin dada. En la Figura 2-11, los estados 2, 3 y 4, son estados de saturacin. El subndice fg que se usa en las Tablas A-4 y A-5, se refieren a la diferencia entre el valor de vapor saturado y el de la regin de lquido saturado. Es decir: ufg = ug uf hfg = hg hf sfg = sg sf La cantidad hfg se llama la entalpia de vaporizacin (o calor latente de vaporizacin). Representa la cantidad de energa necesaria para vaporizar una unidad de masa de lquido saturado a una temperatura o presin dada. Disminuye conforme la temperatura o presin aumentan, y se vuelve cero en el punto crtico. La calidad y la mezcla de lquido saturado-vapor Ahora, se revisar el proceso de adicin de calor a presin constante para el agua, el cual se muestra en la Figura 2-11. Como el estado 3 es una mezcla de lquido saturado y vapor saturado, cmo se ubican en el diagrama T-v? Para establecer la ubicacin del estado 3, se define un parmetro nuevo llamado calidad x, definida como:

x=

masa vapor saturado masatotal

mg m f + mg

La calidad es cero para el lquido saturado, y uno para el vapor saturado (0 x 1). El volumen especfico promedio en cualquier estado 3 est dado en trminos de la calidad, como sigue. Considrese una mezcla de

lquido saturado y vapor saturado. El lquido tiene una masa mf y ocupa un volumen Vf. El vapor tiene una masa mg y ocupa un volumen Vg. ENTRA IMAGEN captulo 2-16 1.- P o T 2.- Estados de lquido saturado 3.- Estados de vapor saturado 4.- Vapor sat. 5.- Lquido sat. 6.- Vapor saturado 7.- Lquido saturado 8.- Mezcla de lquido saturado-vapor Se observa que:

V = V f + Vg m = m f + mg V = mv, Vf = m f v f , V g = m g v g mv = m f v f + m g v g v= mf vf m + mg vg m

Recurdese la definicin de calidad x: x= mg m = mg m f + mg

Entonces: mf m
=

m mg m

= 1 x

Obsrvese que la cantidad 1 x con frecuencia recibe el nombre de humedad. El volumen especfico de la mezcla saturada se convierte en:

v = (1 x )v f + xv g La forma que se usa con ms frecuencia es:

v = v f + x(v g v f

Se observa que el valor de cualquier propiedad extensiva por unidad de masa en la regin de saturacin se calcula a partir de una ecuacin que tiene forma similar a la de la ecuacin anterior. Sea Y cualquier propiedad extensiva y sea y la propiedad intensiva correspondiente, Y/m, entonces:
y= Y = y f + x( y g y f m = y f + xy fg y fg = y g y f

donde

El trmino yfg es la diferencia entre los valores de vapor saturado y de lquido saturado de la propiedad y; y puede reemplazarse por cualquiera de las variables v, u, h, o s. Es frecuente que se use la ecuacin anterior para determinar la calidad x de un estado de lquido saturadovapor. La aplicacin siguiente se llama Regla de Lever:

x=

y yf y fg

ENTRA IMAGEN captulo 2-18

1.- P o T 2.- Vapor sat. 3.- Lquido sat.

Tabla de agua-supercaliente

Se dice que una sustancia es supercaliente si la temperatura dada es mayor que la temperatura de saturacin para la presin dada. El estado 5 en la Figura 2-11 es un estado supercaliente.

En el agua supercaliente de la Tabla A-6, T y P son las propiedades independientes. El valor de la temperatura a la derecha de la presin es la temperatura de saturacin para la presin. La primera entrada de la tabla es el estado de vapor saturado a la presin.
ENTRA IMAGEN captulo 2-19 TABLA A-6 Agua supercaliente ENTRA IMAGEN captulo 2-19 Tabla de agua lquida comprimida

Se dice que una sustancia es un lquido comprimido cuando la presin es mayor que la presin de saturacin para la temperatura. Ahora se observa que el estado 1 en la Figura 2-11 se llama estado de lquido comprimido debido a que la presin de saturacin para la temperatura T1 es menor que P1. Los datos para el agua lquida comprimida se encuentran en la Tabla A-7 de lquidos comprimidos. La Tabla A-7 est arreglada como la A-6, excepto que los estados de saturacin son los estados de lquido saturado. Obsrvese que los datos de la Tabla A-7 comienzan a 5 MPa o 50 veces la presin atmosfrica.
TABLA A-7 ENTRA IMAGEN captulo 2-20 Agua lquida comprimida

Para el agua, a presiones por debajo de 5 MPa, los datos son aproximadamente iguales a aquellos de lquido saturado a la temperatura dada. Se aproxima el parmetro intensivo y, es decir, los datos v, u, h y s, como:

y yf@T
La entalpa es ms sensible a variaciones de la presin; por tanto, a presiones elevadas la entalpa puede aproximarse a:
h hf@T+vf(P - Psat)

Para nuestros fines, la entalpia de lquido comprimido puede aproximarse a:

h hf@T

Tabla de hielo saturado-vapor de agua

Cuando la temperatura de una sustancia est por abajo de la temperatura del punto triple, las fases slidas saturada y lquida existen en equilibrio. Aqu, se define la calidad como la razn de la masa en forma de vapor a la masa total de slido y vapor en la mezcla saturada slido-vapor. El proceso de cambio directo de la fase slida a la de vapor se llama sublimacin. En la Tabla A-8 se dan los datos para hielo saturado y vapor de agua. En la Tabla A-8, el trmino Subl. se refiere a la diferencia entre el valor de vapor saturado y el del slido saturado.
ENTRA IMAGEN captulo 2-22 TABLA A-8

Hielo saturado-Vapor de agua 1.- Volumen especfico, 2.- presin

Energa interna, Entalpa, Entropa,

hielo, Hielo, Hielo, Hielo,

El volumen especfico, la energa interna, entalpa, y entropa para una mezcla de hielo saturado y vapor saturado se calculan en forma similar a las mezclas de lquido saturado-vapor.
y ig = y g y i y = y i + xyig

donde la calidad de x de un estado de hielo saturado-vapor es:

x=
Cmo elegir la tabla correcta

mg mi + m g

La tabla correcta por usar para encontrar las propiedades termodinmicas de una sustancia real siempre puede determinarse con la comparacin de las propiedades conocidas de estado y las propiedades en la regin de saturacin. Dada la temperatura o presin y alguna otra propiedad del grupo v, u, h, y s, se usa el

procedimiento siguiente. Por ejemplo, si se conocen la presin y el volumen especfico, se hacen tres preguntas: para la presin dada, Es v < vf? Es vf < v < vg? Es vg < v? La respuesta a una de estas preguntas debe ser s. Si la respuesta a la primera pregunta es afirmativa, se usa el estado en la regin de lquido comprimido y las tablas de lquido comprimido, para encontrar las propiedades del estado. Si la respuesta a la segunda pregunta es s, se usa el estado en la regin de saturacin y ya sea la tabla de temperatura de saturacin o la de presin de saturacin, para encontrar las propiedades. Luego, se calcula la calidad y se usa para calcular las dems propiedades, u, h, y s. Si la respuesta a la tercera pregunta es s, el estado se halla en la regin supercaliente, y se emplean las tablas de supercalentamiento para calcular las dems propiedades. Ciertas tablas no siempre proporcionan la energa interna. Cuando no se menciona, la energa interna se calcula a partir de la definicin de entalpia, con:

u = h Pv
Ejemplo 2-1

Encuentre la energa interna del agua en los estados dados para 7 Mpa y grafique los estados en diagramas T-

v, P-v, y P-T.
ENTRA IMAGEN captulo 2-24

1.- Vapor
ENTRA IMAGEN captulo 2-24

1.Vapor
ENTRA IMAGEN captulo 2-25

1.- Vapor 2.- Punto Triple

1.

P = 7 Mpa, vapor saturado seco o saturado.

Con el uso de la Tabla A-5:

u = u g = 2580.5
Localice el estado 1 en los diagramas T-v, P-v, y P-T. 2.

kJ kg

P = 7 Mpa, lquido saturado hmedo o saturado.

Con el uso de la Tabla A-5:

u = u f = 1257.6
Localice el estado 2 en los diagramas T-v, P-v, y P-T. 3. Humedad = 5%, P = 7 Mpa.

kJ kg

Sea y la humedad, definida como:

y=
entonces, la calidad es:

mf m

= 0.05

x = 1 y = 1 0.05 = 0.95 y con el uso de la Tabla A-5:

u = u f + x (u g u f = 1257.6 + 0.95(2580.5 1257.6 ) kJ = 2514.4 kg

Obsrvese que se hubiera podido utilizar: u = u f + xu fg Localcese el estado 3 en los diagramas T-v, P-v, y P-T. 4. P = 7 Mpa, T = 600oC.

Para P = 7 Mpa, la Tabla A-5 da Tsat = 285.9oC. Como 600oC > Tsat, para esta presin, el estado es supercaliente. Hay que usar la Tabla A-6. u = 3260.7 Ubquese el estado 4 en los diagramas T-v, P-v, y P-T. 5. P = 7 Mpa, T = 100oC. kJ kg

Con el uso de la Tabla A-4, a T = 100oC, Psat = 0.10132 Mpa. Como P > Psat, el estado es lquido comprimido. Solucin aproximada:
uu
f@T=100C =

418.94

kJ kg

La solucin con el uso de la Tabla A-7 es: Se hace una interpolacin lineal para obtener el valor a 100oC. (Se demostrar cmo hacer interpolacin lineal con este problema, aun cuando se podra estimar con exactitud la respuesta). P Mpa u kJ/kg

5 417.52 7 u= 10 416.12 El esquema de interpolacin se llama razn de las diferencias correspondientes. Con el uso de la tabla anterior, se forman las razones siguientes: 57 417.52 u = 5 10 417.52 416.12 kJ u = 416.96 kg Ubquese el estado 5 en los diagramas T-v, P-v, y P-T. 6. P = 7 Mpa, T = 460oC

Como 460oC > Tsat a P = 7 Mpa, el estado es supercaliente. Con el uso de la Tabla A-6, se interpola linealmente para obtener u. T oC u kJ/kg 2978.0 u= 3073.4

450 460 500

Con el uso de la tabla anterior, se forman las razones siguientes: u 2978.0 460 450 = 500 450 3073.4 2978.0 kJ u = 2997.1 kg Ubquese el estado 6 en los diagramas T-v, P-v, y P-T.
Ejemplo 2-2

Determine la entalpia de 1.5 kg de agua contenida en un volumen de 1.2 m3 a 200 kPa. Recuerde que son necesarias dos propiedades intensivas para especificar el estado de una sustancia simple. La presin P es una propiedad intensiva, y el volumen especfico es otra. Por tanto, se calcula el volumen especfico.
Volumen 1.2m 3 m3 = = 0 .8 v= 1.5kg masa kg

Con el uso de la Tabla A-5, a P = 200 kPa: vf = 0.001061 m3/kg, vg = 0.8857 m3/kg Ahora: Es v < vf? No Es vf < v <vg? S Es vg < v? No
ENTRA IMAGEN captulo 2-29

Ubquese este estado en un diagrama T-v. T V Se observa que el estado se encuentra en la regin de dos fases o de saturacin. De modo que primero se debe encontrar la calidad x: v = vf + x(vg vf)
x= = v vf vg v f

0.8 0.001061 0.8857 0.001061

= 0.903 (Qu significa esto?) Luego: h = hf +xfg = 504.7 + (0.903)(2201.9) = 2493.3

Ejemplo 2-3

kJ kg

Determine la energa interna del refrigerante 134a a la temperatura de 0oC y calidad del 60%. Con el uso de la Tabla A-11, para T = 0oC: uf = 49.79 kJ/kg luego: u = uf + x(ug uf) = 49.79 + (0.6)(227.06 49.79) = 156.15 kJ kg ug = 227.06 kJ/kg

Ejemplo 2-4

Considrese el contenedor cerrado y rgido de agua que se muestra abajo. La presin es de 700 kPa, la masa del lquido saturado es de 1.78 kg, y la masa del vapor saturado es de 0.22 kg. Se agrega calor al agua hasta que la presin se incrementa a 8 MPa. Encuentre la temperatura final, entalpia y energa interna del agua. El nivel del lquido sube o baja? Grafique este proceso en un diagrama P-v con respecto a las lneas de saturacin y el punto crtico.
ENTRA IMAGEN captulo 2-30

1.- Vapor sat. 2.- Lquido sat.

P v

A continuacin se presentar un procedimiento de solucin que se seguir a travs del curso. Esta tcnica de solucin se analiza en detalle en el Captulo 3.
Sistema: sistema cerrado compuesto por agua dentro del tanque Relacin de propiedades: tablas de Vapor Proceso: volumen constante (contenedor rgido)

Para el sistema cerrado, la masa total es constante y como en el proceso el volumen es constante, el volumen especfico promedio de la mezcla saturada durante el proceso est dada por:

v=
o

V = constante m

v2 = v1
Ahora, para encontrar v1 se recuerda que en la regin de dos fases en el estado 1:

x1 =

m g1 m f 1 + m g1

0.22kg = 0.11 (1..78 + 0.22)kg

Luego, a P = 700 kPa:

v1 = v f 1 + x1 (v g1 v f 1 )
= 0.001108 + (0.11)(0.2729 0.001108) = 0.031
m3 kg

El estado 2 est especificado por:

P2 = 8 MPa, v2 = 0.031 m3/kg

A 8 Mpa:

vf = 0.001384 m3/kg
a 8 Mpa, v2 = 0.031 m3/kg; por tanto:

vg = 0.002352 m3/kg

Es v2 < vf? No Es vf < v2<vg? No Es vg < v2? S Por tanto, el estado 2 es supercaliente. Al interpolar en las tablas de supercalentamiento a 8 MPa, se obtiene:

T2 = 362 oC h2 = 3024 kJ/kg u2 = 2776 kJ/kg

Como el estado 2 es supercaliente, el nivel del lquido baja.
Problema adicional

Qu habra pasado al nivel del lquido en el ltimo ejemplo si el volumen especfico hubiera sido 0.001 m3/kg y la presin de 8 MPa?
Ejercicio adicional

Complete la tabla siguiente de propiedades del agua.

Bosqueje un diagrama T-v o P-v para cada estado. Describa la fase como lquido comprimido, mezcla saturada, o vapor supercaliente. Si el estado es una mezcla saturada, diga la calidad.
ENTRA IMAGEN captulo 2-31 Descripcin de fase y calidad, si fuera aplicable Ecuaciones de estado

La relacin entre las variables de estado, temperatura, presin, y volumen especfico, se llama ecuacin de estado. Ahora se considerar la ecuacin de estado para la fase de vapor o gaseosa de sustancias simples compresibles.

F(P,T,v) 0
Gas ideal

Con base en la experiencia en qumica y fsica, se recuerda que la combinacin de las leyes de Boyle y Charles para los gases a baja presin arroja la ecuacin de estado siguiente para el gas ideal:

T P = R v
donde R es la constante de proporcionalidad y se llama la constante del gas y toma un valor diferente para cada gas. Si un gas obedece esta relacin, se llama gas ideal. Con frecuencia se escribe dicha ecuacin como:

Pv = RT
La constante del gas para gases ideales se relaciona con la constante universal de los gases, vlida para todas las sustancias a travs de la masa molar (o peso molecular). Sea Ru la constante universal de los gases. Entonces,
R= Ru M

La masa, m, se relaciona con los moles, N, de la sustancia a travs del peso molecular o masa molar, M, vase la Tabla A-1. La masa molar es la razn de la masa a los moles y tiene el mismo valor sin importar el sistema de unidades.

M aire = 28.97

g kg lbm = 28.97 = 28.97 gmol kmol lbmol

Como 1 kmol = 1 000 gmol o 1 000 gramos-mol, y 1 kg = 1 000 g, 1 kmol de aire tiene una masa de 28.97 kg o 28 970 gramos.

m=N M
La ecuacin de estado del gas ideal puede escribirse de varias formas.
Pv = RT V = RT m PV = mRT P m (MR )T M PV = NRu T PV = V = Ru T N Pv = Ru T P

Donde:

P = presin absoluta en MPa, o kPa v = volumen molar especfico en m3/kmol T = temperatura absoluta en K Ru = 8.314 kJ/(kmol.K)
Algunos valores de la constante universal de los gases son: Constante universal de los gases, Ru 8.314 kJ/(kmol-K) 8.314 kPa-m3/(kmol-K) 1.986 Btu/(lbmol-R) 1545 ft-lbf/(lbmol-R) 10.73 psia-ft3/(lbmol-R)

La ecuacin de estado de los gases ideales puede obtenerse a partir de los principios bsicos si se supone que: 1. 2.
Ejemplo 2-5

Las fuerzas intermoleculares son pequeas El volumen ocupado por las partculas es pequeo

Determine la constante particular de los gases para el aire y el hidrgeno.

R= Ru M 8.314 kJ kmol K = 0.287 kJ kg kg K 28.97 kmol
kJ kmol K = 4.124 kJ kg kg K 2.016 kmol

Raire =

Rhidrgeno =

8.314

La ecuacin de estado de los gases ideales se usa cuando (1) la presin es pequea en comparacin con la presin crtica o (2) cuando la temperatura es el doble de la temperatura crtica y la presin es menor que 10 veces la presin crtica. El punto crtico es aquel estado en el que existe un cambio instantneo de la fase lquida a la de vapor para una sustancia. En la Tabla A-1 se dan datos de punto crtico.
Factor de compresibilidad

Para entender los criterios anteriores y determinar qu tanto se desva la ecuacin de estado de los gases ideales del comportamiento real de un gas, se introducir el factor de compresibilidad Z, como sigue: Pv = ZRu T o Z= Pv Ru T

Para un gas ideal Z = 1, y la desviacin de Z de la unidad mide la desviacin de la relacin real P-V de la ecuacin de estado de los gases ideales. El factor de compresibilidad se expresa como funcin de la presin

reducida y la temperatura reducida. El factor Z es aproximadamente el mismo para todos los gases a la misma temperatura reducida y presin reducida, las cuales se definen como: Tr = T P y PR = Tcr Pcr

donde Pcr y Tcr son la presin y temperatura crticas, respectivamente. Los datos de la constante crtica para varias sustancias se dan en la Tabla A-1. Esto se conoce como el principio de los estados correspondientes. La Figura 2-51 proporciona una comparacin de los factores Z para distintos gases y apoya al principio de los estados correspondientes.
ENTRA IMAGEN captulo 2-39

1.- Presin reducida PR 2.- Leyendas 3.- Metano 4.- Etileno 5.- Etanol 6.- Propano Iso-pentano n-Heptano Nitrgeno Dixido de carbono

7.- n-Butano Agua 8.- Curva promedio con base en datos de hidrocarburos Cuando no se conocen ya sea P o T, Z puede determinarse a partir de la tabla de compresibilidad con ayuda del seudo volumen especfico reducido, que se define como: vR = v real RTcr Pcr

La Figura A-30 presenta la tabla de compresibilidad generalizada con base en datos para un gran nmero de gases. Dichas tablas muestran las condiciones para las que Z = 1 y el gas se comporta como ideal: 1. PR < 10 y TR > 2 o P < 10Pcr y T > 2 Tcr

2.

Pr << 1 o P << Pcr

Nota: cuando Pr es pequea, se debe estar seguro de que el estado no se encuentra en la regin de lquido comprimido para la temperatura dada. Un estado de lquido comprimido no es, por cierto, un estado de gas ideal.

Por ejemplo, la presin y temperatura crticas para el oxgeno son de 5.08 MPa y 154.8 K, respectivamente. Para temperaturas mayores que 300 K y presiones menores que 50 MPa (una presin de 1 atmsfera es 0.10135 MPa) se considera al oxgeno como un gas ideal.
Ejemplo 2-6

Calcule el volumen especfico del nitrgeno a 300 K y 8.0 MPa, y compare el resultado con el valor dado en una tabla de nitrgeno como v = 0.011133 m3/kg. De la Tabla A.1, para el nitrgeno:

Tcr = 126.2 K , Pcr = 3.39 MPa R = 0.2968 kJ / kg K TR = PR = 300 K T = = 2.38 Tcr 126.2 K 8.0 MPa P = = 2.36 Pcr 3.39 MPa

Como T > 2 Tcr y P < 10Pcr, se usa la ecuacin de estado de los gases ideales Pv = RT 0.2968 kJ (300 K ) 3 m MPa kg K 8.0 MPa 10 3 kJ

v=

RT = P

= 0.01113

m3 kg

En este estado, el nitrgeno es, claramente, un gas ideal.

Si la presin del sistema es suficientemente baja y la temperatura suficientemente alta (P y T se comparan con los valores crticos), los gases se comportarn como ideales. Considrese el diagrama T-v para el agua.

La figura siguiente muestra el porcentaje de error para el volumen vtabla videal / vtabla x100 suponiendo al

([

agua (vapor supercaliente) como un gas ideal.

ENTRA IMAGEN captulo 2-41

1.- GAS IDEAL Se observa que la regin para la cual el agua se comporta como un gas ideal est en la regin supercaliente y depende tanto de T como de P. En este curso, se debe tener precaucin cuando el fluido de trabajo sea agua, pues la suposicin de gas ideal podra no usarse para resolver ciertos problemas. Se deben usar las relaciones de gases reales, i.e., las tablas de propiedades.
Relacin til de los gases ideales: ley de los gases combinados

Al escribir la ecuacin de los gases ideales dos veces para una masa fija y simplificar, las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan por medio de: m1 = m2 o
P1v1 P2V2 = RT1 RT2

pero la constante de los gases es

(llene el espacio en blanco), de modo que:

P1v1 P2V2 = T1 T2

Ejemplo 2-7

Un gas ideal que tiene una temperatura inicial de 25oC pasa por los dos procesos que se describen enseguida. Calcule la temperatura final del gas. Proceso 1-2: el volumen se mantiene constante mientras que la presin se duplica. Proceso 2-3: la presin se mantiene constante mientras que el volumen se reduce a la tercera parte del volumen original.
ENTRA IMAGEN captulo 2-43

Gas ideal

Proceso 1-3: m1 = m3 o
P1V1 P3V3 = T1 T3

pero V3 = v1 3 y P3 = P2 = 2P1 Por tanto: T3 = T1 = T1 T3 =

Otras ecuaciones de estado

P3 V3 P1 V1

2 P1 V1 3 2 = T1 P1 V1 3 2 (25 + 273)K = 198.7 K = 74.3 C 3

Se han hecho muchos intentos para conservar la simplicidad de la ecuacin de estado de los gases ideales, pero intervienen las fuerzas intermoleculares y el volumen que ocupan. Tres de estas ecuaciones son: van der Waals:

a P + 2 (v b ) = RT v
donde

a=
Ejercicio adicional

2 27 R 2Tcr 64 Pcr

b=

RTcr 8 Pcr

Cuando se grafica en el diagrama P-v, la isoterma crtica tiene un punto de inflexin en el punto crtico. Use esta informacin para verificar las ecuaciones para las constantes de van der Waals, a y b.

Beattie-Bridgeman: P=
donde

Ru T c (v + B ) A 1 2 3 v vT v2

a A = A0 1 v

b B = B0 1 v

Las constantes a, b, c, Ao, B0, para distintas sustancias se encuentran en la Tabla 2-4. Benedict-Webb-Rubin:
Ru T C 1 bRu T a + B0 Ru T A0 0 + v T 2 v2 v3 2 a c + 6 + 3 2 1 + 2 e v v v T v P= En la Tabla 2-4 aparecen las constantes para distintas sustancias en la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin.
Ejemplo 2-8

El problema 2-95 al final del Captulo 2 pide la comparacin de las ecuaciones de los gases ideales con la de Beattie-Bridgeman, para el nitrgeno a 1000 kPa. La siguiente es una solucin EES a dicho problema. Vase la solucin que se da en el disquete de software.
ENTRA IMAGEN captulo 2-46

1.- Nitrgeno, T vs v para P = 1 000 kPa 2.- Gas ideal 3.- Valor de la tabla EES Obsrvese que los resultados de la ecuacin Beattie-Bridgeman se comparan bien en la regin gaseosa o supercaliente con los datos reales del nitrgeno que proporciona EES. Sin embargo, ni la ecuacin de Beattie-Bridgeman ni la de los gases ideales proporcionan resultados adecuados en la regin de dos fases, en la que no se cumple la suposicin de gas (ideal o de otro tipo).
Calores especficos, cambios en la energa interna y entalpia, para gases ideales

Antes de que pueda aplicarse a los sistemas la primera ley de la termodinmica, deben determinarse formas de calcular el cambio en la energa interna de la sustancia encerrada por las fronteras del sistema. Para sustancias reales, como el agua, se emplean las tablas de propiedades para encontrar el cambio en la energa interna. Para gases ideales, la energa interna se encuentra al conocer los calores especficos. La fsica define como calor especfico a la cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia a volumen constante Cv para un proceso a volumen constante, y el calor especfico a presin constante Cv para un proceso a presin constante. Recurdese que la entalpia h es la suma de la energa interna u y el producto de la presin por el volumen, Pv. h = u + Pv En termodinmica, se define a los calores especficos como:
u Cv = T V

h CP = T P

Sustancia simple

El estado termodinmico de una sustancia simple y homognea se especifica si se dan dos propiedades independientes e intensivas cualesquiera. Considrese que la energa interna es una funcin de T y v y la entalpia una funcin de T y P, como sigue: u = u(T,v) y h = h(T,P) La diferencial total de u es:
u u du = dT + dv v T T v o u du = C v dT + dv v T

La diferencial total de h es:

 h h dh = dT + dP P T T P o h dh = C P dT + dP P T

Cuando se usa la teora de la relacin termodinmica, se puede evaluar las derivadas parciales restantes de u y de h en trminos de funciones de P, v, y T. Dichas funciones dependen de la ecuacin de estado para la sustancia. Al contar con datos de calor especfico y la ecuacin de estado para la sustancia, es posible desarrollar las tablas de propiedades similares a las tablas de vapor.
Gases ideales

Para los gases ideales, se usa la teora termodinmica de la relacin funcional del Captulo 11, y la ecuacin de estado (Pv = RT) para demostrar que u, h, Cv, y Cp son funciones de la temperatura solamente. Entonces, para gases ideales: CV = CV (T ) C P = C P (T ) y y u 0 v T h 0 P T

Los calores especficos de los gases ideales se escriben en trminos de diferenciales ordinarias como:
du Cv = dT gas ideal dh CP = dT gas ideal

Con el uso del modelo dumbell simple para gases ideales diatmicos, la termodinmica estadstica predice que el calor especfico a presin constante como funcin de la temperatura se parecer a:
ENTRA IMAGEN captulo 2-49

1.- Modo de vibracin 2.- Modo de rotacin 3.- Modo de traslacin

4.- Modelo de Dumbell La figura siguiente muestra cmo varan con la temperatura los calores molares especficos para gases ideales seleccionados.
ENTRA IMAGEN captulo 2-50

1.- Temperatura, K Los cambios diferenciales en la energa interna y la entalpia para los gases ideales, se transforman en: du = CV dT dh = C P dT El cambio en la energa interna y la entalpia de los gases ideales pueden expresarse como:
u = u 2 u1 = CV (T )dT = CV ,ave (T2 T1 )
2 1

h = h2 h1 = C P (T )dT = C P ,ave (T2 T1 )

2 1

donde CV ,ave y C P ,ave son valores promedio o constantes de los calores especficos en el rango de temperatura. En breve, se eliminar el subndice ave.
ENTRA IMAGEN captulo 2-51

1.- Diagrama P-v para varios procesos para un ideal En la figura anterior, un gas ideal pasa por tres procesos diferentes entre el mismo par de temperaturas. Proceso 1-2a: Volumen constante Proceso 1-2b: P = a + bV, relacin lineal Proceso 1-2c: Presin constante Estos procesos de gases ideales tienen el mismo cambio en energa interna y entalpia, debido a que ocurren entre los mismos lmites de temperatura.

u a = u b = u c = CV (T )dT
2 1

ha = hb = hc = C P (T )dT
2 1

Para encontrar u y h , es frecuente usar valores promedio, o constantes, de los calores especficos. Algunas formas de determinar dichos valores son las siguientes: 1. El mejor valor promedio (el que arroja resultados exactos)

Vase la Tabla A-2c para datos variables especficos.

C v ,ave =

CV (T )dT T2 T1

C P ,ave =

C (T )dT
2 1 P

T2 T1

2.

Valores promedio buenos:

C v ,ave = CV (T2 ) + CV (T1 ) 2 y C P ,ave = C P (T2 ) + C P (T1 ) 2

Cv ,ave = CV (Tave )
donde
Tave =

C P ,ave = C P (Tave )

T2 + T1 2

3.

A veces los valores adecuados (y que se usan con mayor frecuencia) son los que se evalan a 300 K y que se dan en la Tabla A-2(a).

C v ,ave = CV (300 K )

C P ,ave = C P (300 K )

Vamos a echar una segunda mirada a la definicin de u y de h para gases ideales. Por el momento, solo considrese la entalpia.
h = h2 h1 = C P (T )dT
2 1

Al hacer la integral relativa a un estado de referencia en el que h = href en T = Tref

h = h2 h1 =
Tref

T1

C P (T ')dT '+ C P (T ')dT '

T2 Tref

o bien:

h = h2 h1 = C P (T ')dT ' C P (T ')dT '

T2 T1

= (h2 href ) (h1 href

Tref

Tref

A cualquier temperatura, se puede calcular la entalpia relativa al estado de referencia como:

h href = C P (T ')dT '
T Tref

o h = href + C P (T ')dT '

T Tref

En forma similar, el cambio de la energa interna relativo al estado de referencia es: u u ref = CV (T ')dT '
T Tref

o u = u ref + CV (T ')dT '

T Tref

Estas ltimas dos relaciones constituyen la base para las tablas del aire (Tabla A-17 sobre la base de la masa). Al revisar la Tabla A-17, se encontrar h y u como funciones de T en K. Como los parmetros Pr, vr, y so, que tambin se encuentran en la Tabla A=17, se aplican al aire solo en un proceso en particular, llamado isentrpico, se debe ignorar dichos parmetros hasta que no se estudie el Captulo 6. El estado de referencia para dichas tablas se define como: Uref = 0 a Tref = correcta Href = 0 a Tref = correcta
ENTRA IMAGEN captulo 2-54

AIRE La Figura 2-69 muestra una lista parcial de la Tabla A.17.

ENTRA IMAGEN captulo 2-55

1.- Aproximacin 2.- Real

En el anlisis siguiente, se elimina la notacin ave. En la mayora de las aplicaciones para gases ideales, los valores de los calores especficos a 300 K que se dan en la Tabla A-2 son constantes apropiadas.
Ejercicio

Determine el calor especfico promedio para el aire a 305 K. Cp,ave = (Respuesta: 1.005 kJ/kg.K, aproxime la derivada de h con respecto a T con diferencias.)
Relacin entre Cp y Cv para gases ideales

Si se usa la definicin de entalpia (h = u + Pv) y se escribe la diferencial de esta, la relacin entre los calores especficos para gases ideales es: h = u + Pv dh = du + d(RT) CpdT = CvdT + RdT Cp = Cv + R Donde R es la constante particular del gas. La razn k de calor especfico (en la bibliografa sobre fluidos es frecuente que se use en lugar de k) se define como:
k= CP CV

Problema adicional

Demuestre que:

CP =
Ejemplo 2-9

R kR y que CV = k 1 k 1

Se calientan dos kilogramos de aire de 300 a 500 K. Encuentre el cambio en la entalpa si se supone que: a. Los datos empricos de calor especfico son los que aparecen en la Tabla A-2(c). b. Las tablas para el aire de la Tabla A-17.

c. Calor especfico a la temperatura promedio de la Tabla A-2(c). d. Use el valor de 300 K para el calor especfico de la Tabla A-2(a). a. La Tabla A-2(c) da el calor especfico molar a presin constante para el aire como: C P = 28.11 + 0.1967 x10 2 T + 0.4802 x10 5T 2 1.966 x10 9 T 3
El cambio de entalpia por unidad molar es:
h = h2 h1 = C P (T )dT
1 2

kJ kmol K

500 K

300 K

(28.11 + 0.1967 x10 2 T + 0.4802 x10 5 T 2 0.1967 x10 2 2 0.4802 x10 5 3 T + T 2 3

1.966 x10 9 T 3 )dT = (28.11T +

1.966 x10 9 4 500 K T ) 300 K 4 kJ = 5909.49 kmol

h h = = M kJ kmol = 203.9 kJ kg kg 28.97 kmol kJ H = mh = (2kg ) 203.9 kg = 407.98kJ 5909.49

b. Con el uso de las tablas para el aire, la Tabla A-17, a T1 = 300K, h1 = 300.19 kJ/kg y a T2 = 500 K, h2 = 503.02 kJ/kg kJ H = mh = (2kg ) 503.02 300.19 kg = 405.66kJ Los resultados de las partes a y b podran ser idnticas si la tabla A-17 hubiera estado basada en la misma funcin de calor especfico que se lista en la Tabla A-2(c). c. Se usar un calor especfico constante a la temperatura promedio. Tave = (300 + 500)K/2 = 400 K. A Tave, la Tabla A-2 da:

Cp = 1.013 kJ/(kg.K). Para Cp = constante,

h = h2 h1 = C P ,ave (T2 T1 ) kJ (500 300) K kg.K kJ = 202.6 kg = 1.013 H = mh = (2kg )(202.6) kJ = 405.2kJ kg

d. Cuando se usa el valor de 300 K de la Tabla A-2(a), Cp = 1.005 kJ/kg-K. Para Cp = constante,
h = h2 h1 = C p (T2 T1 ) kJ (500 300) K kg.K kJ = 201.0 kg = 1.005 H = mh = (2kg )(201.0) kJ = 402.0kJ kg

Problema adicional

Encuentre el cambio en la energa interna para el aire entre 300 K y 500 K, en kJ/kg.
Energa interna y cambios en la entalpa de slidos y lquidos

Se trata a los slidos y lquidos como sustancias incompresibles. Es decir, se supone que la densidad o volumen especfico de la sustancia es esencialmente constante durante un proceso. Se puede demostrar que los calores especficos de sustancias incompresibles (vase el Captulo 11) son idnticos. kJ C p = CV = C kg.K Los calores especficos de las sustancias incompresibles dependen solamente de la temperatura; por tanto, el cambio diferencial en la energa interna se escribe como: du = CV dT = CdT

y si se supone que los calores especficos son constantes, el cambio en la energa interna es:
u = CT = C (T2 T1 )

Recurdese que la entalpia se define como: h = u + Pv La diferencial de la entalpia es:

dh = du + Pdv + vdP

Para sustancias incompresibles, la entalpa diferencial se vuelve: dv = 0

0 dh = du + Pdv / + vdP dh = du + vdP

Al integrar, suponiendo constantes a los calores especficos:

h = u + vP = CT + vP

Para slidos, el volumen especfico es aproximadamente igual a cero; por tanto,

0 hslido = u slido + v / P hslido = u slido CT

Para lquidos, existen dos casos especiales: 1. Procesos a presin constante, como en los calentadores (P = 0) hlquido = u lquido CT 2. Procesos a temperatura constante, como en las bombas (T = 0)

hlquido = u lquido + vP C / 0T + vP hlquido = vP

Una vez que se haya analizado la primera ley de la termodinmica para el sistema abierto, en el Captulo 4, y la segunda ley, en el Captulo 6, se derivar la ltima expresin para h otra vez. En la Tabla A-3 se dan los calores especficos de lquidos y slidos.