Universidade Federal do Rio de Janeiro Escola de Qumica Disciplina: Eletroqumica Aplicada Profs.

: Simone Brasil e Ladimir Carvalho Alunos: Felipe Cairo, Raisa de Souza Santos e Renata Scoralick

Relatrio das Prticas

Rio de Janeiro

2011

Eletrofloculao Aplicada ao Tratamento de Efluente de Indstria Txtil

1) Introduo A atividade humana, sobretudo em ambientes industriais, uma grande agente geradora de resduos, com srias consequncias ambientais. Alm disso, por muitos anos, os seres humanos vm utilizando, de maneira insensata, os mais variados recursos naturais. Esses fatores tornam a problemtica ambiental uma questo de extrema urgncia, que exige bastante conscientizao por parte da populao mundial. Em vista da escassez dos recursos hdricos esto sendo desenvolvidas, atualmente, diversas alternativas e tecnologias para o tratamento de guas residuais. Dentre os conhecidos processos verdes, uma das tcnicas mais utilizadas para o tratamento de poluentes a eletrofloculao, tambm chamada de eletrocoagulao ou eletroflotao. O processo de eletrofloculao consiste em aplicar uma corrente que ir induzir as reaes qumicas de oxi-reduo. H oxidao do anodo (placa ligada ao plo positivo) que libera Fe 3+ ou Al3+ para a soluo e ocorre reduo da gua no eletrodo ligado ao plo negativo, que atua como catodo na clula eletroltica. Os ons de hidroxila reagem com o Fe3+ ou Al3+, formando um colide, juntamente com o corante, pode ser retirado por mtodos mecnicos.

Reaes do Alumnio: Oxidao do Al(s) (Reao Andica) Al(s) Al3+

(aq)

+ 3e-

Reao de Reduo: Catodo (Ligado ao plo negativo) O2 + 2H2O + 4e- 4 OH- (reduo do oxignio meio neutro aerado) 2H2O(l) +2e- H2(g) + 2OH- (meio neutro desaerado)

Essas reaes eletroqumicas levam formao do hidrxido de alumnio, efeito coagulante.

2) Materiais e Mtodos

2.1)

Materiais

Balana Analtica Vidro de relgio Basto de vidro Balo Volumtrico Eletrodos metlicos Fonte de Corrente Corante Cuba Eletroltica 2.2) Procedimento Experimental Preparou-se em um balo de 2,0 L , uma soluo de corante com concentrao de 100,0 mg/L. Levantou-se uma curva padro de absorvncia VS concentrao da soluo ( 5, 8, 20, 50 e 100 mg/L). Mediram-se as dimenses dos eletrodos. Montou-se a aparelhagem de forma que os eletrodos ficaram imersos na soluo. Mediu-se o volume usado na cuba eletroltica. Conectou-se os eletrodos fonte de corrente. Especificao da corrente: 200mA por 30 minutos com 3 espaadores entre os eletrodos. Mediu-se amostra da gua tratada no espectrofotmetro. 3) Resultados

Curva de calibrao
C (mg/L) 5 8 20 50 Abs (nm) 0,029 0,036 0,060 0,114

100

0,186

Clculo do fator de converso: Mdia dos valores de C/Abs:

C/Abs 172,41 38 222,22 22 333,33 33 438,59 65 537,63 44

Fator de converso: 340,84

A partir dos dados obtidos: Distncia entre os eletrodos: 0,20 m Abs: 0,082 Concentrao: [ ] = 0,082 * 340,84 = 27,94888 mg/L Fator de remoo: Fr = [ ]MG/L / 100,0 mg/L Fr = 27,94888 / 100,0 = 0,279489 ou 30%

4) Concluso Com as condies aplicadas, conclui-se que o procedimento vlido, porm como resultou em um fator de remoo baixo. Sendo, ento, necessria uma aplicao maior de corrente, talvez uma distncia menor entre os eletrodos e um tempo de reao maior para que o procedimento seja eficaz e economicamente vivel, ao tratamento de efluentes.

Titulao Potenciomtrica

1) Introduo Potenciometria ou mtodo potenciomtrico de anlise qumica so mtodos que se baseiam na medida da diferena de potencial de uma clula eletroqumica na ausncia de corrente. um mtodo utilizado para detectar o ponto final de titulaes especficas (chamada, pelo uso do mtodo, de titulao potenciomtrica), ou para a determinao direta de um determinado constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo, aquele que sensvel exatamente ao on em anlise. Por se tratar de um equipamento simples e relativamente barato, sendo constitudo de um eletrodo de referncia, um eletrodo indicador e um dispositivo para leitura do potencial (potencmetro) a estes ligados, e dispensar o uso de indicadores que podem muitas vezes no serem possveis de ter sua alterao de cor detectvel, tornou-se um mtodo difundido e confivel a ser aplicado nas volumetrias, em qumica analtica quantitativa. Por tambm permitir a determinao direta de determinadas e especficas substncias, dispensando as vidrarias e reagentes usados em diversas volumetrias clssicas, tornou-se igualmente difundido pelo crescente desenvolvimento e reduo de custos da eletrnica.

2)

Materiais e Mtodos

2.1) Materiais Soluo de KMnO4 0,1 N Bureta Soluo de FeSO4 0,1N Eletrodo de Calomelano

2.2)

Procedimento Experimental

Titulou-se um volume de 25mL de soluo de FeSO4 com 26ml de KMnO4. Mediram-se os potenciais atravs de eletrodo combinado de vidro, a cada mL de soluo titulante adicionada. Construiu-se um grfico de potencial eletroqumico por volume de soluo titulante adicionada. Construiu-se um grfico de variao de potencial eletroqumico por variao volume de soluo titulante adicionada. Verificou-se o ponto de equivalncia.

3) Resultados

V (ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

mV 0,345 0,379 0,389 0,402 0,412 0,422 0,432 0,438 0,448 0,458 0,47 0,488 0,548 1,099

V (ml) mV 14 1,14 15 1,156 16 1,166 17 1,18 18 1,188 19 1,194 20 1,205 21 1,12 22 1,22 23 1,224 24 1,224 25 1,224 26 1,224

V (ml) mV 5 0,077 10 0,125 15 0,811 20 1,166 26 1,224

4) Concluso

De acordo com o grfico verifica-se que o ponto de equivalncia prximo de 0,8mV.

Clulas Galvnicas e Eletrolticas

Objetivo
Montar clulas galvnicas e eletrolticas, avaliando as reaes de oxireduo.

1) Introduo
Pilhas eletroqumicas so constitudas por quatro componentes: dois eletrodos (anodo e catodo), um contato eltrico (para transferncia de eltrons) e um eletrlito contendo os ons que transportam a corrente eltrica (transporte inico). Em uma pilha galvnica ocorre transferncia espontnea de corrente, ao passo que em uma clula eletroltica, anodo e catodo so conectados a uma

fonte de corrente. Neste caso, e a polaridade define onde ocorrer oxidao e a reduo de espcies. A reao qumica em uma clula representada por duas meias-reaes que descrevem as mudanas nos dois eletrodos. Cada meia-reao corresponde ddp na interface de seu eletrodo e o potencial da pilha galvnica corresponde : Epilha = Ec Ea Onde Ec e Ea so os potenciais de reduo do catodo e anodo. O potencial de um eletrodo pode ser medido experimentalmente atravs de um eletrodo de referencia. Para isso, os eletrodos (referncia e catodo/anodo) devem ser conectados a um voltmetro. Para que o potencial de reduo seja medido, o eletrodo de referencia deve ser conectado ao terminal terra do multmetro. Na pratica, alguns eletrodos de referencia so utilizados para medio de potenciais de eletrodo, tais como o eletrodo de calomelano saturado (Hg/HgCl2), de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) e cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4), observando-se a relao, entre estas referencias. As converses entre os eletrodos e o eletrodo padro de hidrognio, referncia adotada nas medidas apresentadas na tabela de potencial padro, so apresentadas na tabela a seguir.

Eletrodo de referencia Hg, Hg2SO4/K2SO4(Sat) Hg, Hg2Cl2/KCl (Sat). Cu, CuSO4/CuSO4(Sat) Ag, AgCl/KCl (Sat).

ddp para o eletrodo de hidrognio (25C) (V) 0,656 0,242 0,318 0,197

2) Materiais e Mtodos 2.1) Materiais

Placa de alumnio Placa de cobre Soluo de NaCl 2.2) Procedimento Experimental

Escolher, dentre os materiais apresentados ao grupo, dois a serem utilizados em uma clula galvnica e dois em uma clula eletroltica; Montar a clula galvnica, medindo o potencial em cada eletrodo e o potencial de pilha gerada; Montar uma clula eletroltica; Descrever as reaes andicas e catdicas que ocorrem em ambas as clulas.

3) Resultados Na clula galvnica:

Potencial medido em cada eletrodo a partir do eletrodo de referencia:

Alumnio: ddp = -0,754 V Cobre: ddp = -0,189 V Anodo = Nele ocorre oxidao = plo negativo da pilha Ctodo = Nele ocorre reduo = plo positivo da pilha

Reaes que ocorrem na clula:

Reao Andica: 2Al(s) 2Al+3 +6eReao Catdica: 3Cu+2 + 6e- 3Cu(s)

Potencial da pilha gerada: ddp = 0,582 V

Na clula eletroltica:
Para a clula eletroltica, necessria a utilizao de uma fonte de corrente, nesse caso utilizamos uma pilha, para que as reaes no espontneas ocorram. Reaes que ocorrem na clula:

Reao Andica: 3Cu(s) 3Cu+2 + 6eReao Catdica: 2Al+3 +6e- 2Al(s)

Potencial da pilha gerada:

ddp = 1,449 V

4) Concluso
Vimos que para uma clula galvnica, o eletrodo de maior potencial de reduo ir reduzir e eletrodo de menor potencial de reduo ir oxidar, ou seja, a reao ocorre espontaneamente, sem a necessidade de uma fonte de energia. A reao espontnea comprovada pela ddp positiva da pilha. J na clula eletroltica, o uso da fonte de energia se faz necessrio para que as reaes ocorram, visto que elas so no espontneas.

Eletrorecuperao de metais

Objetivo
Reduzir o teor de ons Cu+2, em uma soluo atravs do uso de clula eletroltica.

1) Introduo
A eletrlise um processo eletroqumico atravs do qual ocorre separao dos componentes de uma substncia. A clula eletroltica onde ocorrem as reaes de oxirreduo similar clula galvnica sendo que, ao contrrio desta ltima, o processo no espontneo. Dentre os diversos processos industriais onde so utilizadas clulas eletrolticas, pode-se citar a obteno dos metais ou, ainda a remoo de metais de uma soluo eletroltica. A clula eletroltica consiste em dois eletrodos conectados atravs de uma fonte de corrente e imersos em uma soluo eletroltica onde o metal a ser removido se encontra presente. Alguns metais so produzidos industrialmente em clulas eletrolticas, tais como: Cu, Ni, Co, Zn e Mn. Como no se trata de um processo espontneo, a diferena de potencial necessria para a eletrlise deve ser maior do que a gerada entre os componentes (anodo e catodo) da clula eletroltica. Um exemplo simples de processo eletroltico consiste na ligao de dois eletrodos de cobre a terminais opostos de uma fonte de corrente, estando estes imersos em soluo aquosa de sulfato de cobre. Um dos eletrodos atuar como anodo, havendo a oxidao do cobre e no outro eletrodo, denominado catodo, ocorrer reduo de ons cobre.

2) Materiais e Mtodos

2.1) Materiais Eletrodo de cobre Eletrodo de grafite Soluo de CuSO4 (0,1N) Fonte de energia Balana Analtica Secador

2.2) Procedimento experimental

Medimos as massas dos eletrodos antes de comear o experimento; Montamos a clula eletroltica; Deixamos a clula sob uma corrente de 0,3A por 15 minutos; Secamos os eletrodos e voltamos a pesar; Colocamos a clula agora sob uma corrente e 0,4A por 15 minutos; Secamos e pesamos os eletrodos novamente. 3) Resultados

Reao Catdica: Cu+2(aq) + 2e- Cu(s) Reao Andica: Cu(s) Cu+2(aq) + 2e-

Peso s/ corrente corrente de 0,3A 1,8023 g 2,8353 g corrente de 0,4A 2,2928 g 2,8734 g

Cobre Grafite

1,4745 g 2,7453 b

4) Concluso

Atravs dos dados obtidos, vimos que durante a reao os ons de cobre em soluo so reduzidos na superfcie do eletrodo de cobre fazendo com que o eletrodo ganhe massa, quanto maior a corrente maior ser a massa de cobre depositada na superfcie.

Niquelao

1) Introduo

A eletrodeposio consiste em recobrir um corpo condutor por um metal mediante a eletrlise de um sal do metal. O catodo o corpo condutor e o anodo uma barra do metal. Os metais mais usados para este fim so: cobre, prata, ouro, nquel e cromo, que alm do aspecto esttico, promovem a proteo anti-corrosiva do metal de base. Para que qualquer reao eletroqumica ocorra numa clula, os eltrons devem passar atravs de um circuito conectado com dois eletrodos. Por esta razo, a corrente i se torna uma medida coveniente da taxa de reao enquanto a carga Q, que passa durante um perodo t, indica a quantidade total de reao que ocorreu. Na verdade, a carga necessria para a converso de n mols de um material em produto, em uma reao com z eltrons (onde z o nmero de eltrons envolvidos na reao) perfeitamente calculada usando-se a Lei de Faraday.

Q = i dt = n z F Onde F= 96500C

O nmero de mols do material depositado obtido pela razo entre a massa do material depositado, m, e a sua massa atmica, M, ou seja: n=m/M O Faraday por definio, a carga necessria para se depositar um equivalente eletroqumico (Eq) de um material.

Clculo terico da espessura e da massa depositada:

A niquelao tambm conhecida como niquelagem, um dos exemplos de um conjunto de processos denominado galvanoplastia. Esta por sua vez, consiste na transferncia de ons a partir de um metal imerso em um substrato para outra superfcie ( metlica ou no), atravs da eletrlise. O objeto cuja superfcie ser revestida deve ser ligado ao plo negativo de uma fonte de energia (catodo), onde ocorrer a semi-reao de reduo do metal que ser depositado, enquanto o metal que sofrer oxidao deve ser ligado ao plo positivo (anodo). Essa tcnica tem inmeras utilidades, dentre as quais se destacam: proteo contra corroso, melhoria da condutividade, esttica (aspecto decorativo), aumento da dureza superficial e resistncia temperatura.

2) Materiais e Mtodos

2.1) Materiais

Corpo de prova de ao carbono Placa de nquel Fonte de corrente Soluo de nquel 100 g/L

2.2) Mtodos

Com o auxlio de um paqumetro foram feitas as seguintes medies do corpo de prova:

Altura: 21,0 mm Largura: 14,3 mm rea: 14,3 dm

Com a rea calculada foram determinadas as correntes a serem utilizadas em um intervalo de 10 minutos cada. So as seguintes: 0,03A 0,06A 0,09A 0,12A e 0,15A.

Foram conectados fonte de corrente os eletrodos de forma que o corpo de prova fosse o catodo e a placa de nquel atuando como o anodo da clula eletroltica.

Para cada intervalo de 10 minutos o corpo de prova foi imediatamente secado e pesado.

3) Resultados

Corrente (A) s/ corrente 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15

Peso do corpo de prova (mg) 11783 11787 11798 11812 11830 11848

Espessura do metal depositado (cm) 3,976 3,977 3,981 3,986 3,992 3,998

Massa depositada de nquel (g) 0 0,005474611 0,010949223 0,016423834 0,021898446 0,027373057

4) Concluso

De acordo com os resultados experimentais o recobrimento do nquel na superfcie do corpo de prova se mostrou de maneira linear de acordo com a corrente aplicada no mesmo tempo da reao eletroqumica.