ESPECTROFOTMETROS DE INFRARROJO

En espectroscopia IR existen cuatro tipos de instrumentos: Dispersivos de red (usados para el anlisis cualitativo). Instrumentos multiplex, que emplean la transformada de Fourier (adecuado para las medidas tanto cualitativas como cuantitativas, actualmente el ms utilizado) Fotmetros no dispersivos (empleado para la determinacin cuantitativa de diversas especies orgnicas en la atmosfera por espectroscopa de absorcin, emisin y reflectancia). Fotmetros de reflectancia.

Instrumentos dispersios para infrarrojo Los instrumentos ms antiguos para IR eran, invariablemente, diseos de tipo dispersivo y de doble haz como el que se muestra a continuacin:

FIGURA 1. FOTMETRO DISPERSIVO, EN CUESTIN DE MILISEGUNDOS SE SEPARAN LOS RAYOS QUE ATRAVIESAN A LAS DOS CELDAS. Con la diferencia de que la ubicacin del comportamiento de la celda con respecto al monocromador estaba invertida. En la mayora de los instrumentos para UV-visible, la celda se localiza entre el monocromador y el detector para evitar la fotodescomposicn de la muestra, lo que puede ocurrir si las muestras quedan expuestas a toda la energa de la fuente.

Se puede observar que los instrumentos con arreglo de fotodiodos evitan este problema como consecuencia del corto tiempo de exposicin de la muestra al rayo. Por el contrario, la radiacin infrarroja no tiene la suficiente energa para ocasionar fotodescomposicin. La mayora de las muestras tambin son buenas emisoras de radiacin IR. Por lo general, en un instrumento para IR, el comportamiento de la celda est ubicado entre la fuente y el monocromador. Los componentes de los instrumentos para IR difieren considerablemente de los componentes de los instrumentos para UV-visible. As, las fuentes para IR son slidos calientes y los detectores de IR responden al calor ms que a los fotones. Adems, los componentes pticos (lentes y espejos) de los instrumentos para IR estn construidos a partir de sales pulidas, como el cloruro de sodio o el bromuro de potasio.

Instrumentos de transformadas de Fourier Cuando salieron al mercado los espectrmetros de transformadas de Fourier (FTIR, por sus siglas en ingls) al principio de la dcada de 1970, eran voluminosos, costosos (ms de 100,000 dlares) y necesitaban frecuentes ajustes mecnicos. Sin embargo, en la actualidad, los espectrmetros de FTIR se han reducido hasta el tamao de un banco, son confiables y de fcil mantenimiento. Adems, el precio de los modelos ms sencillos es similar al de los espectrmetros dispersivos sencillos. Por tanto, los espectrmetros de FTIR han desplazado a los instrumentos dispersivos en la mayora de los laboratorios. Los instrumentos de transformadas de Fourier no contienen elementos de dispersin, detectan y miden todas la longitudes de onda simultneamente. En lugar de un monocromador, utilizan un interfermetro para producir los patrones de interferencia que contiene la informacin de los espectros de infrarrojo. Los espectrmetros de FTIR utilizan el mismo tipo de fuentes que los instrumentos dispersivos. Los transductores son, comnmente, sulfato de trglicina, que es un transductor piroelctrico, o telururo de mercurio y cadmio, que es un transductor fotoconductor. Para obtener la energa radiante como una funcin de la longitud de onda, el interfermetro modula la seal de la fuente en una forma tal que se pueda decodificar mediante la tcnica matemtica de transformadas de Fourier. Esta operacin requiere de una computadora de alta velocidad.

La mayora de estos espectrmetros son del tipo de haz sencillo. Para obtener el espectro de una muestra primero se obtiene el espectro de fondo, mediante transformadas de Fourier del interferograma del fondo (disolvente, agua del ambiente y dixido de carbono), luego se obtiene el espectro de la muestra. Finalmente se calcula la relacin entre el espectro de la muestra con haz sencillo, y el espectro de fondo y se elabora un grfico de absorbancia o transmitancia contra la longitud de onda. Con frecuencia, los instrumentos de banco se purgan con un gas inerte o seco, libre de CO2 del aire, para reducir la absorcin de fondo causada por el vapor de agua y el CO2. Entre las principales ventajas de la FTIR est la velocidad y la sensibilidad, mejor poder de concentracin de luz, mayor exactitud en la calibracin de la longitud de onda, diseo mecnico ms sencillo y eliminacin de la contribucin de la luz dispersa y de emisiones IR, debido a estas ventajas casi todos los nuevos equipos de IR son sistemas de FTIR.

FIGURA 2. ESPECTRMETRO FTIR DE UN SOLO HAZ.

Instrumentos no dispersivos Este instrumento puede o no ocupar filtros, puede emplear filtros de cua en lugar de un elemento dispersante para proporcionar espectros completos, y otros no emplean ningn filtro.

Estos instrumentos son menos complicados, ms resistentes, ms fciles de mantener y ms baratos que los instrumentos anteriores. Fotmetros de filtro.- con un peso de 8 kg est diseado para el anlisis cuantitativo de distintas sustancias orgnicas en la atmosfera. La fuente es una varilla de cermica rodeada de un alambre de nicromo, el detector es un dispositivo piroelctrico, los filtros se pueden cambiar con facilidad. La muestra gaseosa se introduce dentro de la cubeta por medio de una bomba. El camino ptico de la cubeta es de .5m, una serie de espejos reflectantes permite aumentar la longitud de la cubeta hasta 20m en incrementos de 1.5m. esta caracterstica aumenta considerablemente el intervalo de concentraciones para los que el instrumento se pueda utilizar.

FIGURA 3. FOTMETRO INFRARROJO PARA EL ANLISIS DE GASES (CON FILTRO). Fotmetros sin filtro.- este fotmetro no emplea ningn dispositivo para seleccionar la longitud de onda, se utiliza para controlar un componente determinado en corrientes de gases. La cubeta de referencia es un recipiente sellado que contiene un gas no absorbente, la muestra fluye a travs de una segunda cubeta de igual longitud. La hoja del cortador est dispuesta de tal manera que los haces que provienen de fuentes idnticas se cortan simultneamente a una velocidad de unas cinco veces por segundo. La selectividad se logra llenando ambos compartimentos de la celda del sensor con el gas que se desea analizar. Las dos cmaras del detector se separan por un diafragma metalico delgado y flexible que funciona como condensador. El instrumento es muy selectivo, es evidente que

este dispositivo se puede adaptar al anlisis de cualquier gas que absorba radiacin en el infrarrojo.

FIGURA 4. FOTMETRO DE INFRARROJO NO DISPERSIVO (SIN FILTRO) PARA EL CONTROL DEL MONXIDO DE CARBONO).

Fotmetros de reflectancia Se usa en muestras slidas y se puede tratar de dos maneras: La primer tcnica es de 2-5 mg de muestra finamente pulverizada (<2m) mezclado con aceite nujol (hidrocarburo) La segunda tcnica es 1mg de muestra finamente pulverizada y mezclada con 100mg de KBr, comprimir y formar una pastilla. Las sales de haluros tienen la propiedad de flujo en frio por lo cual cuando se presiona suficientemente este material finamente pulverizado presenta propiedades transparentes o translucidas como el vidrio. Para muchos compuestos las pastillas de KBr producen muy buenos espectros, transmite la mayor parte de la regin infrarrojo.

Bibliografa: Skoog, West, Holler, Crouch, QUMICA ANLITICA, Editorial Mc Graw Hill. SPTIMA EDICION, 2000. Skoog, Holler, Nieman. PRINCIPIOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL, editorial Mc Graw Hill. QUINTA EDICIN.