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CAPTULO 8 - TERMOQUMICA PROF.: Aleksey Peixoto

1- Conceito: a parte da Qumica que estuda as trocas de calor entre o sistema e meio ambiente durante uma reao qumica. 2- Reao Endotrmica: aquela que ocorre com absoro de calor. Ex.: 1/2N2(g) + 1/2O2(g) + 21,6 kcal NO(g) 3- Reao Exotrmica: aquela que ocorre com liberao de calor. Ex.: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) + 67,6kcal 4- Entalpia: o contedo energtico armazenado por cada substncia. Sua variao o calor posto em jogo numa transformao em que o sistema constitudo no estado final pelos produtos e no inicial pelos reagentes, ambos nas mesmas condies de temperatura e presso. Para a equao genrica, teremos: H = (entalpia dos produtos) H = (HC+ HD) - (HA +HB) H = (Hp - Hr) OBSERVAO: * A variao de entalpia (H) medido nas condies padres:

A + B C + D

- (entalpia dos reagentes)

Presso: 1atm = 760mmHg Temperatura: 25C

* Toda substncia simples, no estado padro tem sua entalpia(H) igual a zero. * A substncia em sua forma alotrpica mais estvel tem sua entalpia(H) igual a zero.

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5- Variao do sinal de H:

Para A + B C + D + calor: liberao de calor H < 0 entalpia do sistema esta H (-)

Reao Exotrmica diminuindo H p < Hr

EX.: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = - 67,6kcal

Para A + B + calor C + D : absoro de calor H > 0 H = + 21,6 kcal entalpia do sistema esta H (+)

Reao Endotrmica aumentando H p > Hr

Ex.: 1/2N2(g) + 1/2O2(g) NO(g)

Para as mudanas de estado fsico:

H>0 Estado Slido H<0 Estado Lquido H>0 H<0 Estado Gasoso

H>0 H<0

Entalpia de Combusto: a variao de entalpia na combusto de 1 mol de uma substncia a 25 C e 1 atm. A entalpia de combusto sempre negativa pois, a combusto uma reao exotrmica. C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O(l)

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H = 310,6 Kcal/mol

6- Grficos:

Reao Exotrmica calor

diminuio da entalpia com conseqente liberao de

Reao Endotrmica calor

aumento da entalpia ocasionado pela absoro de

7- Energia de ligao
a energia envolvida para romper ou formar 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. A energia de ligao pode ser determinada experimentalmente. Na tabela tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes.

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Ligao HH Cl Cl H Cl O=O Br Br H Br CC CH C Cl

Energia de ligao mol 104,2 57,8 103,0 118,3 46,1 87,5 83,1 99,5 78,5

kcal/

O rompimento de ligaes um processo que consome energia , ou seja, um processo endodrmico. A formao de ligaes, ao contrrio, um processo que libera energia, processo exotrmico. Para se determinar o de uma reao a partir dos valores devemos considerar: que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a quantidade de energia consumida nesse processo; que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo. O ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas (positiva para reagentes e negativa para produtos) nos dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar que este mtodo fornece valores aproximados de . Ele muito til na previso da ordem de grandeza da variao de entalpia de uma reao.

8- Lei de Hess: a variao da entalpia ( quantidade de calor liberada ou absorvida) numa reao qumica, s depende dos estados final e inicial. Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas dos calores de reao, verificou que:

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O calor liberado ou absorvido numa reao qumica depende apenas dos estados intermedirios pelos quais a reao passa. a soma das entalpias das Etapas. Esta a lei da atividade dos calores de reao ou lei de Hess. De acordo com essa lei possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da soma algbrica de equaes qumicas que possuam H conhecidos. Por exemplo, a partir das equaes:

possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao do metano, CH4, reao essa que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao por ser lenta e apresentar reaes secundrias. A soma algbrica das reaes dadas deve, portanto, resultar na reao de formao do metano, cujo queremos determinar: referncias I II III

No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes operaes: Deixar a reao I como est, pois j temos 1 mol de C no reagente; Multiplicar a reao II por 2, para que o nmero de mols de H 2(g) seja igual a 2, conseqentemente o H tambm ser multiplicado por 2; Inverter a reao III, para que CH4(g) passe para o segundo membro da equao. Em vista disso, o H tambm ter seu sinal invertido, isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido, passar a ser endotrmica e vice-versa; somar algebricamente as equaes e os . Assim temos:

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ATENO! No confunda CALOR com TEMPERATURA. Calor a energia em trnsito que flui de um sistema a outro. Temperatura a medida da energia cintica mdia das partculas de um corpo ou sistema. Questes 1. Unifor-CE Considere as seguintes transformaes: I. Degelo de um freezer . II. Sublimao da naftalina. III. Formao de uma nuvem de chuva a partir do vapor d gua do ar. IV. Combusto do lcool comum. Dessas transformaes, so exotrmicas somente: a)I e II b)II e III c)III e IV d)I,II e IV e)II,III e IV

2. F.M. Tringulo Mineiro-MG O metano (CH4 ),conhecido como gs natural, pode ser substitudo pelos combustveis gasolina e/ou lcool (etanol). Dadas as entalpias padro de formao das seguintes substncias: Calores de formao (KJ/mol;a 25 C,1 atm) CO2(g) 393,5 H2O(g) 241,8 CH4(g) 74,8

O calor, em KJ, envolvido na combusto completa de 0,5 mol de metano, ocorre com: a) liberao de 802,3; b) absoro de 802,3; c) absoro de 475,9; d) liberao de 401,1; e) liberao de 951,9.

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3. (PISM 03) O metano um dos produtos finais da decomposio anaerbica das plantas. Calcule o H do processo de formao do metano,

a partir da seguinte reao:

a) 77 kJ b) 996 kJ

c) + 77KJ d) + 210KJ

e) 210KJ

c)

+77 kJ

4. U.F. Santa Maria-RS Muitos carros utilizam o lcool etlico como combustvel. Sabendo que sua combusto total representada pela equao qumica balanceada: C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O, H = 327 kcal/mol, a quantidade de calor liberada na queima de 141 g de lcool etlico , aproximadamente: a) 327 kcal d) 10.000 kcal b) 460 kcal e) 46.000 kcal c) 1.000 kcal 5. UEMS As reaes de hidrlise de alquenos so muito usadas na indstria para a obteno de lcoois. Por exemplo, sob condies adequadas, possvel obter etanol a partir da reao representada pela seguinte equao: C2H4(g) + H2O(1) C2H5OH H = 42 kj/mol, sabendo que a entalpia de formao da H2O(1) = 286 kj/mol e que do C2H4(g) = + 52 kj/mol, a entalpia de formao por mol do C2H5OH(1) ser: a) + 276 kj/mol d) + 42 kj/mol b) 42 kj/mol e) 276 kj/mol c) + 286 kj/mol 6. U.F. Juiz de Fora-MG Considerando a reao qumica: NaCl + 3/2 02(g) NaClO3(s) Dados: Entalpias padro (kJ/mol): NaClO3(s) = 365 NaCl(s) = 411 Assinale a opo incorreta.

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a) a entalpia da reao = 46 kJ/mol. b) se considerarmos a reao de decomposio do clorato de sdio, esta ocorre com liberao de energia. c) a energia liberada na sntese do NaClO3 deve ocorrer sob a forma de energia eltrica. d) a reao de sntese do clorato de sdio endotrmica. 7. FUVEST-SP Com base nos dados da tabela, pode-se estimar que o H da reao representada por H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g), dado em kJ por mol de HCl (g), igual a:

a) 92,5 b) 185 c) 247 d) +185 e) +92,5 8. PUC-PR Determine o valor do H para a reao de combusto do etanol, conhecendo as entalpias de formao em kJ/mol: C2H5OH(I) + O2(g) a) 1.234, 3 kJ d) 1.560,0 kJ b) +1.234,3 kJ e) +1.366,2 kJ c) 1.366,2 kJ Dados: CO2(g) = 393,3 kJ/mol H2O(I) = 285,8 kJ/mol C2H6O(I) = 277,8 kJ/mol

9. UFRN Considere as seguintes equaes termoqumicas hipotticas: A+BC H = 20,5 Kcal D+BC H = 25,5 Kcal A variao de entalpia da transformao de A em D ser: a) 5,0 Kcal c) + 46,0 Kcal b) + 5,0 Kcal d) 46,0 Kcal 10. UFRN Nas salinas, observa-se a vaporizao da gua como uma etapa do processo de obteno do sal. As reaes de formao da gua lquida e da gua gasosa, a 25C e 1,0 atm de presso, so representadas por: H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H0 = 285,8 kJ/mol H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) H0 = 241,8 kJ/mol Nessas condies de temperatura e presso, a variao de entalpia, para a transformao de 1,0 mol de gua lquida em 1,0 mol de gua gasosa, :

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a) 44,0 kJ b) + 44,0 kJ

c) 527,6 kJ d) + 527,6 kJ

11. UFRS O carbeto de tungstnio, WC, uma substncia muito dura e, por esta razo, utilizada na fabricao de vrios tipos de ferramentas. A variao de entalpia da reao de formao do carbeto de tungstnio a partir dos elementos Cgrafite e W(s) difcil de ser medida diretamente, pois a reao ocorre a 1.400C. No entanto, pode-se medir com facilidade os calores de combusto dos elementos Cgrafite, W(s) e do carbeto de tungstnio, WC(s): 2W(s) + 3O2(g) 2WO3(s) H = 1.680,6 kJ Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = 393,5 kJ 2WC(s)+5O2(g)2CO2(g)+2WO3(s) H = 2.391,6 kJ Pode-se, ento, calcular o valor da entalpia da reao abaixo e concluir se a mesma endotrmica ou exotrmica: W(s) + Cgrafite WC(s) H = ? A qual alternativa correspondem o valor de H e o tipo de reao?

12. PUC-PR Dadas as equaes termoqumicas: C(s) + O2(g) CO2(g) H = 94,0 kcal 2H2(g) + O2(g) 2H2O(1) H = 136,8 kcal CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(1) H = 219,9 kcal ,determine o calor de formao do metano. a) +17,9 kcal d) +177,10 kcal b) 17,9 kcal e) 177,10 kcal c) 10,9 kcal 13. FEI-SP De acordo com a lei de Hess, a quantidade de calor liberada ou absorvida em uma reao qumica depende: a) dos produtos intermedirios formados

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b) das mudanas de estado ocorridas em cada fase da reao c) das variaes de temperatura ocorridas em cada fase da reao d) das variaes de presso ocorridas em cada fase da reao e) apenas do estado inicial e final da reao 14. UFRS Os valores de energia de ligao entre alguns tomos so fornecidos no quadro abaixo.

Considerando a reao representada por CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(v), o valor aproximado de H em kJ de: a) 820 d) +360 b) 360 e) + 820 c) + l06 15. PUC Minas 2007- O sulfeto de carbono (CS2) um lquido incolor, muito voltil, txico e inflamvel, empregado como solvente em laboratrios. Conhecendo-se as seguintes equaes de formao a 25C e 1 atm:
C grafite O2 g CO 2 g H 1 = 394,0 kJ mol
1

Srmbico O 2 g SO 2 g H 2 = 297,0 kJ mol1 CS 2 l 3 O 2 g CO 2 g 2 SO2 g H 3 = 1072,0 kJ mol1

O valor da variao de entalpia (H) para a reao de formao do sulfeto de carbono lquido , em kJ mol1, igual a: a) 84,0 b) 381,0 c) + 84,0 d) + 381,0 16. PUC Minas 2007- A queima do gs de cozinha (propano) ocorre de acordo com a seguinte equao:
C 3 H 8 g 5 O2 g 3 CO 2 g 4 H 2 O l H = 2200 kJ . mol1

Considerando-se essa equao, INCORRETO afirmar que: a) a reao da queima do propano exotrmica.

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b) a entalpia dos reagentes maior que a entalpia dos produtos. c) a queima de 1 mol do gs propano produz 1,8 x 1024 molculas de gs carbnico. d) a variao de entalpia, neste caso, indica que a quantidade de calor absorvida de 2200kJ/mol. 17. PUC Minas 2004- Considere as equaes termoqumicas apresentadas a seguir. I. CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) + 900 kJ II. C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H = -1410 kJ III. HgO(s) + 90 KJ Hg(l) + O2(g) IV. C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) H = -2813,0 kJ V. C(s) C(g) H = + 684 kJ Tendo em vista essas transformaes, assinale a afirmativa INCORRETA. a) As equaes I, II e IV representam as reaes exotrmicas. b) A reao IV requer uma quantidade trs vezes maior de oxignio, por molcula reagente, em comparao a reao II. c) Na reao V, o C(g) tem um contedo energtico maior que o C(s). d) As equaes III e V representam as reaes endotrmicas. 18. PUC Minas 2004- Considere a reao de formao das variedades alotrpicas do fsforo, representadas no grfico abaixo.

H (kJ) P 5 ( branco ) + 2 Cl 2 ( g ) + 4,2

P( vermelho) + 5 2 Cl 2 ( g )

95,4

PCl 5 ( g )

Assinale a afirmativa INCORRETA:

a) b)

As duas reaes de formao do PCl5(g) so exotrmicas. A variao de energia (H) para a reao

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P(vermelho) + 5/2 Cl2(g) PCl5(g) igual a - 95,4 kJ/mol. c) A transformao de fsforo branco em fsforo vermelho um processo endotrmico. d) A variao de energia (H) para a reao P( branco) + 5/2 Cl2(g) PCl5(g) igual a -99,6 kJ/mol. 19. PUC Minas 2005 - O benzeno (C6H6 ) utilizado na indstria qumica um lquido incolor cujos vapores, se inalados, causam tontura, dores de cabea e at mesmo inconscincia. Inalao em pequenas quantidades, por longos perodos, causa srios problemas sanguneos. Sejam dadas as equaes termoqumicas e as respectivas entalpias de combusto a 25C: C( grafite ) + O2( g ) CO2( g ) H1 = - 394,0 kJ / mol C6 H6 ( l ) + 15/2 O2( g ) 6 CO2( g )+ 3 H2O( l ) H2 = - 3268,0 kJ / mol H2 ( g ) + 1/2 O2( g ) H2O( l ) H3 = - 286,0 kJ / mol Utilizando essas equaes, o valor da entalpia-padro de formao a 25C do benzeno, em kJ/mol, : a) + 46,0 b) 904,0 c) + 904,0 d) 46,0 20. PUC Minas 2005- O nitrato de amnio (NH4NO3) um explosivo forte e perigoso, explodindo com relativa facilidade com uma elevao de temperatura, de acordo com a equao a seguir: 2 NH4NO3(s) 2 N2(g) + O2(g) + 4 H2O(l) Conhecendo-se as entalpias-padro de formao, a 25C e 1 atm: Hf NH4NO3(s) = 365,5 kJ Hf H2O(l) = 285,8 kJ a variao de entalpia (Ho) na decomposio do nitrato de amnio, em kJ/ mol, de acordo com a reao, igual a: a) 206,1 b) 412,2 c) 566,4 d) 1871,8 21. UFMG - O gs natural (metano) um combustvel utilizado, em usinas termeltricas, na gerao de eletricidade, a partir da energia trmica liberada na combusto CH4 (g) + 2 O2 (g ) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = 800 kJ/mol. Em Ibirit, regio metropolitana de Belo Horizonte, est em fase de instalao uma termeltrica que dever ter, aproximadamente, uma produo de 2,4 x 109 kJ/hora de energia eltrica.

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Considere que a energia trmica liberada na combusto do metano completamente convertida em energia eltrica. Nesse caso, a massa de CO2 lanada na atmosfera ser, aproximadamente, igual a A) 3 toneladas/hora. B) 18 toneladas/hora. C) 48 toneladas/hora. D) 132 toneladas/hora. Gabarito: 1- a 12-c 2- d 13-e 3- a 14-a 4- c 15-c 5- e 16-d 6- c 17-b 7- a 18-a 8- c 19-a 9- c 20-b 10-b 21-a 11-c