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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS

Curso de Qumica Licenciatura e Bacharelado Disciplina: Qumica Geral e Experimental

Prof Maira Ferreira EQUILBRIO QUMICO Reaes reversveis ocorrem em sentidos opostos simultaneamente. Um sistema est em equilbrio qumico quando as velocidades da reao direta e inversa so iguais.
[mol/L]
Reagentes

v . . .
te t

. Produtos

. .
te t

A concentrao dos reagentes diminui e a concentrao dos produtos aumenta com o passar do tempo. A partir de um determinado tempo a velocidade das reaes direta e inversa igual e a concentrao de reagentes e produtos permanece constante, caracterizando a situao de equilbrio qumico. CONSTANTES DE EQUILBRIO (Kc e Kp)
V1

Suponha a reao genrica: aA + bB


V2

cC + dD k1.[A]a.[B]b = k2.[C]c.[D]d

V1 = k1.[A]a.[B]b V2 = k2.[C]c.[D]d ento: k1 k2


=

V1 = V2 (sistema em equilbrio)

[C]c.[D]d [A]a.[B]b

k1/k2 = Kc (constante de equilbrio em funo das conc.)

onde: .[A]a, [B] b, [C]c e [D]d so as concentraes de A, B C e D no equilbrio qumico (o que sobrou de A e B que no reagiu e o que formou dos produtos C e D).
Kc =

[C]c.[D]d [A]a.[B]b

A constante de equilbrio tambm pode ser expressa em funo das presses parciais (para gases): c d Kp = (PC) .(PD) a (PA) .(PB)b Relao entre Kp e Kc Kc = Kp . (RT) (a+ b) (c+ d) Observaes Kp = Kc . (RT) (c+ d) (a+ b)

- Os slidos no participam das expresses de equilbrio, porque a concentrao dos slidos constante. - As constantes de equilbrio somente mudam de valor com a mudana da temperatura. PROVA DIA 21/06, AT AQUI. DESLOCAMENTO DE EQUILBRIO Se modificarmos um ou mais fatores em um sistema em equilbrio, este poder momentaneamente sair do sistema em equilbrio, para novamente entrar em equilbrio qumico. A Lei de Le Chatelier diz que um sistema em equilbrio se desloca, no sentido de minimizar o efeito causado por alguma alterao no sistema. Vejamos alguns fatores capazes de alterar a situao de equilbrio qumico. Concentrao: O aumento ou diminuio da concentrao de um participante (reagente ou produto) altera o equilbrio qumico, ocasionando deslocamento desse equilbrio no sentido dos reagentes ou dos produtos. Aumentando a concentrao de um participante, o equilbrio se desloca no sentido de consumir o que foi aumentado. Diminuindo a concentrao de um participante, o equilbrio se desloca no sentido de repor o que foi tirado. Qual o efeito no sistema em equilbrio C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g) , ao: Aumentar a concentrao de H2? Diminuir a concentrao de H2? Aumentar a concentrao de C2H2? Diminuir a concentrao de C2H2? Aumentar a concentrao de C2H6? Diminuir a concentrao de C2H6? Presso: Em um sistema em equilbrio onde haja a participao de reagentes ou produtos gasosos, a modificao da presso altera o equilbrio. Um aumento de presso desloca o equilbrio para o sentido do menor volume gasoso. Uma diminuio de presso desloca o equilbrio para o sentido do maior volume gasoso. Ex.: C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g) Aumentando a presso o equilbrio desloca-se para o sentido de formao dos produtos (menor volume). Diminuindo a presso o equilbrio desloca-se para o sentido de formao dos reagentes (maior volume). Temperatura: O aumento de temperatura pode aumentar ou diminuir o valor da constante de equilbrio. Se a reao for endotrmica, o aumento da temperatura favorece a reao (aumenta o valor da constante), se a reao for exotrmica, o aumento da temperatura desfavorece a reao (diminui o valor da constante). O aumento de temperatura favorece a reao endotrmica. A diminuio da temperatura favorece a reao exotrmica. Ex.: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -22 kcal (R. exotrmica no sentido direto)

Um aumento de temperatura favorece a reao endotrmica (sentido dos reagentes). Uma diminuio de temperatura favorece a reao exotrmica (sentido dos produtos). OBS.: A presena de catalisador faz com que a reao qumica atinja mais rapidamente a situao de equilbrio qumico, mas uma vez estando em equilbrio o uso de catalisador no altera ou desloca o equilbrio qumico. CONSTANTE de IONIZAO de CIDOS (Ka) e CONSTANTE de DISSOCIAO de BASES (Kb) As reaes de ionizao dos cidos e de dissociao das bases so reversveis, atingindo, por isso, uma situao de equilbrio qumico. Analisemos, por exemplo, a ionizao do cido clordrico e a dissociao do hidrxido de sdio em meio aquoso. HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) Ka = [H+].[Cl-] [HCl] NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) Kb = [Na+].[OH-] [NaOH]

Quanto mais forte um cido, mais ele ioniza, maior ser o valor da sua constante de ionizao (Ka). Da mesma forma, para as bases, quanto mais forte a base, mais ela dissocia, maior ser o valor da sua constante de dissociao (Kb). OBS.: Quando um cido apresenta mais de um hidrognio ionizvel, a ionizao se d em duas ou mais etapas. Cada etapa ter a sua constante de ionizao, sendo a primeira a de maior valor, decaindo para a segunda etapa e assim sucessivamente. Por exemplo, o H2SO4 possui Ka1 = 10+3 e Ka2 = 1,2.10-2. Grau de ionizao ou grau de dissociao ( ) O grau de ionizao/dissociao corresponde a relao entre o n de molculas ionizadas ou dissociadas e o n de molculas dissolvidas. Quanto maior o grau ( ), mais houve ionizao ou dissociao, portanto, mais forte o cido ou a base. Lei da diluio de Ostwald A lei da diluio relaciona o grau de ionizao com a diluio de uma soluo. Quanto mais diluda maior dever ser a formao dos ons e, portanto, o grau de ionizao aumenta. Vejamos a equao de ionizao do cido actico.
HAc(aq) H+(aq) + Ac-(aq) Ka = [H+].[Ac-] [HAc] Ka = M. 2
PARA CIDOS FRACOS

= [H+] . [HAc]

Relao entre Ka e :

Ka = M. 2 1-

onde: M a concentrao inicial do cido em mol/L OBS.: Quando a diluio aumenta, a concentrao inicial do cido ou da base diminui, a concentrao de ons [H+] ou [OH-] aumenta, aumentando o valor de , mas a constante de ionizao permanece constante.

EQUILBRIO INICO DA GUA A gua pura apresenta uma concentrao muito baixa de ons, quando se estabelece o equilbrio qumico H2O <> H+ + OH- , mas sendo a reao reversvel, podemos associar a ela uma constante de equilbrio.
[H+].[OH-] Kc = [H2O]

Experimentalmente pode ser observado que o grau de ionizao muito pequeno, ento podemos considerar [H2O] praticamente constante ao longo do processo.
Kc.[H2O] = [H+].[OH-] Kw = [H+].[OH-]

Assim como as demais constantes que estudamos at agora, Kw tambm depende da temperatura: Temperatura (C) Kw 0 0,1.10-14 15 0,5.10-14 25 1,0.10-14 40 3,0.10-14 50 5,5.10-14 100 51,3.10-14 Kw o produto inico da gua e a 25 C igual a 1,0.10-14 10-14 = [H+].[OH-] Logo: [H+] = 10-7 mol/L [OH-] = 10-7 mol/L

Como o valor de Kw constante, a um aumento da concentrao de ons H + vai ocorrer uma diminuio da concentrao de ons OH- e vice-versa. Embora o quadro montado abaixo esteja fazendo referncia ao valor de Kw a 25 C, importante lembrar que o comportamento de meios cidos, bsicos e neutros so observados em qualquer temperatura. gua Pura (meio neutro) [H+].[OH-] = 10-14 [H+] = [OH-] [H+] = 10-7 mol/L [OH-] = 10-7 mol/L Soluo cida (meio cido) [H+].[OH-] = 10-14 [H+] > [OH-] [H+] > 10-7 mol/L [OH-] < 10-7 mol/L Soluo bsica (meio bsico) [H+].[OH-] = 10-14 [H+] < [OH-] [H+] < 10-7 mol/L [OH-] > 10-7 mol/L

Potencial hidrogeninico (pH) e potencial hidroxilinico (pOH) pH = - log [H+] Lembrando: log 10 = 1 log 105 = 5.log 10 = 5.1 = 5 log 10-2 = -2 - log 10-7 = - (-7) = 7 pOH = - log [OH-]

- log 2.10-3 = - (log 2 + log 10-3) = - (0,30 3) = 2,7 gua Pura (meio neutro) [H+] = [OH-] = 10-7 pH = -log[H+] = -log10-7 = 7 pOH = -log[OH-] = -log10-7 = 7 pH = 7 e pOH = 7 pH + pOH = 14 Escala de pH e de pOH
0 1 2 3 4 5 6 7 . pH 8 9 10 11 12 13 14

Soluo cida (meio cido) [H+] > 10-7 e [OH-] < 10-7 pH = -log[H+] pH < 7 pOH = -log[OH-] pOH > 7 pH < 7 e pOH > 7 pH + pOH = 14

Soluo bsica (meio bsico) [H+] < 10-7 e [OH-] > 10-7 pH = -log[H+] pH > 7 pOH = -log[OH-] pOH < 7 pH > 7 e pOH < 7 pH + pOH = 14

14

13

12

11

10

7 6 pOH 14 14

14

14

14

14 Meio cido

14

14

14

14

14 Meio Bsico

14

14

14

14

pH + pOH
Meio Neutro

HIDRLISE SALINA Hidrlise salina a reao entre a gua e um sal, com formao de um cido fraco e, ou uma base fraca. A hidrlise do sal pode ocorrer com reao do ction ou do nion ou, ainda, de ambos. Isso vai depender da fora dos cidos e bases envolvidos. - Hidrlise de ction: produz ons H+ (ction + H+ OH- CtionOH + H+) - Hidrlise de nion: produz ons OH- (nion + H+ OH- Hnion + OH-) Na prtica, verifica-se que nem todos os ons sofrem hidrlise (ctions de bases fortes ou nions de cidos fortes no sofrem hidrlise.
Ex.: KCN A reao K+ + H+ OH- KOH + H+ no ocorre, porque o KOH base forte que se encontra dissociada. A reao CN- + H+ OH- HCN + OH- ocorre, porque o HCN cido fraco no permanecendo totalmente ionizado. A reao Cu+ + H+ OH- CuOH + H+ ocorre, porque o CuOH base fraca no permanecendo totalmente dissociada. A reao NO3- + H+ OH- HNO3 + OH- no ocorre, porque o HNO3 cido forte que se encontra ionizado.

Ex.: CuNO3

Ento, sofrem hidrlise os ctions de bases fracas (provocando um consumo de OH e um excesso de ons H+, a soluo ter carter cido) e os nions de cidos fracos (provocando um consumo de H+ e um excesso de ons OH -, a soluo ter carter bsico), originando solues cujo meio pode ser cido, bsico ou neutro:
-

- Hidrlise de sal formado de cido forte e base fraca (ex.: NH4Cl) soluo cida - Hidrlise de sal formado de base forte e cido fraco (ex.: NaHCO3) soluo alcalina - Hidrlise de sal formado de cido forte e base forte (ex.: NaCl) soluo neutra, pois no ocorre hidrlise nem do ction, nem do nion. - Hidrlise de sal formado de base forte e cido fraco (ex.: NH 4CN) soluo levemente cida ou levemente bsica, vai depender do (grau de ionizao ou grau de dissociao) do cido e da base. SOLUO TAMPO Soluo contendo uma base fraca e um sal dessa base (por exemplo, NH 4OH e NH4Cl) ou um cido fraco e um sal desse cido (H2CO3 e NaHCO3). A soluo tampo impede que ocorram variaes muito grandes no pH ou pOH do meio, mesmo quando a esse meio adicionado uma pequena quantidade de cido ou de base fortes. Ex.: Soluo NH4OH/NH4Cl NH4OH NH4+ + OHNH4Cl NH4+ + ClAdicionando um cido forte a essa soluo, haver formao de ons H +, que so "retirados" pela reao com o OH-, existentes no equilbrio. Adicionando uma base forte a essa soluo, haver formao de ons OH -, que so "retirados" pela reao com os ons NH4+, existentes no equilbrio. Clculo do pH de uma soluo tampo: H = - log Ka + log [sal] . [cido] pOH = - log Kb + log [sal] . [base]

CONSTANTE DE SOLUBILIDADE OU PRODUTO DE SOLUBILIDADE A constante de solubilidade (Ks) ou produto de solubilidade (PS) expressa a solubilidade de uma substncia em um determinado solvente. Ao dissolver uma substncia pouco solvel em um solvente ou ao dissolver uma substncia em uma quantidade insuficiente de solvente forma-se uma soluo saturada + corpo de cho, resultando num sistema em equilbrio qumico, pois a velocidade de dissoluo igual a velocidade de precipitao. Quanto maior o PS, maior a solubilidade da substncia. Ex.: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) INDICADORES CIDO-BASE Os indicadores so cidos ou bases orgnicos fracos, que ficam em equilbrio qumico e dependendo do meio em que so colocados, mudam de cor (dependendo do meio cido ou bsico, haver predominncia da cor A ou B). Ex.: HIn
COR A

PS = [Ba2+].[SO42-]

H+ + InCOR B

O aumento da quantidade de [H+] desloca o equilbrio para o sentido da cor A e o aumento da quantidade de [OH-] desloca o equilbrio para o sentido da cor B.

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