Ing.

Guido Quispe Ampuero

EXTRACCION POR SOLVENTE

INTRODUCCIN

Se empez a emplear durante la segunda guerra mundial. El motor de este cambio de procesos fue la obtencin de metales nucleares de mayor pureza extrados de minerales muy pobres. Este fue el inicio del empleo de disolventes y productos orgnicos en hidrometalurgia. Hoy en da la extraccin con disolventes orgnicos es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las disoluciones enriquecidas provenientes de procesos de lixiviacin..

EL ESQUEMA GENERAL DE UN PROCESO DE EXTRACCIN CON DISOLVENTES ES EL SIGUIENTE:

PROCEDIMIENTO:

EN QUE CONSISTE?

La extraccin por disolvente es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos tienen un alto grado de afinidad selectiva con determinados iones metlicos, con los que forman compuestos organometlicos. Por esta razn, la principal aplicacin de la extraccin por disolvente se encuentra en la separacin selectiva de metales. La purificacin mediante extraccin se basa generalmente en extraer del lixiviado un metal que nos interesa, traspasndolo a un disolvente orgnico. De esta manera hacemos permanecer los dems metales en el lixiviado, a la vez que concentramos el metal deseado en un volumen menor de diluyente, ahora de naturaleza orgnica. Esta disolucin orgnica es despus sometida a otro proceso de reextraccin, generalmente con cidos muy fuertes, y el disolvente orgnico se regenera para ser reutilizado.

EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS

Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y ocasionalmente tres objetivos: - Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volmenes a procesar y as reducir los costos para el proceso siguiente. - Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso siguiente. - La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters, desde las soluciones que los contienen, que suelen tener impurezas. La separacin consiste ya sea en extraer l o los metales deseados desde las soluciones, o a la inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando l o los metales deseados en ella.

FUNDAMENTO TEORICO DE LA EXTRACCION POR DISOLVENTE

- La extraccin con disolventes es una operacin de transferencia de masas en un sistema de dos fases lquidas. - Se basa en el principio por el cual un soluto (in metlico) puede distribuirse en cierta proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales es usualmente agua y el otro un disolvente orgnico como benceno, keroseno, cloroformo o cualquier otro que sea inmiscible en el agua - La cintica de la extraccin con disolventes es generalmente MUY RPIDA. - El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr un buen contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la mezcla con una agitacin intensa. Pero debe tenerse cuidado, ya que si nos pasamos el tamao de gota puede ser muy pequeo y podramos llegar a perder mucho disolvente mezclado con la fase acuosa. De hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este tipo de procesos

PLANTA SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

LIXIVIACIN EN PILAS

EXTRUCTURA DEL ORGANICO

Reagent

LIX 65
LIX 65N

C12H25 C6H5
C9H19 C6H5

SME 529, LIX 84-I

P-1, LIX 860N-I LIX 860-I

C9H19
C9H19

CH3
H

C12H25 H

Lixiacion SX - EW
RESERVAS DE MATRIA PRIMA
COMPOCISION CIDA

REFINO
POZA DE REFINO

1.5% Cu
BOTADERO

PLS Dos estaciones de chancado

PLS

3 gpl Cu
TAMBOR ROTATIVO PARA AGLOMERADO SOLUiON ACIDA SX MEZCLADORES Y SEDIMENTADORES

TANQUE DE ALIMENTACION A SX REFINO

0.2-0.3 gpl Cu
ELECTROLITO

CANCHA DE LIXIVIACION

40 - 50 gpl Cu

PLS

CELDAS ELECTROLITICAS

PLANCHAS DE Cu (CTODOS) 99.999 % Cu

PROCESO SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros disueltos durante el proceso. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW. Extraccin La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica (orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.

PROCESO SX PARA EXTRACCIN DE COBRE

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin de intercambio inico que es reversible:

El reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase orgnica. El in cprico reacciona con el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el disolvente orgnico (queroseno, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante este mecanismo, cada in de cobre se intercambia con dos iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el cido sulfrico en una proporcin de 1.54 kg de cido / kg de cobre.

Reextraccin El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 g/l H2SO4). El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia la electroobtencin. El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de la etapa anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre.

DISOLVENTES ORGNICOS

En el lixiviado el metal se encuentra en forma de catin, es decir un in positivo, disuelto en una sopa inica. Los iones metlicos se encuentran generalmente solvatados: estn rodeados de molculas de agua que se unen por puentes de hidrgeno. Los disolventes para extraccin son generalmente orgnicos y de un peso molecular suficientemente grande como para ser inmiscibles con el medio inico del lixiviado. El disolvente suele estar formado por tres compuestos: -el diluyente: El diluyente es un compuesto apolar e inmiscible en agua, barato, que sirve para transportar al extractante -el extractante: El extractante es el compuesto que reaccionar con el metal a extraer. -los modificadores: Los modificadores sirven para evitar la reaccin de otros metales con el extractante, o para incrementar la extraccin. Son muy importantes

DISOLVENTES ORGNICOS

Consideraciones para la eleccin de los componentes de un disolvente: Diluyente Disolver al extractante en todas sus formas (inicas, salinas, cidas,...) Inmiscible con la fase acuosa Conseguir una viscosidad baja de la disolucin orgnica para permitir buena mezcla, rpida reaccin y evitar la formacin de emulsiones con la fase acuosa que permanezcan estables Baja toxicidad, inflamabilidad, etc Estabilidad qumica frente a condiciones de proceso BARATO Habitualmente: Diluyente Queroseno. Frac. diluyente: 70-95%

Extractante: Capacidad de extraer el metal con un buen coeficiente de reparto Selectivo frente a impurezas Facilidad para la reextraccin Baja solubilidad en la fase acuosa Soluble en el diluyente Estable frente a condiciones de proceso (extraccin, limpieza, regeneracin, reuso,..) Baja toxicidad Coste

Modificadores: Son compuestos que o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente, aumentando de este modo la extraccin, o bien modifican la tensin superficial y con ello disminuyen las prdidas de adsorcin entre las fases, para que se separen mejor y no haya prdidas por arrastre de la fase orgnica con la fase acuosa. El resultado final es un incremento de la extraccin. con algunos modificadores se puede conseguir la selectividad de extraccin entre dos cationes. La eleccin de un modificador depende de cada extraccin concreta. Los mas conocidos y empleados son: alcoholes de cadena larga cuando el extractante son aminas TBP (fosfato de tributilo) y/o TOPO (xido de trioctilfosfina) cuando el extractante es un cido alkilfosfrico