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Aplicao de Mtodos Condutimtricos Determinao da

Constante de Ionizao do cido Actico

Trabalho prtico 7

Henrique Silva Fernandes


Joo Manuel Rodrigues
Ricardo Jorge Almeida
1 de junho de 2013

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica


2012/2013

Dados

= 0,02174 mol dm!!


!"# = 75,00 cm!
!.!"!"#$ . = 75,00 cm!

Resultados e Tratamento de Resultados


Tabela 1 Valores referentes calibrao do condutmetro com a soluo
aquosa de KCl a 0,1M.
k /mS cm-1
12,88
-1
Constante de Clula (l) /cm
1,020
T /C
25,0
Tabela 2 Valores referentes preparao das solues de cido actico e
respectivas condutividades. Todas as solues foram preparadas para um
volume final de 100,0cm3.
Soluo
Vmedido /cm3
k /mS cm-1
A
5,00
54,0
B
10,00
74,1
C
15,00
91,4
D
20,00
107,3
E
25,00
119,4
Por forma a calcular a concentrao da soluo aquosa de NaOH, procedeu-se
sua titulao condutimtrica recorrendo a uma soluo aquosa de HCl
padro com a concentrao de 0,02174 mol dm-3. Os resultados obtidos
encontram-se sumariados na Tabela 3.
Tabela 3 Valores de condutimetria referentes titulao condutimtrica da
soluo aquosa de NaOH com a soluo padro de HCl.
8,72
4,77
19,67
2,946
Vadi/cm3 k /mS cm-1
9,82
4,32
20,69
3,167
0,00
8,88
10,80
3,92
21,61
3,354
0,68
8,52
12,01
3,44
22,07
3,447
1,72
7,99
13,68
2,824
22,50
3,532
2,90
7,42
14,51
2,509
23,03
3,636
3,81
6,97
15,44
2,177
23,50
3,76
4,87
6,48
16,32
2,212
24,02
3,86
5,80
6,05
17,51
2,485
24,48
3,95
6,87
5,57
18,60
2,72
24,68
3,98
7,78
5,17
Com o valores apresentados na Tabela 3 foi construdo o grfico (Figura 1) que
permite obter a intercepo das duas retas correspondente aos dois tipos de
comportamento em soluo e assim obter o volume equivalente.

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2012/2013
10
9
8

k = -0,4425 V + 8,6474
R = 0,99911

7
6
k/ mS/cm

k = 0,211 V - 1,2127
R = 0,99967

5
4
3
2
1
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

/cm3

Figura 1 Representao grfica dos valores de condutimetria para as


soluo de HCl aps adies de pequenas alquotas de uma soluo aquosa
de NaOH. Respectivas regresses lineares. A verde esto representados todos
os pontos experimentais, a preto os pontos usados para o primeiro ajuste linear
e a azul os pontos utilizados no segundo ajuste.
Pela intercepo das duas retas possvel determinar o valor do volume
equivalente:
Reta 1: = 0,442 0,005 + (8,65 0,04)
Reta 2: = 0,211 0,002 (1,21 0,03)
!" = 15,10 cm!
Procede-se ento ao clculo da concentrao da soluo aquosa de NaOH.
. !"#
=

!"
= , !
De seguida procede-se determinao da concentrao da soluo aquosa de
cido actico usada para a preparao das solues A a E por diluio. A
determinao foi feita por titulao condutimtrica da soluo de cido actico
com a soluo de NaOH previamente titulada. Os resultados obtidos
encontram-se sumariados na Tabela 4.

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Tabela 4 Valores de condutimetria referentes titulao condutimtrica da
soluo aquosa de cido actico com a soluo padro de NaOH.
Vadi /cm3 k /S cm-1
2,73
357
11,90
1183
2,91
374
12,90
1262
0,00
244,0
3,06
388
13,41
1303
0,17
225,5
3,30
412
13,93
1342
0,28
216,7
3,60
440
14,10
1355
0,39
208,1
3,78
458
14,37
1375
0,52
205,2
4,01
481
14,91
1418
0,58
204,8
4,19
497
15,14
1435
0,63
204,6
4,40
518
15,38
1452
0,70
204,8
4,72
548
15,69
1475
0,86
208,9
4,99
574
15,91
1492
0,98
213,2
5,38
609
16,21
1529
1,10
220,1
5,76
647
16,41
1576
1,30
233,5
6,08
677
16,98
1700
1,38
236,7
6,28
695
17,42
1807
1,47
242,6
6,49
714
17,90
1914
1,57
249,0
6,88
752
18,37
2015
1,64
256,4
7,17
778
18,87
2128
1,81
272,3
7,50
807
19,58
2284
1,93
278,9
7,82
837
20,22
2426
2,01
290,1
8,28
878
20,90
2572
2,18
301,6
8,80
924
21,62
2727
2,33
315,7
9,97
1024
23,88
3188
2,43
328,7
10,95
1106
2,59
340,4
Com o valores apresentados na Tabela 4 foi construdo o grfico (Figura 2) que
permite obter a intercepo das duas retas correspondente aos dois tipos de
comportamento em soluo e assim obter o volume equivalente.

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2012/2013
3700,0

k = 216,19 V - 1955,6
R = 0,99951

3200,0

2700,0

2200,0
k/ mS/cm
1700,0

1200,0

k = 87,382 V + 147,27
R = 0,9991

700,0

200,0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

/cm3

Figura 2 Representao grfica dos valores de condutimetria para as


soluo de cido actico aps adies de pequenas alquotas de uma soluo
aquosa de NaOH. Respectivas regresses lineares. A verde esto
representados todos os pontos experimentais, a preto os pontos usados para o
primeiro ajuste linear e a azul os pontos utilizados no segundo ajuste.
Pela intercepo das duas retas possvel determinar o valor do volume
equivalente:
Reta 1: = 87 2 + (1,510! 410! )
Reta 2: = 216,2 0,8 (1956 6)
!" = 16,30 cm!
Procede-se ento ao clculo da concentrao da soluo aquosa de cido
Actico.
. !"
. =

!.!"!"#$
. = , !
Tabela 6 Valores referentes s condutivades de cada um das solues de A
!
a E e respectivas concentraes. Valores referentes a !, calculados a partir da
razo entre a concentrao (mol dm-3) e a condutividade (S cm-1).
Soluo

|c. Actico|X106/mol cm-3

k /S cm-1

kX105 /S cm-1

1/ /S-1 cm-2 mol

A
B
C
D
E

1,175
2,350
3,525
4,700
5,875

54,0
74,1
91,4
107,3
119,4

5,40
7,41
9,14
10,7
11,9

2,176X10-2
3,171X10-2
3,857X10-2
4,380X10-2
4,920X10-2

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Admitindo o comportamento de electrlito fraco para o cido actico, ser de
esperar um ajuste dos valores de condutividade a uma reta com a seguinte
equao:
!
= ! ! ! !
(1)
!

Assim procedeu-se ao traado grfico de k em funo de !, visto que k= .


1,20E-04

k = 0,0026 1/ - 9X10-6
R = 0,99742

1,10E-04

1,00E-04

9,00E-05

k /S cm-1
8,00E-05

7,00E-05

6,00E-05

5,00E-05
2,000E-02

2,500E-02

3,000E-02

3,500E-02

4,000E-02

4,500E-02

5,000E-02

1/ /S-1 cm-2 mol

Figura 3 Representao grfica dos valores de condutividade (k) em funo


do inverso da condutividade molar (1/). Respectiva regresso linear.
Equao da reta: = 0,0026 0,0003

!
!

(910!! 110!! )

Dividindo o declive da reta obtida pelo valor absoluto da ordenada na origem


possvel obter o valor da condutividade molar a diluio infinita.
! =

! !

!



! = 288,9 ! !!
! =

!! = !

!"#$%&"

!"#$%&#& !"#$%&

!! = 510!
! = , !

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2012/2013
O valor do grau de ionizao do cido actico pode ser calculado a partir da
razo entre o mdulo da ordenada na origem e o valor da condutividade molar
a diluio infinita.


!
! = 3,103410!!
! =

!! = !

!!
!

!"#$%&#& !"#$%&

!! = 710!
! = , ! !
De modo a puder comparar, mais frente, o valor obtido com o da literatura,
teremos de multiplicar o valor de 3,1X10-8 por 1000 de forma a corrigir o facto
de se ter usado o valor das concentraes em mol por cm-3 e que portanto
pode ser corrigido nesta fase pela multiplicao pelo respectivo fator.
! = , ! !
Por forma a verificar a influncia da concentrao no grau de ionizao
procedeu-se determinao do grau de ionizao pela equao (2) e
respectiva representao grfica em funo da concentrao.
!

= !!

(2)

Tabela 5 Valores referentes condutividade molar a diluio infinita,


condutividade molar de cada soluo e grau de ionizao.
Soluo |c. Actico|X106

/ S cm! mol!!
/ S cm! mol!!
/mol cm-3

A
B
C
D
E

1,175
2,350
3,525
4,700
5,875

45,96
31,53
25,93
22,83
20,32

2,9X102

0,23
0,16
0,13
0,11
0,10

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2012/2013
0,24
0,22
0,2

0,18
0,16
0,14
0,12
0,1
0,000E+00

2,000E-06

|c. Actico| /mol

4,000E-06

6,000E-06

cm-3

Figura 4 Representao grfica do grau de ionizao do cido actico em


funo das suas diferentes concentraes.

Discusso/Concluso
O valor obtido para a condutividade molar a diluio infinita do cido
actico no se afasta muito no que descrito na literatura (390,7 S cm2 mol-1),
pois o valor experimental obtido 2,9X1025X101 S cm2 mol-1 engloba o valor
determinado experimentalmente.
No que diz respeito constante de ionizao do cido actico, esta
afasta-se um pouco do valor referenciado na bibliografia de 1,75X10-5
(pKa=4,76), tendo-se determinado experimentalmente o valor de 3,1X10-5
7X10-6 (pKa=4,51). Este desvio parece surgir devido a erros sistemticos, como
a m calibrao do instrumento (condutmetro), erros nas medies dos
volumes ou simplesmente por se considerar o comportamento ideal da
soluo. Pois apesar de se tratarem de solues diludas, a soluo inicial de
cido actico relativamente concentrada, pelo que o uso da atividade em
invs da concentrao seria uma melhor opo para os clculos consequentes.
Por se tratar de um electrlito fraco, verifica-se que o grau de ionizao
diminui com o aumento da concentrao. Para alm disso, o perfil da curva
obtida (Figura 4) permite-nos prever que quando a concentrao de cido
actico tendesse para 0, o grau de ionizao tenderia para 1.

Bibliografia
J. M. Wilson, R. J. Newcombe, A. R. Denaro e R. M. Ricket, Experiments in
Physical Chemistry, Pergamon Press, Oxford, 1962.
P. W. Atkins, Physical Chemistry, 6th edition, Oxford University Press, Oxford,
1999.
R. Chang, Physical Chemistry for the Chemical and Biological Sciences, 3
edio, University Science Books, Sausalito, 2000.