FCCU

UNIVERSIDAD METROPOLITANA FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DEL COMPLEJO DE DESINTEGRACIN CATALTICA (CCU) DEL CRP-CARDN.
Mariolgui Joselin Meza Milano Tutor Industrial: Ing. Daniel Lpez Tutor Acadmico: Ing. Ana Damin Caracas, Marzo 2001
DERECHO DE AUTOR
Cedo a la Universidad Metropolitana el derecho de reproducir y difundir el presente trabajo, con las nicas limitaciones que establece la legislacin vigente en materia de derecho de autor.
En la ciudad de Caracas, a los 23 das del mes de Marzo del 2001.
Autor
APROBACIN
Considero que el trabajo de Grado titulado:
elaborado por la ciudadana
MARIOLGUI JOSELIN MEZA MILANO para optar al ttulo de
INGENIERO QUMICO
rene los requisitos exigidos por la Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad Metropolitana, y tiene mritos suficientes como para ser sometido a la presentacin y evaluacin exhaustiva por parte del jurado examinador que se designe. En la ciudad de Caracas, a los 23 das del mes de Marzo del 2001.
Ingeniero Ana Damian
ACTA DE VEREDICTO
Nosotros, los abajo firmantes, constituidos como jurado examinador y reunidos en Caracas, el da 23 de Marzo del 2001, con el propsito de evaluar el trabajo de grado titulado:
Presentado por la ciudadana
MARIOLGUI JOSELIN MEZA MILANO Para optar al ttulo de
INGENIERO QUMICO Emitimos el siguiente veredicto
Reprobado ____
Aprobado ____
Notable ____
Sobresaliente ____
Sobresaliente con Mencin Honorfica ____
Observaciones:
___________________ Ingeniero Daniel Lpez
___________________ Profesora Ana Damian
__________________ Ingeniero Luis Caires
DEDICO ESTE TRIUNFO A......
Al Todopoderoso, a quien le agradezco mi existencia, mi fe, mi tesn y los conocimientos que me permitieron llegar hasta donde estoy. Infinitas gracias. A mis padres: Guillermo y Mary, que son el centro de mi vivir, magnnimos e insuperables, ejes principales en esta travesa que hoy termina. Gracias, les amo tanto. A mis hermanos Josmargui, Guillermo y Cira, quienes me acompaaron en mis alegras, travesuras, en los ratos tristes de mi niez y en los momentos ms importantes de nuestra presente juventud, en especial mi querida Josmargui: gua y confidente de mi sentir. Les adoro. A los seres amados que se han ido: Marialy, mi prima, lindo recuerdo de mi infancia, Francisco, Guillermo y Olga, amados abuelos, espiritualmente les siento a mi lado: La paz y la gloria les de el Seor!!! A mi nica y querida Abuelita Yiya, que en unin de mis tos maternos y paternos, al igual que mis primos, conforman el clan familiar que me apoy en todo momento. Les tengo y llevo en mi mente y corazn... A mi tutor de carrera, el ngel de mi guarda, mi gua, mi protector, mi crtico, mi amigo: Jos Vicente, gracias, infinitas gracias, siempre sers irremplazable para m. Junto a l tambin ests t Viera. Gracias... A mi querida amiga Angela, quien me ha acompaado en los buenos y malos momentos de mi vida y a quien he confiado mis ms preciados secretos. Gracias por tu incondicional amistad. A mi friend Alex, q uien desinteresadamente me ha brindado su amistad sincera. Te quiero mucho!!! A mis amigas Mara Andreina, Carolina y Addanarys; compaeros de estudio, compaeras de residencia y a todas aquellas personas que conoc durante mi permanencia en la universidad, con quienes compart alegras, tristezas, sustos, satisfacciones y tambin contradicciones, pero siempre con un fin comn: la unin y el deseo de alcanzar nuestras metas. Gracias... Por ltimo doy un VIVA por m, por existir, por lo que soy, por como soy, por haber logrado conseguir lo que quera y por seguir logrando obtener todo lo que quiero!.
AGRADECIMIENTOS
A PDVSA S.A., por ser la figura principal de este gran sueo, pues me brind la oportunidad de convertirme en Ingeniero de la Repblica. Les estoy infinitamente agradecida. Que Dios les Bendiga!. A mi casa de estudios: Universidad Metropolitana, en donde, por medio de sus instructores profesionales, recib los conocimientos y herramientas necesarias que me hicieron merecedora de este gran ttulo. A mi tutor industrial, Ing. Daniel Lpez, por su apoyo incondicional, orientacin y dedicacin para guiarme a elaborar mi trabajo de grado. Eres mi modelo a seguir!!!... A mi tutora acadmica, Prof. Ana Damin, por su colaboracin, ayuda y responsabilidad desde los inicios de mi trabajo. Agradecida de Ud. A Ramn Abraham Reyes Castro, quien me brind su ayuda y apoyo incondicional para dar inicio a mi carrera. Gracias. A mis amigos y compaeros de trabajo: Carlos, Jairo, Jorge, Luis, Ramn, Sr. Ral, Humberto, Mara Gracia, etc.; por estar presente siempre en los momentos que necesit de ellos. A todas las personas que de una u otra forma me prestaron ayuda y colaboracin en la realizacin de mi trabajo y a lo largo de mi carrera. A Todos Muchsimas Gracias...
Altamente Agradecida.
Mariolgui.
vi N ND DI IC CE ED DE EC CO ON NT TE EN NI ID DO O
Lista de tablas y figuras............................................................................. Resumen.................................................................................................... Introduccin................................................................................................ CAPTULO I. MARCO TERICO.............................................................. 1.1 DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC).......................................................... 1.2 IMPORTANCIA DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO..................................................................... 1.3 DESCRIPCIN DEL CATALIZADOR UTILIZADO EN LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO............................................... 1.4 REACCIONES DE CRAQUEO CATALTICO................................. 1.5 CARACTERSTICAS DE LA ALIMENTACIN A UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO........................................................................ 1.6 CARACTERSTICAS DE LOS PRODUCTOS DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.................................................................. 1.7 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO EN EL CRP- CARDN.................................................................................. 1.7.1 Seccin de Precalentamiento............................................... 1.7.2 Seccin de Reaccin............................................................ 1.7.3 Seccin de Fraccionamiento................................................. 1.7.4 Seccin de Recontacto ( Compresin de gases) y Planta de Gas N 2..................................................................................... 1.8 TERMINOS BSICOS Y VARIABLES ASOCIADAS AL PROCESO............................................................................................... 1.9 PRUEBAS DE LABORATORIO SEGN LAS NORMAS A.S.T.M... 1.10 ANTECEDENTES......................................................................... 1.10.1 Procesamiento de HCN...................................................... 1.10.2 Procesamiento de LPD....................................................... CAPTULO II. METODOLOGA................................................................. 2.1 VISUALIZACIN DE LAS FACILIDADES REQUERIDAS PARA ENVIAR LAS NAFTAS HASTA EL REACTOR DE CCU........................ 2.2 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES............ 2.3 RECOPILACIN DE LAS VARIABLES DE PROCESOS DURANTE LA ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.................................................................................. 2.3.1 Condiciones Operacionales (PI)......................................... 2.3.2 Resultados de laboratorio (SIMP)....................................... 2.4 CLCULO DEL BALANCE DE CALOR EN LA ZONA DE REACCIN............................................................................................. 2.4.1 Clculo del rendimiento de coque....................................... 2.4.2 Estimacin de la temperatura del lecho del despojador......
viii ix 1 4 5 6 6 8 11 14 16 16 18 19 20 24 27 34 34 35 37 38 39
41 41 42 42 42 43
vii 2.4.3 Corroboracin de la tasa real de circulacin de catalizador 2.5 ELABORACIN DEL BALANCE DE MASA DE LA UNIDAD.......... 2.6 CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS Y CONVERSIN DE REACCIN.............................................................................................. 2.7 CLCULOS EN LA ZONA DE REACCIN..................................... 2.8 EVALUACIN DE LOS BENEFICIOS ECONMICOS POR EL PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DE CCU............... CAPTULO III. ANLISIS DE RESULTADOS.......................................... 3.1 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES............. 3.1.1 Procesamiento de la LCN....................................................... 3.1.2 Procesamiento de la NFR....................................................... 3.2 CONDICIONES OPERACIONALES................................................ 3.2.1 Para el caso del procesamiento de la LCN............................. 3.2.2 Para el caso del procesamiento de la NFR............................ 3.3 ANLISIS DE LABORATORIO........................................................ 3.4 CLCULO DEL BALANCE DE CALOR EN LA ZONA DE REACCIN.............................................................................................. 3.4.1 Clculo del rendimiento de coque........................................... 3.4.2 Estimacin de la temperatura del lecho del despojador......... 3.4.3 Corroboracin de la tasa real de circulacin del catalizador.. 3.5 ELABORACIN DEL BALANCE DE MASA.................................... 3.6 CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS Y CONVERSIN DE LA REACCIN.............................................................................................. 3.6.1 Para el caso de la LCN........................................................... 3.6.2 Para el caso de la NFR........................................................... 3.7 CLCULOS EN LA ZONA DE REACCIN..................................... 3.7.1 En el reactor............................................................................ 3.7.2 En el despojador..................................................................... 3.7.3 En el regenerador................................................................... 3.8 EVALUACIN DE LOS BENEFICIOS ECONMICOS POR EL PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DE CCU............... Conclusiones y Recomendaciones............................................................ Referencias Bibliogrficas.......................................................................... APNDICE A............................................................................................. APNDICE B............................................................................................. APNDICE C............................................................................................. APNDICE D............................................................................................. APNDICE E............................................................................................. 44 44 44 46 47 49 50 50 51 51 52 52 54 70 70 71 71 72 74 74 75 76 76 77 78 79 81 84 85 87 89 91 93
viii
L LI IS ST TA AD DE ET TA AB BL LA AS SY YF FI IG GU UR RA AS S
TABLAS 1.1 Rendimientos de reaccin en el caso de la LCN, 35. 1.2 Rendimientos de reaccin en el caso de la LPD, 36. 3.1 Datos fsico-qumicos del catalizador de equilibrio de CCU, 55. 3.2 Calidad de la carga de tanques procesada en CCU, 56. 3.3 Calidad de la carga HDS procesada en CCU, 57. 3.4 Calidad de la carga caliente procesada en CCU, 58. 3.5 Calidad de la carga combinada procesada en CCU, 59. 3.6 Calidad de las naftas procesadas en CCU, 60. 3.7 Calidad de los gases de baja presin procesados en CCU, 61. 3.8 Calidad de los gases C3/C4 de PG-1 procesados en CCU, 61. 3.9 Calidad de las olefinas de Amuay, 62. 3.10 Calidad del gas seco de CCU, 63. 3.11 Calidad del PP de CCU, 64. 3.12 Calidad del BB de CCU, 65. 3.13 Calidad de la gasolina LCC de CCU, 66. 3.14 Calidad de la gasolina HOUK de CCU, 67. 3.15 Calidad del ARL de CCU, 68. 3.16 Calidad del ARP de CCU, 69. 3.17 Calidad del Lodoso de CCU, 70. 3.18 Calidad del rendimiento de coque, 71. 3.19 Balance de masa, 73. 3.20 Rendimientos de reaccin para el procesamiento de LCN, 74. 3.21 Rendimientos de reaccin para el procesamiento de NFR, 75. 3.22 Clculos en el reactor, 77. 3.23 Clculos en el despojador, 78. 3.24 Clculos en el regenerador, 79. 3.25 Balance econmico para la HCN y LPD, 80. 3.26 Balance econmico para la LCN y NFR, 80.
FIGURAS 1.1 Esquema Simplificado de CCU de la Refinera Cardn, 17. 1.2 Esquema Simplificado de la Seccin de Fraccionamiento, 21. 1.3 Esquema Simplificado de Planta de Gas N 2, 23. 2.1 Sistema de Manejo de Desecho Craqueado de la Refinera Cardn, 40.
ix
R RE ES SU UM ME EN N PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DEL COMPLEJO DE DESINTEGRACIN CATALTICA (CCU) DEL CRP-CARDN. Autor: Mariolgui Joselin Meza Milano. Tutor: Ing. Daniel Lpez. Caracas, Marzo 2001.
El presente trabajo consisti en la evaluacin del impacto tcnico/econmico de procesar en forma continua naftas en el reactor del Complejo de Desintegracin Cataltica de la Refinera Cardn del CRP, estado Falcn. Para ello se tomaron dos naftas: la nafta Liviana del Coker (LCN) y la nafta Full Range (NFR) de la Unidad de Craqueo Cataltico. Esto se realiz con el objetivo de maximizar los rendimientos de productos de la planta y en consecuencia incrementar los beneficios econmicos de la empresa. Para cada procesamiento se requiri realizar un balance de masa y energa con el fin de garantizar la consistencia de materia y calor en la zona de reaccin, se determinaron los rendimientos y conversin de reaccin; as como tambin se realizaron clculos basados en las Prcticas de Diseo de PDVSA con la finalidad de detectar posibles limitaciones operacionales en la planta. Adicionalmente se evaluaron los beneficios econmicos que trae consigo el procesamiento de cada nafta, y de las estudiadas anteriormente. Los resultados obtenidos al procesar la LCN indicaron un aumento en los rendimientos de olefinas, Aceite de Reciclo Liviano (ARL) y gasolinas a expensas de una disminucin de coque y diluentes; mientras que para el caso de la nafta Full Range el incremento se produjo en los rendimientos de gas seco, Propano/Propileno (PP), gasolinas y diluentes, a expensas de una reduccin de los rendimientos del resto de los productos de reaccin. No se observaron limitaciones operacionales en la zona de reaccin, lo que permiti operar a la mxima capacidad de la planta. Como era de esperarse el estudio econmico coincidi con los rendimientos de reaccin obtenidos. A partir de los resultados se concluy que la nafta que proporciona mayores beneficios a la empresa es la LCN, seguida de la NFR; por lo que se recomend el procesamiento continuo de LCN en el reactor de CCU, as como tambin, evaluar el procesamiento de otras cargas no convencionales disponibles en la Refinera.
I IN NT TR RO OD DU UC CC CI I N N
La desintegracin o craqueo cataltico es el llamado corazn de la refinera moderna, por su importancia y flexibilidad operacional. Es utilizado para convertir fracciones pesadas (aceites) en productos ms livianos y de mayor valor.
La Unidad de Craqueo Cataltico del CRP Cardn (CCU) fue construida en 1956 y remodelada en 1992 con el fin de aumentar su capacidad de procesamiento desde 8000 t/d hasta 11000 t/d y valorizar, mediante la produccin de derivados de mayor valor comercial, el excedente de destilados de vaco existente en la industria, as como tambin cargas no convencionales, satisfaciendo de esta forma la creciente demanda de gasolina.
La disminucin de las reservas de crudo liviano en Venezuela se traducir en el procesamiento, a corto plazo, de crudo pesado en las refineras de Amuay y Cardn. Esto traer como consecuencia una menor disponibilidad de destilados de vaco como carga a CCU debido al menor rendimiento en destilados de vaco que posee el crudo pesado; por lo tanto, ser necesario incrementar la proporcin de cargas no convencionales (corrientes que normalmente no se utilizan como alimentacin en la unidad) a ser procesadas, para maximizar los rendimientos de productos de CCU.
Con la finalidad de determinar el impacto tcnico/econmico de procesar en forma continua cargas externas en la seccin de reaccin de CCU que proporcionen beneficios econmicos a la misma, se hace necesario evaluar el procesamiento de otras cargas externas para as comparar los resultados obtenidos y de esta manera maximizar la rentabilidad del Complejo de Desintegracin Cataltica de la Refinera Cardn. Este trabajo contempla la evaluacin del procesamiento de la Nafta Liviana del Coker (LCN) y de la Nafta Full Range (NFR) de CCU, a travs de una corrida de prueba en planta.
Para ello se requiere medir todos los flujos y calidades de los productos obtenidos en la unidad; por medio de la base de datos de la Refinera, y a partir de ellos realizar el balance de masa y energa a nivel de la zona de Reaccin de la planta. Otros clculos, son realizados en base a correlaciones empricas extradas de las Prcticas de Diseo de PDVSA.
El presente trabajo de grado ha sido estructurado en tres captulos, los cuales comprenden en trminos generales lo siguiente:
CAPTULO I. Se describe el proceso de craqueo cataltico en la Refinera Cardn del CRP, se definen las bases tericas y las herramientas necesarias que sustentan el trabajo, as como tambin se hace referencia a las actividades realizadas como antecedentes del mismo.
CAPTULO II. Describe en forma detallada la metodologa seguida para llevar a cabo el trabajo de grado. Detalla paso a paso el procedimiento aplicado para lograr cumplir con los objetivos establecidos.
CAPTULO III. Presenta el anlisis de los resultados obtenidos durante la realizacin del trabajo.
Por ltimo se presentan las conclusiones y recomendaciones.
C O CO IC RI R E TE OT CO RC AR MA I :: M OI LO UL TU T P AP CA
En este captulo se describen las bases tericas que involucra este trabajo, el proceso de craqueo aplicado en la Refinera Cardn del CRP, las herramientas que se utilizaron para el desarrollo del trabajo, as como tambin se hace referencia a las actividades realizadas como antecedentes, de manera de facilitar la comprensin del mismo.
1.1 DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC).
El proceso de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC) emplea un catalizador de partculas muy finas las cuales se comportan como un fluido cuando son aireadas con hidrocarburos, vapor y aire. El catalizador fluidizado circula continuamente en la zona de reaccin (reactor, despojador y regenerador) actuando como vehculo para transferir el calor del regenerador a la alimentacin y al reactor (vase el apndice B).
A pesar de los diferentes diseos que existen para el craqueo cataltico, el proceso bsico consiste en precalentar la alimentacin fresca o reciclada a travs de intercambiadores de calor y/o hornos de fuego directo para luego entrar a la base del tubo elevador del reactor donde son mezcladas con el catalizador regenerado caliente proveniente del regenerador. El calor del catalizador vaporiza la alimentacin y la lleva a la temperatura deseada para la reaccin. Las reacciones de craqueo cataltico comienzan cuando la alimentacin entra en contacto con el catalizador caliente en el tubo elevador y continan hasta que los vapores son separados del catalizador en el reactor. Los vapores de hidrocarburos son enviados a la fraccionadora para ser separados en productos lquidos y gaseosos.
El catalizador saliente del reactor se denomina catalizador gastado o usado y contiene hidrocarburos que son adsorbidos en la superficie del catalizador. Estos son removidos por despojamiento con vapor de agua antes que el catalizador entre al regenerador. En el regenerador la quema de coque se
controla variando el flujo de aire para mantener la relacin CO2/CO de los gases de combustin. El catalizador regenerado contiene de 0,2 a 0,4 % en peso de carbn.
El gas de combustin que sale del regenerador contiene una gran cantidad de monxido de carbono el cual es quemado a dixido de carbono en una caldera de monxido de carbono la cual se usa para recuperar la energa calrica. Los gases calientes pueden ser usados para generar vapor o para las turbinas que compriman el aire de regeneracin y para generar energa elctrica [1].
1.2 IMPORTANCIA DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO.
La unidad de FCC ocupa un lugar muy importante en una refinera debido a su relativo bajo costo de conversin de cargas pesadas a productos livianos de mayor valor. Es la productora de gasolina por excelencia. La unidad de craqueo cataltico es la principal fuente de carga de olefinas livianas a las unidades de alquilacin, a unidades petroqumicas y como fuente de gas licuado de petrleo (LPG) para el uso casero.
El proceso de craqueo cataltico fluidizado es de relativa fcil operacin. Actualmente existen aproximadamente 400 unidades de craqueo cataltico en todo el mundo, con una capacidad de procesamiento de 12 millones de barriles por da, lo que produce el 45% de todas las gasolinas usadas mundialmente [2].
1.3 DESCRIPCIN DEL CATALIZADOR UTILIZADO EN UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.
El catalizador es un compuesto qumico capaz de acelerar o retardar la velocidad con que se lleva a cabo una reaccin qumica, y que al finalizar la misma, no ha sufrido ninguna transformacin. El catalizador de craqueo fluidizado es un polvo fino y poroso compuesto de xidos de silicio y aluminio,
que acelera las reacciones qumicas que se llevan a cabo. Otros elementos pueden estar presentes en muy pequeas cantidades [3]. Cuando se airea con gas, el polvo adquiere la propiedad de parecer un fluido, lo que permite comportarse como un lquido. Esta propiedad hace, que el catalizador que circula entre el reactor, despojador y el regenerador tome el nombre de catalizador de craqueo fluidizado [4].
El catalizador fresco de craqueo fluidizado, es el catalizador tal como se fabrica y vende. El catalizador de equilibrio es el catalizador circulante en la unidad. Como el nombre indica, el catalizador de equilibrio es el catalizador que ha alcanzado el equilibrio (estado estacionario) con el ambiente de la unidad.
Los catalizadores de craqueo cataltico estn formados por partculas esfricas de un tamao promedio de partcula que oscila entre 58-72 micrones.
Los componentes contenidos en los catalizadores de craqueo cataltico son la zeolita, arcilla, matriz y aglutinante. Cada componente mejora uno o ms aspectos del comportamiento del catalizador.
La zeolita es el componente cataltico primario para el craqueo selectivo, proporciona alta actividad al catalizador, alta selectividad a la produccin de gasolina y mejora la selectividad al coque.
La matriz es usada en el catalizador de craqueo fluidizado principalmente como un medio para craquear los componentes pesados provenientes en la alimentacin a la unidad (altos puntos de ebullicin) debido a sus grandes poros, a diferencia de las pequeas aberturas de poro que presenta la zeolita.
La arcilla es un componente importante que sirve como un receptor y medio de transferencia de calor, as como para contrarrestar el efecto contaminante del sodio presente en la alimentacin. La arcilla proporciona poca o ninguna
actividad al catalizador, pero le da la fuerza mecnica y la densidad a la partcula para lograr sus ptimas propiedades de fluidizacin. El aglutinante es la sustancia que mantiene unidos todos los componentes del catalizador. Algunos aglutinantes, como los polmeros de almina y los sistemas basados en arcilla, presentan cierta actividad al craqueo cataltico por lo que son aadidos para el craqueo de fondos. Todos los componentes proporcionan la capacidad calrica para la transferencia de calor entre el reactor y el regenerador [3].
Las principales propiedades fsicoqumicas del catalizador son:
Superficie Activa: es la superficie exterior de los poros. El catalizador fresco tiene una superficie activa de 300 500 m2/g y el catalizador de equilibrio de 130 150 m2/g. La superficie activa es uno de los factores que determina la actividad del catalizador, porque los centros activos estn situados dentro de los poros.
Distribucin de Partculas: Como se dijo anteriormente el catalizador est formado por partculas con dimetro diferente. Los finos de hasta 40 micrones de dimetro son necesarios para mantener la fluidizacin del catalizador dentro de la unidad. Como el catalizador se fractura durante la circulacin entre los recipientes de la zona de reaccin y parte se pierde por los ciclones, es necesario tener partculas grandes que puedan reemplazar a las finas. El catalizador fresco tiene aproximadamente de 16 a 18% en peso de finos, el de equilibrio circulando en la unidad generalmente tiene de 6 a 15% en peso. Cuando el contenido de finos del catalizador en equilibrio es menor que 2% puede haber problemas con la fluidizacin [5].
1.4 REACCIONES DE CRAQUEO CATALTICO.
A pesar que la mayor parte de las reacciones que ocurren en una unidad de FCC son de craqueo cataltico, tambin se produce el craqueo trmico.
Craqueo Trmico: El craqueo trmico se inicia en ausencia de catalizadores y a altas temperaturas (350C-700C). Cuando se rompe el enlace carbonocarbono y se forma el in carbonilo, que es muy reactivo y con poco tiempo de vida, estos radicales libres pueden extraer tomos de hidrgeno de otras parafinas para formar un segundo radical y una parafina ms pequea, si este in se coloca en la posicin forma olefinas y un radical libre. Los productos de estas reacciones son ricos en C1 y especialmente C2, adems de -olefinas y diolefinas [6].
Craqueo Cataltico: Despus de que la alimentacin entra en contacto con el catalizador regenerado, el primer paso es la vaporizacin de la alimentacin por el catalizador. La teora indica que el craqueo cataltico induce la formacin de especies intermedias cargadas positivamente llamadas carbocationes, iniciados por los sitios cidos (Lewis y Brnsted) del catalizador. Existe la formacin de los iones carbenio y los iones carbonio que son representados de la siguiente manera:
Ion Carbenio CR3+
Ion Carbonio CR4H+
La R representa un grupo alquilo o bien, un tomo de hidrgeno.
Iones Carbenio: Los iones carbenio se forman por la adicin de un protn (H+) a una olefina o por la remocin de un ion hidruro de una parafina. Como se dijo anteriormente, estas reacciones son iniciadas por el catalizador de craqueo, el cual contiene sitios activos para proveer protones o remover iones hidruro. El sitio cido de Brnsted (donador de protones) sobre el catalizador de craqueo es quien provee los protones y el sitio cido de Lewis es quien remueve o extrae el ion hidruro.
Paso de Inicio: protonacin y extraccin del ion hidruro R1- CH=CH- R2 (olefina) + HZ R1- CH2- CH+- R2 (ion carbenio) + Z-
(sitio Brnsted)
10
R1- CH2- CH2- R2 (parafina)
+ L+
R1- CH2- CH+- R2 (ion carbenio)
HL
(sitio Lewis)
Paso de Propagacin (transferencia de hidrgeno): R1- CH2-CH+- R2 + R3- CH2- CH2- R4 R1- CH2- CH2-R2 + R3- CH2- CH+- R4 (ion carbenio) (parafina) (parafina) (ion carbenio)
Paso de Craqueo ( divisin ): R3- CH2- CH+- R4 (ion carbenio) R3+ + CH2= CH- R4 (olefina)
(ion carbenio)
El ion carbenio previamente formado es transformado por medio de la separacin (separacin del enlace carbono-carbono del carbono cargado con carga positiva) para formar una olefina y un nuevo ion carbenio. El nuevo ion carbenio es libre de reaccionar con otra molcula de parafina y continuar la reaccin. La reaccin finaliza cuando: el in carbenio le pierde un protn al catalizador y es convertido en una olefina; o cuando el in carbenio toma un in hidruro de un donador, tal como el coque, y es convertido en una parafina.
Iones Carbonio: A continuacin se presenta la formacin de un in carbonilo antes de ser convertido a un ion carbenio y parafina o, un hidrgeno y un ion carbenio. Los iones carbonio se forman por la adicin de hidrgeno a una parafina directamente atacada por los protones de los sitios cidos de Brnsted del catalizador:
11
(parafina)
(sitio Brnsted)
(ion carbonio)
R1- CH2- CH2- R2 + HZ
R1- CH2- CH3+- R2 + Z-
R1+
CH3- CH2- R2
R1- CH2- CH+- R2 + H2 (ion carbenio) (hidrgeno)
(ion carbenio) (parafina)
Esta reaccin se ve
favorecida por
temperaturas sobre los 500C
(932F), baja conversin y baja presin parcial del hidrocarburo. La carga del ion carbonio no es estable y es justamente un paso intermedio antes de la formacin de un ion carbenio y una parafina. Una vez formado el ion carbenio se procede a numerosas reacciones mientras son quimiadsorbidos por los sitios cidos del catalizador. La naturaleza y resistencia del catalizador, adems de la temperatura de reaccin, el tipo de alimentacin y otros, influyen en el grado de las reacciones, es decir en la selectividad. Las posibles reacciones que pueden ocurrir son [6]:
El craqueo de parafinas, olefinas, naftenos, aromticos y otros. Isomerizacin, consiste en el rearreglo del ion carbonio primario a uno terciario, de mayor estabilidad. Transferencia de hidrgeno. Ciclizacin. Deshidrogenacin, si hay metales como nquel y vanadio presentes. Formacin de coque.
1.5 CARACTERSTICAS DE LA ALIMENTACIN A UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.
La alimentacin a una unidad de craqueo cataltico es principalmente una mezcla de gasleos livianos/pesados de la destilacin al vaco (LVGO/ HVGO),
12
gasleo pesado de la destilacin atmosfrica (HAGO), gasleos de la unidad de coquizacin retardada (HCGO) y corrientes sobrantes de la manufactura de aceites lubricantes como el Aceite Desasfaltado o Extracto de Furfural. En los ltimos aos tambin se han encontrado como parte de la alimentacin al craqueo cataltico, el Residuo Largo de la destilacin atmosfrica y el Residuo Corto de la destilacin al vaco. Adems de la alimentacin fresca, la unidad de craqueo cataltico puede reciclar algunos productos, como el Aceite de Reciclo Pesado (ARP) y el Aceite Lodoso [2].
Otro tipo de cargas a la unidad de craqueo cataltico son las cargas no convencionales, que son aquellas corrientes que normalmente no son procesadas a la unidad, y que se alimentan con fines especficos.
Los mayores contaminantes de la alimentacin son los metales como el vanadio, nquel y sodio. El principal tratamiento de la alimentacin de la unidad cataltica se lleva a cabo en la destilacin al vaco, donde se remueven componentes indeseables, como los asfaltenos, vanadio, sodio y nquel.
La caracterizacin de la alimentacin a la unidad es fundamental para obtener predicciones confiables de los rendimientos de los productos y sus propiedades [2].
Si hay alto contenido de azufre en la carga (la carga tpica a la FCCU contiene de 0.3 a 3.0% en peso de azufre), ste se distribuye por todos los productos craqueados requiriendo de otros procesos para su remocin, adems el azufre contenido en el coque es convertido a SOx (xidos de azufre compuestos por SO2 y SO3) en el regenerador y expulsado a la atmsfera en los gases del tope, produciendo altos niveles de contaminacin en los alrededores, por lo que se requiere frecuentemente el uso de aditivos para reducir las emisiones de SOx provenientes del regenerador. Los xidos de azufre liberados por el regenerador de FCCU estn formados tpicamente por un 90% de SO2 y un 10% de SO3 [3].
13
Los metales como el vanadio desactivan permanentemente el catalizador; y el nitrgeno lo desactiva temporalmente, cuando este ltimo es quemado en el regenerador, la prdida de actividad efectiva se restituye, pero mientras haya nitrgeno en la carga, la parcial desactivacin del catalizador persiste.
Los metales como el nquel, cobre, vanadio, hierro y cobalto propician la formacin de hidrgeno y coque ya que son catalizadores de deshidrogenacin. Todos estos metales de la carga se depositan en el catalizador de equilibrio circulante y causan que los rendimientos de hidrgeno y coque, aumenten. Otros metales como el calcio, magnesio, bario, sodio y potasio son destructivos para los catalizadores de craqueo cataltico en lecho fluidizado, porque pueden causar que las partculas de catalizador sintericen o colapsen; ellas se unen con el catalizador, para formar un eutctico que funde a las temperaturas que prevalecen en el regenerador. El sodio y el potasio, son los ms dainos para el catalizador e iguales en efecto.
Todos los efectos adversos causados por contaminantes en cargas normales de craqueo cataltico, son magnificados en las unidades que cargan residuos. Residuos tales como fondos de la torre de vaco o atmosfricos, contienen cantidades crecientes de nquel, vanadio, azufre, nitrgeno y Carbn Conradson.
Los efectos dainos provenientes de los metales pesados, son el aumento del rendimiento de hidrgeno, aumento de la tendencia de coquificacin y la elevada velocidad de desactivacin del catalizador de FCC. Este ltimo efecto, es causado por la destruccin del contenido de zeolita del catalizador, debido al ataque del vanadio.
Los aceites residuales tienen mayor contenido de azufre que las cargas destiladas normales, causando un coque con alto contenido de azufre que se forma en el reactor de FCCU. Cuando el coque es quemado en el regenerador, los xidos de azufre en el gas de tope aumentan [2].
14
1.6 CARACTERSTICAS DE LOS PRODUCTOS DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.
Los productos ms importantes del craqueo cataltico son los gases secos, el propano/propileno (PP), el butano/butileno (BB), la gasolina, el Aceite de Reciclo Liviano (ARL),el Aceite de Reciclo Pesado (ARP) Y el Aceite Lodoso. A continuacin se presenta una descripcin ms detallada de cada uno de ellos [5]:
Gas Seco: stos son los gases que salen por el tope de la torre absorbedora, perteneciente a la Planta de Gas N2; contienen
principalmente hidrgeno, metano, etano, etileno, trazas de H2S e inertes (N2, CO que se toma como inertes en este caso, CO2). Este gas se mezcla en el sistema de gas combustible, luego de ser tratado con aminas para la remocin del H2S y opcionalmente con tratamiento castico para eliminar los mercaptanos. El rendimiento de gas seco se debe primeramente al craqueo trmico, presencia de metales en la alimentacin o un craqueo cataltico no selectivo.
Propano/Propileno
(PP):
es
el
producto
de
tope
de
la
columna
despropanizadora, perteneciente a la Planta de Gas N2, y es rico en dichos componentes. Se vende como grado refinera o grado propileno a las industrias manufactureras de polmeros.
Butano/Butileno (BB): es el producto de fondo de la despropanizadora y tiene gran uso en las mezclas de gasolina para regular la presin de vapor y contribuir a mejorar el nmero de octano; en alquilacin donde las olefinas reaccionan con el isobutano para formar el alquilato; se usa tambin en la produccin del MTBE donde reacciona con metanol para producir el aditivo oxigenado para la gasolina (metil- terbutil-ter, MTBE). En caso de que existan mercaptanos, se retiran por lavado castico. El rendimiento del PP y BB se logra aumentando la conversin a travs del aumento de la
15
temperatura de reaccin y la temperatura de mezcla catalizador/aceite; disminuyendo el tiempo de residencia de craqueo y aadiendo ZSM-5 (aditivo para el aumento del octanaje). Otro uso alterno tanto para el PP y como para el BB, es que ambos pueden ser tambin inyectados al sistema de gas combustible de la refinera.
Gasolina: este es el producto ms valioso de la unidad de craqueo cataltico, y tiene un porcentaje del 35% de produccin total de la gasolina de una refinera. Las impurezas que puede tener la gasolina del craqueo cataltico son los mercaptanos y stos se eliminan por endulzamiento a travs de un proceso comercial conocido como Merox. Se obtienen dos tipos de gasolina: la gasolina liviana (LCC) y la gasolina pesada (HOUK).
Aceite de reciclo liviano (ARL): es un corte lateral de la fraccionadora principal, perteneciente a la seccin de fraccionamiento de CCU, y se usa ampliamente en mezclas para la formacin de aceites de calentamiento y combustible diesel. Este es particularmente importante cuando en invierno su valor aumenta y puede llegar a ser mayor que el de la gasolina. La manera ms simple de aumentar su rendimiento es reducir el punto final de la gasolina, y esto generalmente se lleva a cabo por el aumento de la relacin de reflujo de tope. La calidad de este producto se mide por el nmero de cetano, el cual es una indicacin de la calidad de ignicin del combustible.
Aceite de reciclo pesado (ARP): es uno de los cortes de la fraccionadora principal cuyo rango de ebullicin est entre el del ARL y el del aceite lodoso. Parte del ARP se recicla hacia la fraccionadora como aceite de lavado y la otra parte se retira como producto para procesarlo en el hidrocraqueo o mezclarlo con aceite lodoso y diluente de fuel oil, esto dependiendo de la localizacin de la refinera y las disponibilidades del mercado. Los rendimientos dependen mucho del tipo de alimentacin y del nivel de conversin de la unidad.
16
Aceite Lodoso: es producido por el fondo de la fraccionadora principal y puede ser destinado como alimentacin a la planta Reductora de Viscosidad, enviado al sistema general de diluente o al sistema de aceite combustible. Tambin puede ser usado como medio de enfriamiento de otras unidades.
Coque: este producto intermedio es necesario en las operaciones de cataltica, ya que el calor desprendido por su combustin en el regenerador compensa la prdida de calor en el tubo elevador [5].
1.7 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO EN EL CRP CARDN.
El proceso consiste en la descomposicin de destilados de vaco en presencia de un catalizador a altas temperaturas (520C-530C) y baja presin (1-2 Kgf/cm2 manomtricos), el cual se lleva a cabo en varias secciones que a continuacin se describen (vase la figura 1.1) [5].
1.7.1 Seccin de precalentamiento: Est constituida por un tren de intercambiadores y un horno. La funcin del precalentamiento es elevar la temperatura de la carga desde aproximadamente 210C hasta 400C, dependiendo de los requerimientos de la planta.
La alimentacin fresca de la unidad proviene principalmente de las plantas de Alto Vaco (AV-1/2/3) y de otras unidades de la refinera. Dicha alimentacin se clasifica en carga fra, caliente y carga de tanques y la mezcla de todas constituye la carga combinada.
La carga de tanques, es usada como complemento de carga y constituye todas las corrientes de alimentacin que son almacenadas en los tanques que corresponden al bloque E4 del CRP Cardn. Su temperatura es
aproximadamente de 50C.
17
18
La carga fra con una temperatura aproximada de 110C, comprende las corrientes de la Planta de Alto Vaco 1 (chorro1/2/3), la parafina proveniente de la Planta de Desparafinacin, as como tambin, el Extracto de Furfural derivado de la unidad de Furfural del tren de Lubricantes y las corrientes de gasleos pesados 2 y 3 de Alto Vaco 3 (chorros 2 y 3), las cuales son previamente tratadas en el Complejo de Hidrodesulfuracin por procesar crudos naftnicos. Esta carga intercambia energa utilizando el calor cedido por los mismos productos obtenidos en la planta de Cataltica (Aceite de Reciclo Liviano y Pesado, y Aceite Lodoso), a fin de elevar la temperatura hasta 210C.
La carga caliente la constituyen las corrientes 2 y 3 de Alto Vaco 2 (chorros 2 y 3). Cuando la planta AV-3 trabaja con crudos parafnicos, sus chorros son recibidos tambin como carga caliente. Estos destilados vienen a una temperatura de 240C, luego son mezclados con la carga fra y enviados a unos precalentadores que aumentan la temperatura de la carga combinada hasta aproximadamente 290C.
Finalmente, es en el horno, donde la carga combinada incrementa su temperatura hasta 400C, para ser alimentada a la seccin de reaccin (vase el apndice A).
1.7.2 Seccin de Reaccin: Est constituida por un reactor, un regenerador y un despojador. La alimentacin se mezcla en el tubo elevador del reactor con una corriente de catalizador caliente a 650C proveniente del regenerador para vaporizar toda la carga. La mezcla de catalizador y vapores de alimentacin fluyen hacia el reactor a travs del tubo elevador, en el cual ocurren las reacciones de craqueo. La salida del tubo elevador est conectada directamente a tres ciclones primarios, donde se separan las posibles partculas de catalizador que puedan haber pasado y son retornadas al lecho. Los vapores que salen de estos ciclones fluyen a seis ciclones secundarios para asegurar una separacin satisfactoria del catalizador. El catalizador separado en los
19
ciclones cae por gravedad a la seccin del reactor y se predespoja con vapor de agua. Los vapores as recuperados se envan a los ciclones. Todos los vapores producidos en el reactor pasan a la torre fraccionadora para separar los diferentes productos, segn sus rangos de destilacin.
El catalizador que se retira del reactor se transfiere al despojador, donde se utiliza vapor de agua para recuperar los hidrocarburos que pueden haber sido absorbidos por el catalizador, minimizando as la formacin de coque y las prdidas de productos valiosos. Los vapores recuperados pasan a travs de un grupo de tres ciclones primarios para separar las partculas de catalizador que puedan ser arrastradas y luego se unen a la lnea principal de salida de vapores del reactor, para pasar a la fraccionadora principal.
Durante el proceso de craqueo se produce coque, el cual se deposita sobre el catalizador, disminuyendo as su actividad. Para permitir que pueda el catalizador, seguir cumpliendo sus funciones satisfactoriamente, debe ser regenerado. Con este fin, el catalizador proveniente del despojador se transfiere al regenerador, donde la mayor parte del coque que contiene se quema a temperaturas cercanas a 650C, con una corriente controlada de aire proveniente del compresor de aire PB- 1B, y es introducido a travs de la seccin transversal del regenerador mediante un distribuidor de aire, el cual consiste de una red de tubos horizontales con un gran nmero de boquillas en ellos. Los gases de combustin salen del regenerador va diez ciclones de dos etapas, los cuales recuperan la mayor parte del catalizador arrastrado. Estos gases de combustin pasan a la caldera CO, donde se lleva a cabo la combustin de CO a CO2, utilizndose el calor regenerado para producir vapor de media presin. Un flujo continuo de catalizador regenerado es transferido desde el regenerador hasta el fondo del tubo elevador del reactor para continuar con el ciclo (vase el apndice B).
1.7.3 Seccin de Fraccionamiento: La seccin de fraccionamiento tiene como propsito principal separar las fracciones livianas, gases secos y gasolina, de
20
las fracciones ms pesadas. Para esto se cuenta con una torre fraccionadora de 21 platos conformada por platos de contacto, de retiro y dos secciones de empaques estructurado, cuya alimentacin; los vapores provenientes del reactor y del despojador, entran por el fondo de la fraccionadora a una temperatura de 530C y son enfriados por un reflujo de aceite lodoso.
Adems de la torre principal con sus respectivos reflujos intermedios, de tope y fondo (los cuales cumplen con la funcin de retirar calor para la separacin a lo largo de la estructura de la torre), la seccin de fraccionamiento tambin cuenta con tres despojadores para el corte de gasolina HOUK (despojador C-2), el corte de aceite de reciclo liviano (despojador C-3) y el corte de aceite de reciclo pesado (despojador C-4). Como producto de fondo de la torre fraccionadora principal se obtiene Aceite Lodoso y los productos laterales son: Aceite de Reciclo Pesado (ARP), Aceite de Reciclo Liviano (ARL) y gasolina pesada HOUK (vase la figura 1.2). El producto de tope son los vapores de hidrocarburos que pasan al Sistema de Compresin de Gases para separar el agua de los hidrocarburos lquidos y gaseosos (vase el apndice C). 1.7.4 Seccin de Recontacto (Compresin de Gases) y Planta de Gas N2: Una vez que los productos del reactor pasan a la torre fraccionadora principal, stos son separados en las siguientes corrientes: producto de cabecera, gasolina pesada o gasolina HOUK, Aceite de Reciclo Liviano (ARL), Aceite de Reciclo Pesado (ARP), y un producto de fondo llamado Lodoso.
Parte de los productos de cabecera son condensados, pero un alto porcentaje de los mismos se mantiene en la fase vapor. Estos vapores deben ser comprimidos y en parte condensados a una mayor presin en la seccin de recontacto, para separar el agua de los hidrocarburos lquidos y gaseosos, y as ser alimentados a la Planta de Gas N2 (PG-2), (vase el apndice D).
21
22
La carga de la PG-2 es variada y est constituida principalmente por propano/propileno (PP), butano/butileno (BB), componentes ms pesados (C5+) y H2S. El objetivo de la planta es el de recuperar la mayor cantidad de los productos de esta carga, permitiendo que los componentes livianos (C2-) pasen al sistema de gas combustible de la refinera (vase el apndice E).
La Planta de Gas N2 cumple este objetivo mediante tres torres (vase la figura 1.3):
Absorbedora (C-1): Es la torre que absorbe los productos livianos provenientes del tope de la fraccionadora principal de la planta de Craqueo Cataltico y genera como productos una corriente de tope denominada Gas Seco y por el fondo sale una corriente que alimenta a la torre desbutanizadora.
Desbutanizadora (C-2): En esta columna se estabiliza la gasolina LCC al separarse los componentes ms livianos, la corriente de gasolina sale por el fondo y por el tope se obtiene una mezcla de PP y BB, la cual es enviada a la torre despropanizadora.
Despropanizadora (C-4): La funcin de esta torre es fraccionar el producto de tope de la torre C-2 en dos corrientes especficas: una de propano/propileno (PP), que sale por el tope y es enviada a la planta productora de propileno grado polmero PROFALCA (previamente tratada en la planta Dietanolamina (DEA)) y otra de butano/butileno (BB) que es el producto de fondo de la torre y alimenta a la planta de alquilacin.
23
24
1.8 TRMINOS BSICOS Y VARIABLES ASOCIADAS AL PROCESO.
A continuacin se describen los trminos bsicos que estn involucrados en el proceso de Craqueo Cataltico Fluidizado [5]:
Aceite de Retencin: aceite de reciclo liviano o gasolina HOUK, introducido en la seccin del tope de la columna Absorbedora para absorber los componentes pesados que pueda contener el gas seco. Aceite Pobre: gasolina liviana del fondo de la torre Desbutanizadora, introducida a la columna Absorbedora para recuperar el PP y el BB de la corriente de vapores del tope. Actividad del catalizador: se define como la capacidad del catalizador para convertir una cantidad determinada de carga en productos ms livianos, a ciertas condiciones de operacin. El resultado de esta prueba se denomina microactividad (MAT) y se expresa como la conversin, en porcentaje en peso, de la carga utilizada en el anlisis. Asfaltenos: sustancias heterocclicas que contienen azufre, oxgeno, nitrgeno y metales, cuyos pesos moleculares estn en el rango de 900 a 3000, y mayores. Son potentes precursores de coque. Carbn en el catalizador: porcentaje en peso del carbn adherido al catalizador usado regenerado. Es el remanente al despojar los
hidrocarburos pesados del coque en el despojador. Chorros: nombre por el que se conocen los destilados de las unidades de alto vaco. Ciclones: recipientes cilndricos de fondo cnico que se usan para separar el catalizador de vapores mediante fuerza centrfuga. Los ciclones se usan indistintamente en serie (etapas) o en paralelo (grupos). Cuando stos trabajan con lquidos, generalmente se denominan hidrociclones. Combustin secundaria: oxidacin de monxido a dixido de carbono, que toma lugar en la fase diluida del regenerador, dando por resultado altas temperaturas en esta regin del regenerador con el consiguiente peligro para el equipo.
25
Conversin: transformacin de la carga en productos valiosos por medio de reaccin qumica. Se expresa como porcentaje en peso de productos respecto a la carga total. Para el caso de la conversin corregida, se requiere un balance de masa sin errores, no se toman en cuenta los gases N2, CO, CO2, O2 por ser arrastrados desde el regenerador. Craqueo: desintegracin de molculas por la accin de la temperatura, con o sin la presencia de un catalizador. Desecho: producto lquido fuera de especificacin, reprocesado para recuperarlo como producto comercial. Fase densa: alta concentracin de catalizador en estado de fluidez en el inferior de los envases reactor, regenerador y despojador. Hidrgeno en el coque: porcentaje en peso de hidrgeno presente en el coque, y se encuentra en el rango de 6 a 9% en peso. Indice antidetonante (IAD): es la semisuma del nmero de octano obtenido por RON y el nmero de octano obtenido por MON, para que cumpla con la especificacin requerida de cada motor. Indice de contaminacin: indicacin del porcentaje de metales adheridos al catalizador como resultado de la reaccin de desintegracin cataltica. Inertes: gases tales como N2, CO2, CO, O2, etc., arrastrados por el catalizador regenerado al reactor y que forman parte de los gases secos que se producen por la parte superior de la torre de absorcin de la PG-2. Inventario del catalizador: contenido de catalizador fijo de los recipientes que integran la seccin de reaccin, ayuda a mantener el balance de presin de la unidad y la circulacin de catalizador a travs de la misma. Lecho: secciones ms bajas de los envases reactor/regenerador/ despojador donde las partculas de catalizador pueden moverse libremente, debido a la fluidizacin por medio de gas o vapor. Pote de ascenso (liftpot): pequeo envase en la parte inferior de los tubos elevadores reactor/despojador que permite una adecuada mezcla
catalizador/aceite y vapor/catalizador. Rata de circulacin del catalizador (CCR): flujo de catalizador que circula entre los recipientes de la seccin de reaccin de la Unidad de
26
Desintegracin Cataltica. Es un indicador de la severidad de la operacin, ya que determina directamente la relacin catalizador/aceite. Se expresa en t/min. Reciclo: producto del mismo proceso, reintroducido en el reactor. El reciclo reduce la presin parcial de la alimentacin fresca en el reactor, decreciendo el tiempo de contacto entre la alimentacin fresca y el catalizador. Generalmente, se recicla para diluir cargas muy viscosas disminuyendo la formacin de coque; as mismo, cuando la alimentacin es baja, tambin puede utilizarse reciclo para mantener la temperatura del reactor. Relacin catalizador/aceite: es el cociente de la rata de circulacin del catalizador y la carga total a la planta. Es un parmetro adimensional y determina la severidad de la operacin de craqueo. Relacin CO2/CO: razn que indica el grado de combustin en el regenerador. Rendimiento: porcentaje de la carga que se transforma en un producto determinado. Riser: en general, un riser es una tubera por la cual fluye catalizador. En la Unidad de Desintegracin Cataltica, el riser es el tubo elevador del reactor, por el cual se introduce la carga a la planta y en el cual ocurren la mayor parte de las reacciones de craqueo. Severidad: indica la intensidad de la operacin de craqueo, basada en la relacin catalizador/aceite y en la temperatura del riser, principalmente. Sobrecraqueo: craqueo de productos valiosos, que son degradados a gas seco y olefinas livianas. Se produce por el contacto de los vapores de producto con catalizador, bien sea por retromezclado, por separacin ineficiente del catalizador o por un tiempo de residencia muy alto. Tiempo de contacto Catalizador/Aceite: lapso durante el cual el catalizador permanece en contacto con la carga, en la reaccin de craqueo. Tiempo de residencia: tiempo promedio que el catalizador permanece en el lecho fluidizado o en el tubo elevador. Se calcula dividiendo el inventario del catalizador entre la rata de circulacin de ste.
27
1.9 PRUEBAS DE LABORATORIO SEGN LAS NORMAS A.S.T.M.
Todos los ensayos de laboratorio realizados durante las evaluaciones de los procesamientos de naftas, estn regidos por las normas A.S.T.M (American Society of Testing Materials) que a continuacin se mencionan [7]:
Destilacin.
La curva de destilacin refleja en cierto sentido la composicin del producto y permite deducir ciertas conclusiones sobre la distribucin de los hidrocarburos en la muestra. La prueba de destilacin A.S.T.M es aplicada a productos livianos por encima del kerosn y a productos ms pesados tales como el gasoil y el fuel oil.
Mtodo de prueba estandarizado para la destilacin de productos derivados del petrleo a presin atmosfrica (D-86).
Este mtodo comprende la destilacin atmosfrica de productos derivados del petrleo y requiere del uso de una unidad de destilacin por carga, para determinar cuantitativamente el rango de ebullicin caracterstico de tales productos. Este mtodo no es aplicable a productos que contengan cantidades apreciables de material residual.
Mtodo de prueba estandarizado para la destilacin de productos derivados del petrleo a presin reducida (D-1160).
Este mtodo comprende la determinacin, a presin reducida, del rango de puntos de ebullicin de productos derivados del petrleo que pueden ser parcialmente o completamente vaporizados a una temperatura mxima del lquido de 400C.
28
Mtodo de prueba estandarizado para determinar la composicin qumica de los gases por espectrometra de masa (D-2650).
Este mtodo consiste en realizar el anlisis cuantitativo de gases, y proporciona informacin del contenido de componentes como hidrgeno, hidrocarburos con ms de seis tomos de carbono por molcula, monxido de carbono, dixido de carbono, mercaptanos con uno o dos tomos de carbono por molcula, sulfuro de hidrgeno y aire (nitrgeno, oxgeno y argn).
Mtodo de prueba estandarizado para la determinacin de nquel, vanadio, hierro y sodio en el crudo y combustibles residuales por medio de espectrometra de absorcin atmica (D-5863).
Esta prueba est regida por dos mtodos: uno que es usado para analizar una muestra que se descompone con cido para determinar el contenido de Ni, Va y Fe; el otro mtodo se usa para analizar una muestra que es diluida con un solvente orgnico para determinar el contenido de Ni, Va y Na. Los metales contribuyen a la desactivacin del catalizador.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar la gravedad API de un crudo y productos derivados del petrleo (D-287).
Esta prueba comprende la determinacin, por medio de un hidrmetro de vidrio, de la gravedad API de crudos y productos derivados del petrleo normalmente manejados como lquidos y que tienen un RVP de 26 Psi o menos. Las gravedades son determinadas a 60F (15.56C) o convertidas a valores a 60F por medio de tablas estndar. La determinacin de la gravedad es necesaria para la conversin de volmenes medidos a volmenes a la temperatura estndar (60F). La gravedad API es una
escala especial de gravedad adoptada por el American Petroleum Institute (API) y es principalmente usada para hidrocarburos lquidos. Adems la
29
gravedad es un factor que gobierna la calidad del crudo, sin embargo, en los productos derivados del petrleo la gravedad no es un indicativo de su calidad.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar la viscosidad cinemtica de lquidos transparentes y opacos (D-445).
Esta prueba especifica un procedimiento para determinar la viscosidad cinemtica de un producto del petrleo lquido, tanto transparente como opaco, midiendo el tiempo que tarda un lquido en fluir para un volumen dado, bajo gravedad, a travs de un viscosmetro de vidrio calibrado. La viscosidad cinemtica es la viscosidad dividida por la densidad a la misma temperatura.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el punto de inflamacin (D-93).
Esta prueba consiste en la determinacin del punto de inflamacin de productos de petrleo en el rango de temperatura de 40C a 360C, por medio del analizador de copa cerrada Pensky-Martens. El punto de inflamacin de un producto derivado del petrleo es la temperatura a la cual se produce suficiente vapor inflamable para que se encienda.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el punto de anilina de productos de petrleo (D-611).
Esta prueba es de gran utilidad para la caracterizacin de hidrocarburos puros y en el anlisis de mezclas de hidrocarburos. Los hidrocarburos aromticos presentan el punto de anilina ms bajo, mientras que los parafnicos presentan los valores ms altos. Los puntos de anilina de las cicloparafinas y las olefinas estn comprendidos entre los correspondientes
30
a los aromticos y las parafinas. En series homlogas el punto de anilina se incrementa con el aumento del peso molecular.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el color A.S.T.M de productos de petrleo (D-1500).
Este mtodo comprende la determinacin visual del color de una amplia variedad de productos de petrleo, y se basa en comparar el color obtenido de la muestra con el correspondiente a unos discos de vidrio coloreados, los cuales se utilizan como referencia en la prueba y cuyos valores estn en el rango de 0.5 a 8.0. En algunos casos el color puede servir de indicativo del grado de refinacin del material, sin embargo el color no siempre es una gua confiable en la calidad de los productos, es por eso que no debera ser usado como factor determinante en la especificacin del producto.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el residuo de Carbn Conradson en productos de petrleo (D-189).
Este mtodo determina la cantidad de residuo de carbn presente en el producto despus de ser sometido a evaporacin o pirlisis, y brinda una idea de la tendencia que tiene el producto a formar coque.
Mtodo de prueba para determinar la estabilidad a la oxidacin de la gasolina (D-525).
Esta prueba consiste en determinar la estabilidad que presenta la gasolina bajo condiciones aceleradas de oxidacin, se expresa mediante el perodo de induccin, el cual da una idea de la tendencia de la gasolina a formar goma.
31
Mtodo de prueba estandarizado para determinar la goma existente en los combustibles (D- 381).
Esta prueba ayuda a determinar la goma existente en la gasolina de motor, lo cual es importante ya que un alto contenido de goma puede ocasionar deposiciones en el sistema de induccin y atascamientos en las tomas de vlvulas.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el azufre en productos de petrleo por espectrometra rayos-X (D-2622).
Esta prueba abarca la determinacin del contenido de azufre en productos lquidos y slidos que puedan ser licuados con moderado calor o disueltos con un solvente orgnico apropiado. Dos consecuencias bien conocidas de los compuestos de azufre son la corrosin de las partes metlicas del sistema de combustin y el efecto indeseable sobre la estabilidad del color en los productos de petrleo. La presencia de los compuestos de azufre reduce tambin la susceptibilidad del plomo de las gasolinas y aumenta la tendencia que tienen las cargas a formar coque.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el punto de fluidez de productos de petrleo (D-97).
Este mtodo analiza la fluidez de un combustible a una temperatura especfica. Esta determinacin representa un ndice de la temperatura ms baja a la que el combustible es de utilidad para ciertas aplicaciones. El punto de fluidez de una base parafnica es mayor al correspondiente de una naftnica.
32
Mtodo de prueba estandarizado para determinar la presin de vapor de productos de petrleo (D-5191).
La presin de vapor Reid es determinada bajo este mtodo, el cual es aplicable para muestras con puntos de ebullicin superior a los 0C (32F) . La presin de vapor es una propiedad muy importante en la volatilidad de los lquidos.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el contenido de nitrgeno presente en hidrocarburos lquidos (D-4629).
Esta prueba comprende la determinacin del nitrgeno bsico presente en hidrocarburos lquidos que estn en el rango de ebullicin de aproximadamente 50C a 400C, con una viscosidad entre 0.2 cSt y 10 cSt. Es importante para el control de compuestos de nitrgeno en productos finales. El nitrgeno bsico es el nitrgeno capaz de reaccionar con una solucin de cidos actico y perclrico, ocasionando la desactivacin temporal del catalizador.
Mtodo de prueba para determinar el contenido de mercaptanos en gasolina, kerosn, combustibles destilados (D-3227).
Esta prueba se realiza por potenciometra y la presencia de compuestos como sulfuros y disulfuros no interfieren en el anlisis, pero el sulfuro de hidrgeno interferir si no es removido.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el Research Octane Number RON (D-2699).
Es otra medida del octanaje de la gasolina. La intensidad detonante que presenta el combustible muestra, es comparada con una o ms mezclas de combustible de referencia. El nmero de octano de dicha mezcla que
33
concuerda con la intensidad detonante del combustible muestra, establece el Research Octane Number. El RON es usado por las manufactureras de motor, los refinadores de petrleo y comerciantes como medida de especificacin del motor. Los nmeros del RON son ms altos que los del MON.
Mtodo de prueba estandarizado para determinar el Motor Octane Number MON (D-2700).
Constituye una medida del poder antidetonante de la gasolina analizada. El principio bsico es el mismo al empleado para determinar el RON pero se trabaja a condiciones mucho ms severas (ms revoluciones del motor donde se realiza la prueba).
Mtodo de prueba estandarizado para el clculo del ndice de Cetano (I.C) de combustibles destilados (D-976).
Este mtodo representa un medio para estimar el nmero de cetano A.S.T.M para combustibles destilados a partir de la gravedad API y del punto de ebullicin. El uso de combustible con I.C alto se traduce en encendidos ms fciles a bajas temperaturas, la combustin ser ms suave, menos generacin de olores y menos depsitos. Esta prueba A.S.T.M mide la calidad de ignicin de los combustibles diesel.
Mtodo de prueba para determinar el ndice de refraccin de hidrocarburos lquidos (D-1218).
El ndice de refraccin es una propiedad fsica fundamental que puede ser usada en conjunto con otras propiedades para caracterizar hidrocarburos puros y sus mezclas.
34
Mtodo de prueba para determinar el nmero cido en la muestra (D974).
El nmero cido viene expresado como la cantidad de base en miligramos de hidrxido de potasio por gramo de muestra que se requiere para tratar dicha muestra a un punto final especfico. Es de gran uso para determinar la cantidad de compuestos cidos que pueden estar presentes por medio del tratamiento con bases.
1.10 ANTECEDENTES DEL TRABAJO.
1.10.1 Procesamiento de la Nafta Pesada del Delayed Coker (HCN).
En Marzo del ao 2000 se realiz la primera prueba del procesamiento de cargas no convencionales en el reactor de CCU, por lo que se incorporaron a la unidad 700 toneladas de Nafta Pesada (HCN) proveniente de la Unidad de Coquificacin Retardada (DCU), a travs de la boquilla inferior del tubo elevador del reactor de CCU. Para tal evaluacin se consigui un incremento en los rendimientos de olefinas, ARL y diluentes a expensas de una disminucin de gas seco y gasolinas, con respecto al caso base sin procesamiento de HCN a la salida del reactor de CCU (vase la tabla 1.1) [8].
Tabla 1.1 Rendimientos de reaccin en el caso de la HCN [8].
35
Productos de reaccin Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes
rend (%p)(*) - 0.27 + 0.02 + 0.14 + 0.08 - 1.65 + 0.52 - 1.15
(*) El delta de rendimientos corresponde a la diferencia entre los resultados obtenidos con el procesamiento de HCN versus los resultados obtenidos sin procesar HCN.
1.10.2 Procesamiento de la Nafta de Desecho (LPD).
En Junio del mismo ao se llev a cabo la segunda evaluacin de este tipo de operacin, pero en esta oportunidad se proces Nafta de Desecho (LPD), la cual se realiz comparando los rendimientos y calidades obtenidas con el procesamiento de nafta de desecho va reactor versus los rendimientos y calidades que se obtienen al procesar la misma va fraccionadora; se pudo observar un efecto temprano de desactivacin de catalizador, debido a que se obtuvo un marcado incremento en el rendimiento de los diluentes y una disminucin en el ARL (vase la tabla 1.2) [9].
Tabla 1.2 Rendimientos de reaccin para el caso de la LPD [9].
36
Productos de reaccin Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes
rend (%p)(*) - 0.04 + 0.16 - 0.13 + 0.01 + 0.05 - 1.21 + 1.17
(*) El delta de rendimientos corresponde a la diferencia entre los resultados obtenidos con el procesamiento de LPD versus los resultados obtenidos sin procesar LPD.
C A A G OG LO OL DO OD TO ET ME I.. M II OI LO UL TU T P AP CA
38
Este trabajo se llev a cabo en PDVSACentro de Refinacin Paraguan (CRP), ubicado en la ciudad de Punto Fijo, estado Falcn; especficamente en la Unidad de Craqueo Cataltico del CRP Cardn.
El propsito de este Trabajo de Grado fue la evaluacin del impacto del procesamiento de cargas no convencionales en el reactor de la Unidad de Craqueo Cataltico (CCU) DEL CRPCARDON. Para ello, se procesaron dos tipos de nafta: nafta Liviana del Delayed Coker (LCN) y nafta Full Range (NFR) de CCU.
En esta seccin se describir la metodologa utilizada para dicho propsito, tal como se indica a continuacin:
2.1 VISUALIZACIN DE LAS FACILIDADES REQUERIDAS PARA ENVIAR LAS NAFTAS HASTA EL REACTOR DE CCU.
En esta fase se analizaron todas las posibilidades de alineacin de la nafta en estudio desde su lugar de origen o almacenamiento, hasta el reactor de CCU. Para ello se tomaron en cuenta los siguientes aspectos:
Propiedades de la nafta. Disponibilidad de inventario de la nafta. Capacidad de almacenamiento en tanques. Disposicin de las lneas para efectuar el ruteo de la nafta. Facilidades de bombeo para llevar a cabo la transferencia de la nafta.
Tomando en cuenta los factores mencionados anteriormente, para el caso del procesamiento de la LCN se utilizaron las facilidades instaladas para almacenar dicho producto en los tanques del bloque A3. Para ello se transfirieron 6.0 Mb (650 ton) de LCN desde la Unidad de Coquificacin Retardada (DCU) al tanque A3-04, de all se transfiri el producto hacia el tanque A3-10 por medio de la bomba GA-39 del bloque A3 y posteriormente a CCU a travs de la bomba P-17
39
de las tratadoras de gasolina. En el caso de procesamiento de la NFR, se llev a cabo el mismo procedimiento de alineacin, transfiriendo 4.9 Mb (585 ton) de NFR desde CCU al tanque A3-04 (vase la figura 2.1).
2.2 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.
Un sumario operacional (corrida de prueba)consiste en evaluar una unidad de proceso incluyendo sus sistemas principales, con el objetivo de determinar su comportamiento frente a una variacin en sus condiciones operacionales, o bien, conocer las limitaciones de la unidad (basndose en las calidades y rendimientos de los productos) para un caso especfico. La realizacin de un sumario operacional contempla tomar muestras de las cargas de alimentacin y de los productos, luego enviarlas al laboratorio para que ste realice los anlisis pertinentes, realizar los clculos de procesos requeridos y poder as discutir y concluir respecto al punto de inters.
Los sumarios operacionales se llevaron a cabo en un perodo comprendido de tres das durante los cuales se procesaron las naftas de inters en la boquilla inferior del tubo elevador (BEFN) del reactor de CCU. Actualmente, la carga de UVGO/DVGO al reactor de CCU se introduce a travs de las cinco(5) boquillas radiales (SEFN) ubicadas en la zona intermedia del tubo elevador del reactor, permitiendo la facilidad para incorporar corrientes externas por la BEFN.
Antes de hacer una corrida de prueba (sumario operacional), se deben revisar las condiciones operativas de la unidad, condiciones mecnicas y la calidad de la carga, para asegurar que ellas cumplan con los requerimientos de la prueba. Algunas de las consideraciones que se deben tomar en cuenta son las siguientes [2]:
El funcionamiento de la unidad no debera estar limitado por problemas mecnicos tales como: prdida excesiva de catalizador, pobre regeneracin
40
41
del catalizador, problemas con la fraccionadora principal o planta de gas, dificultades con el soplador de aire o compresor de gas, etc. La calidad del catalizador de equilibrio en el inventario circulante deber ser normal. No debera estar desactivado y/o contaminado por metales debido a un desperfecto de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCCU) o alguna unidad proporcionando carga a la FCCU, como la unidad de vaco. Todos los cambios operacionales requeridos por las condiciones de prueba de la unidad, deben ser hechos al menos 48 horas antes de que empiece la prueba.
2.3 RECOPILACIN DE LAS VARIABLES DE PROCESOS DURANTE LA ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.
2.3.1 Condiciones Operacionales (PI).
Una vez realizados los sumarios operacionales se procedi a recopilar todos los datos de procesos requeridos a travs del sistema PI (Plant Information). Esta herramienta es un programa de aplicacin que funciona en ambiente Windows que permite observar a travs de una interfase con el programa Excel de Microsoft el valor de la variable de proceso, punto de ajuste o valor de operacin asociado al TAG de cualquier instrumento instalado en planta, en un intervalo de tiempo definido por el usuario. La interfase con Excel permite utilizar todas las aplicaciones y herramientas que ofrece este programa. Las seales registradas en el PI provienen del computador central de CCU.
El sistema PI requiere como datos de entrada lo siguiente:
El TAG de la variable de proceso a analizar. El intervalo de tiempo en el que se va a promediar el valor de la variable. Por ltimo se debe indicar la celda donde va a ser reflejado el valor deseado.
42
La informacin suministrada por el PI fue recopilada en una hoja de clculo para su posterior uso en los clculos a realizar en la unidad de reaccin y en el balance de masa y calor; condensa todas las condiciones operacionales bajo las cuales se oper durante la realizacin de los sumarios para un tiempo promedio de seis (6) horas por da.
2.3.2 Resultados de laboratorio (SIMP)
El Sistema Integrado de Movimientos de Petrleo (SIMP) es una herramienta creada por Intesa Manufactura y Mercadeo con la finalidad de facilitar el monitoreo de los diferentes movimientos realizados dentro del Centro de Refinacin Paraguan. Posee una interfaz grfica que permite accesar a una base de datos para la consulta de transferencias, embarques, caractersticas de tanques, cierres de inventarios, anlisis de laboratorios, etc.
Por medio del SIMP se pudo recopilar los resultados de los diferentes anlisis de laboratorio las cargas de alimentacin y los productos de CCU. La informacin proporcionada por el SIMP consisti en las cromatografas realizadas a los gases tope del regenerador, las curvas de destilacin de las cargas y productos, as como tambin la caracterizacin de cada uno de ellos, en cuanto a propiedades, composicin de los principales componentes, etc.
2.4. CLCULO DEL BALANCE DE CALOR EN LA ZONA DE REACCIN.
Para garantizar la consistencia energtica de los sumarios operacionales realizados, es imprescindible calcular el balance de calor en la zona de reaccin a travs de una hoja en Microsoft Excel. Los pasos requeridos son:
2.4.1 Clculo del rendimiento de coque.
A partir del valor del flujo hmedo del aire que va al regenerador, el cual fue suministrado por el sistema PI y con el anlisis de la cromatografa de los gases
43
del tope del regenerador tomados del SIMP, se procedi a realizar el clculo del coque producido en la unidad y a partir de ste se pudo determinar el porcentaje de hidrgeno presente en el coque. Para determinar el coque producido en la unidad fue necesario realizar otros clculos intermedios, cuyas frmulas se derivan de las Prcticas de Diseo de PDVSA y a continuacin se mencionan [10]:
Agua contenida en el aire que va al regenerador en t/d. Aire seco que va al regenerador en t/d. Flujo de gases del tope del regenerador en tmol/d. Oxgeno presente en el aire seco que va al regenerador en tmol/d. Oxgeno presente en los gases del tope del regenerador en tmol/d. Oxgeno consumido en tmol/d. Agua formada por combustin en tmol/d. Cantidad de carbn presente en los gases del tope del regenerador en t/d. Cantidad de hidrgeno presente en los gases del tope del regenerador en t/d.
El porcentaje de coque producido, no es ms que la suma de la cantidad de coque e hidrgeno presentes en los gases del tope del regenerador y el hidrgeno presente en el coque se consigue dividiendo la cantidad de hidrgeno en t/d entre el coque producido en t/d, multiplicando lo obtenido por cien (100).
2.4.2 Estimacin de la temperatura del lecho del despojador.
Para realizar la estimacin de la temperatura del lecho del despojador se hizo uso de las correlaciones empricas de las Prcticas de Diseo de PDVSA, la cual se bas principalmente en el flujo total de los vapores de despojamiento y la tasa de circulacin de catalizador. El valor obtenido por medio del clculo se compar con el registrado en los instrumentos instalados en planta (PI) [10].
44
2.4.3 Corroboracin de la tasa real de circulacin del catalizador.
En este caso se procedi a determinar la tasa de circulacin del catalizador en el despojador, haciendo uso de las correlaciones empricas de las Prcticas de Diseo de la empresa, y por ser material confidencial no se detallan. Para corroborar el valor obtenido, se compar el mismo con el suministrado por el sistema PI [10].
2.5 ELABORACIN DEL BALANCE DE MASA DE LA UNIDAD.
El balance de masa se realiz en una hoja de clculo en Excel para cada uno de los sumarios operacionales elaborados para evaluar el procesamiento de cada nafta. Para ello se tomaron en cuenta todos los flujos de las corrientes de alimentacin a la entrada de la unidad y los correspondientes a los productos de reaccin obtenidos a la salida de CCU. Ambas corrientes (entrada y salida), fueron conciliadas en funcin al total de la carga de alimentacin a la unidad.
2.6 CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS Y CONVERSIN DE REACCIN.
Este clculo requiere determinar en primer lugar el rendimiento en toneladas de cada uno de los componentes que conforman las corrientes de entrada1 y salida de la unidad, haciendo uso de una hoja de clculo elaborada en Excel. De cada componente (C1, C2s, C3s, C4s , H2, H2S, inertes y coque) se necesita conocer su composicin en peso, adems del porcentaje en peso de las fracciones pesadas de hidrocarburo presentes en cada corriente que se caracterizan segn su punto de ebullicin verdadero (TBP)2 [10].
Slo se toman en cuenta las corrientes externas de alimentacin (gases de baja presin, gases C3/C4 de PG-1, olefinas de Amuay, procesamiento de desecho a la fraccionadora). 2 Para realizar esta caracterizacin se hizo una conversin de los valores de la curva de destilacin ASTM D-86 y D-1160 a TBP, segn correlaciones de Shell, y luego se interpol para conseguir los valores correspondientes al corte deseado.
45
El clculo matemtico del rendimiento en toneladas de cada uno de los componentes presentes en las corrientes se rige bajo la siguiente frmula: Rendimiento (ton)i = ( %pij * Fj - %pik * Fk )/ 100 donde;
i = componentes presentes en cada corriente. j = corrientes de salida de la unidad. k =corrientes externas de alimentacin. %pij=composicin en peso del componente i en las corrientes de salida j. %pik=composicin en peso del componente i en las corrientes externas de alimentacin. Fj= flujo en t/d de las corrientes de salida. Fk= flujo en t/d de las corrientes externas de alimentacin. En base a los rendimientos en toneladas calculados, se procedi a determinar los rendimientos y conversin de reaccin en %p como se menciona a continuacin:
Los productos se agruparon en corrientes de la siguiente manera:
Gas Seco/Coque: Gas Seco + Coque. PP: PP. BB: BB. Gasolinas: LCC + HOUK. ARL: ARL. Diluentes: ARP + Lodoso.
Para determinar los rendimientos de reaccin (%p), se dividieron los flujos corregidos para el balance de masa correspondientes a cada corriente3 (t/d) entre el total de carga procesada (t/d); y luego el resultado obtenido fue
Si la corriente est conformada por ms de un producto se toma en cuenta la suma de los flujos.
3
46
multiplicado por cien (100). Luego se corrigieron los rendimientos de cada corriente en funcin al contenido de inertes presentes. La conversin de reaccin (%p) es la suma de las cuatro primeras corrientes (Gas Seco/Coque, PP, BB y Gasolinas).
2.7 CLCULOS EN LA ZONA DE REACCIN.
Para conocer con ms detalle el impacto que tiene el procesamiento de las naftas en la zona de reaccin, se calcularon las variables y parmetros principales en cada uno de los envases (reactor, despojador y regenerador), por medio de correlaciones empricas de las Prcticas de Diseo de PDVSA, que como se dijo anteriormente, no se pueden mostrar por ser material confidencial de la empresa. En cada caso, se calcularon los siguientes parmetros [10] ,[11]:
En el reactor:
Velocidad superficial del gas a la salida del riser: es funcin del flujo volumtrico de gases y del rea del riser. Cada de presin en el riser: es funcin de el flujo de slidos y de gases en el riser, de la densidad de los gases y del catalizador y de la longitud del riser. Velocidad del gas a la entrada de los ciclones primarios: es funcin del flujo volumtrico de gases y del rea a la entrada de los ciclones primarios. Velocidad del gas a la entrada de los ciclones secundarios: es funcin del flujo volumtrico de gases y del rea a la entrada de los ciclones secundarios.
En el despojador:
Hidrgeno en el coque: es funcin bsicamente de la temperatura del lecho del despojador.
47
Vapor de despojamiento: es funcin de los flujos de los vapores despojamiento y de la rata de circulacin de catalizador en el despojador.
de
Velocidad superficial del gas: es funcin del flujo de los vapores de despojamiento, del rea efectiva del despojador y de la densidad del gas. Velocidad a la entrada de los ciclones: es funcin del flujo volumtrico de los gases y del rea en la entrada de los ciclones.
En el regenerador:
Velocidad superficial del gas: es funcin del flujo volumtrico de los gases del tope del regenerador y del rea de ste. Eficiencia en el lecho del regenerador: es funcin principalmente del coque quemado, del porcentaje de hidrgeno en el coque, de la presin en la fase diluida del regenerador y del porcentaje de coque sobre el catalizador regenerado. Densidad promedio del lecho: es funcin principalmente de la velocidad superficial del gas. Cada de presin normalizada: es funcin de la presin de descarga del PB1B y del flujo de succin de aire al PB- 1B, entre otras variables. Velocidad a la entrada de los ciclones primarios: es funcin del flujo volumtrico de los gases del tope del regenerador y del rea a la entrada de los ciclones primarios. Velocidad a la entrada de los ciclones secundarios: es funcin del flujo volumtrico de los gases del tope del regenerador y del rea a la entrada de los ciclones secundarios.
2.8
EVALUACIN
DE
LOS
BENEFICIOS
ECONMICOS
POR
EL
PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DE CCU.
Con la finalidad de conocer el impacto econmico por el procesamiento de las naftas, se realiz un balance econmico que refleja el beneficio que trae consigo procesar cada nafta; adems se incluye en el balance las dos naftas
48
anteriormente procesadas (HCN y LPD) para comparar y visualizar el efecto neto de cada procesamiento. Los precios de los productos de CCU fueron tomados de la Estrategia Operacional del CRP correspondiente a Enero del ao 2001. No fueron incluidos en este informe por ser informacin estrictamente confidencial. A partir de los delta de rendimientos4 en ton/d correspondientes a cada procesamiento de nafta y con el costo de cada producto en $/ton se obtuvo el beneficio neto en $/d, multiplicando ambos parmetros. Luego dividiendo los $/d de cada procesamiento entre las ton/d de nafta procesada, se consigui los $/ton de nafta para cada caso.
El delta de rendimientos es la diferencia de los rendimientos en toneladas de cada producto correspondiente al da con procesamiento de nafta y al da sin procesamiento de nafta.
C CA OS AP S PI IT TU UL LO OI II II I.. A AN N L LI IS SI IS SD DE ER RE ES SU UL LT TA AD DO
50
Este captulo hace referencia a la discusin de los resultados obtenidos durante la realizacin del trabajo; y a partir de ellos, establecer las respectivas conclusiones y recomendaciones.
3.1 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.
Durante el procesamiento de las dos naftas no se observaron perturbaciones en la zona de reaccin, mantenindose la temperatura de reaccin a mxima severidad en 530C.
3.1.1 Procesamiento de la LCN.
El procesamiento de la nafta liviana se llev a cabo en el perodo comprendido entre el 02 y el 04/10/00 y se desarroll como sigue a continuacin:
El 02/10/2000 se realiz un sumario operacional de CCU sin procesamiento de LCN. Luego, a las 10:30 am de ese mismo da, se comenz a admitir LCN a la BEFN del reactor de CCU a una tasa inicial de 80 t/d. Durante los das 02 03/10/2000, se aument el procesamiento de LCN en la BEFN del reactor de CCU hasta aproximadamente 210 220 t/d. El 04/10/2000 se realiz el segundo sumario operacional de CCU a una tasa de 216 t/d de procesamiento de LCN. El procesamiento de LCN en CCU concluy el 06/10/00 a las 05:00 pm aproximadamente, luego de completarse el inventario de LCN recibido en el tanque A3-04.
Cabe destacar que durante estos sumarios operacionales no se aline LCN desde el tanque A3-10 hacia la torre fraccionadora (plato 4 o al reflujo intermedio inferior), sino nicamente a la boquilla inferior del tubo elevador del reactor de CCU, principalmente por dos razones:
51
Evitar el incremento de azufre en las gasolinas catalticas LCC-HOUK debido al contenido de azufre en la LCN (0.67%p). Durante las pruebas se permiti un valor mximo de 0.15%p en la gasolina LCC a la salida de TG-2 (rango tpico de 0.060.10%p) y contenido de azufre resultante en la gasolina HOUK (rango tpico de 0.220.26%p). Estos valores estn referidos al azufre tpico en la carga combinada a CCU (1.101.20%p). Aumentar los rendimientos de olefinas (PP/BB) por el recraqueo de la fraccin parafnica de la LCN.
3.1.2 Procesamiento de la NFR.
Para el caso del procesamiento de la NFR, el procedimiento a seguir durante el da 25/10/2000 fue el siguiente:
Se tom como referencia para el caso base sin procesamiento de nafta al sumario operacional realizado el 02/10/2000. El 25/10/2000 se llev a cabo el segundo sumario operacional con procesamiento de la NFR. No se observaron perturbaciones en la zona de reaccin, mantenindose la temperatura de reaccin a mxima severidad en 530C. El procesamiento de la NFR en la BEFN del reactor de CCU se mantuvo a una tasa de 195 t/d.
Es importante mencionar que en este caso, se aline NFR a la fraccionadora debido a que esta nafta no presenta las limitaciones que posee la LCN; bsicamente en cuanto a contenido de azufre se refiere.
3.2 CONDICIONES OPERACIONALES.
A continuacin se discuten las condiciones operacionales registradas durante la realizacin de los sumarios operacionales, para cada uno de los casos de naftas procesadas:
C CA OS AP S PI IT TU UL LO OI II II I.. A AN N L LI IS SI IS SD DE ER RE ES SU UL LT TA AD DO 3.2.1 Para el caso del procesamiento de LCN.
52
Durante el procesamiento de la LCN, fue necesario maximizar la circulacin de catalizador en la zona de reaccin de 48.0 t/min a 48.8 t/min para mantener constante la temperatura de salida del tubo elevador del reactor a su valor mximo, disminuyendo la temperatura de salida del horno F-1 desde 387.1C hasta 385.2C. Esto aument la severidad del proceso por una mayor relacin catalizador/aceite.
La temperatura de salida del tubo elevador del reactor se mantuvo a mxima severidad en 530.0C. El modo de fraccionamiento en la unidad fue de mxima gasolina HOUK, lo cual significa que la temperatura de tope de la fraccionadora se ajusta para maximizar la produccin de gasolina HOUK.
La temperatura del lecho del despojador se mantuvo (525.3-525.4C); igualmente la del lecho del regenerador (663.0-663.1C). El flujo de aire al regenerador se increment ligeramente con el procesamiento de LCN (50695081 t/d).
No se observaron restricciones adicionales en el despojador, regenerador, o en la seccin de fraccionamiento durante el procesamiento de LCN en CCU.
El nivel de procesamiento de carga combinada en la unidad se situ en el rango de 11011- 11015 t/d con un valor promedio de 11013 t/d vs. 11000 t/d de capacidad de diseo. La tasa mxima de procesamiento de LCN fue de 216 t/d. 3.2.2 Para el caso del procesamiento de la NFR.
Al igual que en el caso de la LCN, fue necesario maximizar la circulacin de catalizador en zona de reaccin, con el objeto de mantener constante la temperatura de salida del tubo elevador del reactor a su valor mximo, por lo que se redujo la temperatura del horno F-1 desde 387.1C hasta 386.5C; y en
53
consecuencia aument la severidad del proceso por una mayor relacin catalizador/aceite. La temperatura de salida del tubo elevador del reactor se mantuvo entre 529.3C-530.0C, con un valor promedio de 529.7C vs. 530C a mxima severidad. El modo de fraccionamiento en la unidad fue igualmente de mxima gasolina HOUK. La circulacin de catalizador se increment de 48.0 t/min a 49.3 t/min con el procesamiento de NFR.
La temperatura del lecho del despojador se mantuvo dentro de los lmites operacionales (525.3-525.5C), al igual que la del lecho del regenerador (663.1663.3C). El flujo de aire al regenerador; para este caso, se redujo de 5069 t/d a 4942 t/d, con la finalidad de mantener el balance energtico en la unidad.
No se observaron restricciones adicionales en el despojador, regenerador, o en la seccin de fraccionamiento durante el procesamiento de la NFR en CCU.
El nivel de procesamiento de carga combinada en la unidad se situ en el rango de 11011- 11022 t/d con un valor promedio de 11017 t/d vs. 11000 t/d de capacidad de diseo. La tasa mxima de procesamiento de la NFR fue de 195 t/d.
En ambos procesamientos de naftas la alineacin de los productos fue la siguiente:
Gas seco: ADIP. PP: a tratamiento DEA (Dietanolamina). BB: tratadora de BB, para luego ser alineado hacia MTBEAlq-1/Alq-2. LCC: se envi parcialmente a la torre despentanizadora C-401 y hacia la tratadora de gasolina TG-2. HOUK: tratadora de gasolina TG-3. ARL: HDT-2.
C CA OS AP S PI IT TU UL LO OI II II I.. A AN N L LI IS SI IS SD DE ER RE ES SU UL LT TA AD DO ARP/Lodoso: tanque de diluente E3-07.
54
3.3 ANLISIS DE LABORATORIO.
A continuacin se discuten los resultados correspondientes a las pruebas de laboratorio a las cuales fueron sometidas las cargas de alimentacin a la unidad y los productos obtenidos en la misma, durante el procesamiento de las naftas:
Catalizador Circulante.
A continuacin se presentan las propiedades fsicoqumicas del catalizador de equilibrio (Orion MAR-198R de la empresa Grace Davison), (vase la tabla 3.1).
Los resultados ms importantes indican una actividad del catalizador de 73 74%vol, para el procesamiento de LCN y de 73-72%vol, para el caso de procesamiento de la NFR. El contenido de finos en el catalizador circulante se mantuvo en el rango de 5% para un tamao promedio de partculas de 77 micrones. Los dems parmetros fsicoqumicos del catalizador se
mantuvieron dentro de los rangos tpicos observados en CCU.
Tabla 3.1 Datos fsicos-qumicos del catalizador de equilibrio de CCU.
55
Propiedad MAT (%vol.) Factor gas Factor coque Area superficial Area zeolita Area matriz Nquel (ppm) Vanadio (ppm) Sodio (%p) Hierro (%p) Cobre (ppm) Tierras raras (%p) ABD (g/cc) Volumen poro (cc/g) Almina (%p) Carbn (%p) Tam. partculas 0-40 micrones (%) Tam. partculas 0-80 micrones (%) Tamao partculas prom. (micrones) Indice Shell contaminacin
BASE 73 2.4 1.0 139 105 34 727 3666 0.35 0.45 16 228 0.87 0.33 37.3 0.27 5 56 76 2957
04/10/00 74 2.1 1.2 139 105 34 725 3675 0.36 0.44 17 226 0.86 0.33 37.2 0.32 5 55 77 2949
25/10/00 72 3.1 1.2 131 99 32 902 4646 0.36 0.46 16 225 0.87 0.33 37.2 0.31 4 51 78 3604
Calidad de las cargas de VGO a CCU.
Las caracterizaciones reportadas por el laboratorio Cardn de la carga de tanques, HDS, caliente y combinada, procesadas en CCU durante los sumarios operacionales realizados en la unidad durante los das 0204-25/10/2000 se presentan a continuacin: Carga de Tanques: El contenido de componentes livianos (< 350C) en la carga de tanques oscil entre 10.311.2 %vol en el caso de la LCN y entre 10.3-10.6 %vol en el caso de la NFR. El alto contenido de metales observado en todos los sumarios fue consecuencia de la incorporacin de Residuo Largo Santa Brbara (RLSB) en dicha corriente. El alto
56
contenido de azufre en la carga de tanques obtenidos durante los sumarios fue mayor al tpico observado (0.250.35%p) por la misma razn (vase la tabla 3.2).
Tabla 3.2 Calidad de la carga de tanques procesada en CCU.
Fecha API Dest. D-1160 (% vol/C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Nitrgeno bsico (ppm p) Punto de anilina (C) Visc. Cinemat. 140 F(cSt) Cont. Azufre (% p) Acidez total (mg KOH/gr.) Indice refraccin a 70C Carbn Conradson (%p) Punto de fluidez (C) Cont. Vanadio (ppm) Cont. Nquel (ppm) Cont. Sodio (ppm)
BASE 24.2 322 349 380 402 423 441 458 481 509 593 81.8 21.8 0.71 0.15 1.4899 0.77 27 6.2 1.5 1.7
04/10/00 25/10/00 22.8 317 346 380 399 419 437 456 476 502 540 531 81.6 20.9 0.68 0.13 1.4962 0.74 27 5.6 1.1 1.0 22.5 319 348 383 406 427 447 468 491 532 472 26.0 0.79 0.10 1.68 27 18.4 3.9 3.7
Carga de HDS: El contenido de componentes livianos (< 350c) en la carga de HDS oscil entre 14.616.3 %vol, para el caso de la LCN y entre 13.8-16.3 %vol para la NFR. Se observa que el contenido de azufre de esta corriente estuvo en el rango de 0.580.61%p vs. 0.30 0.40%p tpico de HDS, en ambos casos de procesamiento de nafta (vase la tabla 3.3).
Tabla 3.3 Calidad de la carga HDS procesada en CCU .
57
Fecha API Dest. D-1160 (% vol/C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. 95% vol. Nitrgeno bsico (ppm p) Punto de anilina (C) Visc. Cinemat. 140 f (cSt) Cont. Azufre (% p) Acidez total (mg KOH/gr.) Indice refraccin a 70C Carbn Conradson (%p) Punto de fluidez (C) Cont. Vanadio (ppm) Cont. Nquel (ppm) Cont. Sodio (ppm)
BASE 24.7 293 326 364 389 409 429 442 465 487 520 552 287 80.5 17.8 0.58 0.01 1.4894 0.09 27 1.1 0.1 0.5
04/10/00 23.6 300 333 370 397 412 432 449 465 492 524 555 310 78.8 17.1 0.61 0.04 1.4869 0.13 21 1.4 0.1 0.3
25/10/00 23.5 296 333 378 402 424 442 458 477 499 526 549 339 81.0 21.1 0.60 0.03 1.4889 0.17 24 0.6 0.1 0.3
Carga Caliente: Todos los parmetros se mantuvieron en el rango de operacin, durante el procesamiento de los dos tipos de nafta: LCN y NFR (vase la tabla 3.4).
Tabla 3.4 Calidad de la carga caliente procesada en CCU.
58
Fecha API Dest. D-1160 (% vol/C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. 95% vol. Nitrgeno bsico (ppm p) Punto de anilina (C) Visc. Cinemat. 140 F (cSt) Cont. Azufre (% p) Acidez total (mg KOH/gr.) Indice refraccin a 70C Carbn Conradson (%p) Punto de fluidez (C) Cont. Vanadio (ppm) Cont. Nquel (ppm) Cont. Sodio (ppm)
BASE 23.6 380 394 409 425 441 456 473 493 515 547 395 79.5 30.9 1.96 0.53 1.4928 0.37 36 1.5 0.4 0.6
04/10/00 22.4 353 369 391 412 432 449 463 483 505 533 556 383 81.0 25.3 1.97 0.52 1.4920 0.25 39 0.9 0.1 0.4
25/10/00 23.7 377 385 389 411 427 441 453 458 496 537 297 82.7 20.2 1.57 0.59 1.4883 0.16 39 0.8 0.2 0.6
Carga Combinada: El contenido de azufre de la carga combinada oscil entre 0.991.17%p versus 1.20%p mximo con el procesamiento de ambas naftas, mantenindose entre los rangos normales, con una viscosidad cinemtica a 140F de 19.922.9 cSt vs. 32 cSt mximo y una cidez de 0.220.32 mg KOH/gr. versus 0.70 mg KOH/g mximo (vase la tabla 3.5). El nitrgeno bsico estuvo dentro de la especificacin (< 450 ppm modo gasolina HOUK) al igual que el punto de anilina (79.283.8C versus 75C mnimo. El resto de los parmetros se mantuvieron en el rango normal de operacin.
Tabla 3.5 Calidad de la carga combinada procesada en CCU.
59
Fecha API Dest. D-1160 (% vol/C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Nitrgeno bsico (ppm p) Punto de anilina (C) Visc. Cinemat. 140 F (cSt) Cont. Azufre (% p) Acidez total (mg KOH/g) Indice refraccin a 70C Carbn Conradson (%p) Punto de fluidez (C) Cont. Vanadio (ppm) Cont. Nquel (ppm) Cont. Sodio (ppm)
BASE 23.7 330 360 392 412 427 444 462 479 506 538 371 81.9 22.9 1.17 0.25 1.4900 0.34 30 2.1 0.5 0.9
04/10/00 22.5 323 351 380 404 422 439 460 474 499 530 398 79.2 20.4 1.13 0.22 1.4885 0.28 33 2.0 0.3 0.6
25/10/00 23.2 324 349 385 408 425 443 459 478 501 535 364 83.8 19.9 0.99 0.32 0.45 30 3.9 1.0 1.6
Calidad de las naftas procesadas.
A continuacin se presenta la caracterizacin reportada por el laboratorio Cardn de la LCN ex DCU procesada en CCU el da 04/10/2000 (vase la tabla 3.6) y de la NFR ex CCU. El alto contenido de azufre de la LCN (0.67%p) impactara negativamente el contenido de azufre de las gasolinas LCC/HOUK en caso que se procesara directamente en la torre fraccionadora de CCU. Los valores reportados son tpicos de ambas naftas.
Tabla 3.6 Calidad de las naftas procesads en CCU.
60
Fecha API Dest. D-86 (% vol/C): Punto inicial. 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. 95% vol. Punto final Cont. Azufre (% p) Goma existente
BASE (*)
04/10/00 (**) 76.2 38 44 45 46 48 50 53 57 63 75 135 210 216 0.67 1.2
25/10/00 (***) 57.6 31 48 55 67 80 94 111 127 145 165 187 207 224 0.12 1.8
(*) No hubo procesamiento de naftas en CCU el da 02/10/2000. (**) Procesamiento de LCN ex DCU. (***) Procesamiento de NFR ex CCU.
Calidad de los gases externos procesados en CCU.
La caracterizacin reportada por el laboratorio Cardn de los gases de baja presin, los gases C3/C4 y las olefinas de Amuay procesados en CCU durante los sumarios operacionales realizados en la unidad durante los das 020425/10/2000 se presenta a continuacin (vase las tablas 3.7/3.8/3.9). Todos los valores se encontraron bajo el rango caracterstico.
Tabla 3.7 Calidad de los gases de baja presin procesados en CCU.
61
Fecha Composicin (% p): C1 C2= C2 C3= C3 I C4 N C4 H2 I C5 N C5 C5= tot. CO2 C6+ Total
BASE 30.00 0.07 3.62 18.06 6.21 6.93 17.99 0.29 7.25 5.96 0.33 1.01 2.28 100.00
04/10/00 30.00 0.07 3.62 18.06 6.21 6.93 17.99 0.29 7.25 5.96 0.33 1.01 2.28 100.00
25/10/00 30.00 0.07 3.62 18.06 6.21 6.93 17.99 0.29 7.25 5.96 0.33 1.01 2.28 100.00
Tabla 3.8 Calidad de los gases C3/C4 de PG-1 procesados en CCU .
Fecha Composicin (% p): C3 I C4 N C4 NC5 NeoC5 C6+ IC5 Total
BASE (*) -
04/10/00 8.97 13.91 37.50 12.63 0.24 7.70 19.05 100.00
25/10/00 0.06 10.15 42.36 17.47 4.48 25.49 100.00
(*) No hubo procesamiento de gases C3/C4 de PG-1 en CCU el da 02/10/2000.
Tabla 3.9 Calidad de las olefinas de Amuay.
62
Fecha Composicin (% p): C2 C3= C3 I C4 N C4 C4= totales IC5 C6+ C5= totales NC5
BASE 0.03 16.54 6.44 23.42 7.06 35.03 8.55 0.01 2.78 0.14
04/10/00(*) -
25/10/00 0.04 23.74 12.34 19.83 5.61 30.36 5.77 0.02 2.18 0.11
(*) Durante el 04/10/2000 no hubo procesamiento de olefinas de Amuay en CCU.
Calidad de los productos.
En esta seccin se discutirn los principales aspectos cualitativos de los productos de CCU, de acuerdo a los resultados de los sumarios operacionales realizados durante los das 0204-25/10/2000 en CCU.
Gas Seco: La recuperacin de PP en el gas seco estuvo en el rango de 8.0112.3%p segn los resultados de laboratorio. El peso molecular del gas seco oscil entre 24.827.7 g/mol con un contenido de componentes inertes en el orden de 17.922.1%p (vase la tabla 3.10).
Tabla 3.10 Calidad del gas seco de CCU.
63
Fecha Composicin (% p): C1 C2= C2 C3= C3 I C4 N C4 C4= I C5 N C5 H2 N2 O2 CO CO2 H2S C5= C6+ Peso molecular
BASE 10.94 17.10 22.89 12.10 3.52 1.86 1.36 0.73 1.25 0.64 0.72 12.93 2.36 1.14 5.63 4.01 0.51 0.31 26.9
04/10/00 10.23 16.02 21.84 12.33 3.98 1.47 1.52 2.29 1.47 0.90 0.65 11.16 3.00 1.31 5.78 5.31 0.69 0.04 27.7
25/10/00 19.06 16.05 20.28 8.01 2.55 1.29 7.48 1.51 0.69 0.45 0.96 9.07 2.92 1.11 4.82 3.64 0.11 0.03 24.8
Olefinas: A continuacin se presentan las cromatografas de las corrientes de PPBB ex CCU (vase las tablas 3.11/3.12). El contenido de propileno en el PP disminuy desde 67.26%p el 02/10/00 hasta 64.92%p el 04/10/00; para el caso de la LCN, y desde 67.26%p el 02/10/00 hasta 65.49%p el 25/10/00 para el caso de la NFR. El contenido de C2- en el PP estuvo en el rango de 1.211.79%p versus 3.00%p mximo, para los dos procesamientos de nafta. No se detect contenido de C4+ en el PP durante los sumarios (especificacin de 2.5 %p mximo para LPG/Profalca).
64
En el caso del BB, el procesamiento de LCN produjo un incremento de la produccin de isobutano de 68 t/d y de butilenos de 5 t/d, mientras que en el procesamiento de la NFR se disminuy en 41 t/d y 13 t/d respectivamente. Ambos valores fueron obtenidos de acuerdo a los rendimientos a la salida del reactor. El contenido de diolefinas en el BB disminuy ligeramente desde 0.69%p hasta 0.62%p, esto disminuye los consumos de HF en Alquilacin 12, para el caso de la LCN, mientras que para el caso de la NFR ocurre todo lo contrario, ya que el contenido de diolefinas en el BB aument (0.69-0.74%p) .
Tabla 3.11 Calidad del PP de CCU .
Fecha Composicin (% p): C1 C2= C2 C3= C3 I C4 N C4 C4= totales H2S CO2
BASE 0.04 0.00 1.37 67.26 29.91 0.00 0.00 0.00 1.42 0.00
04/10/00 0.01 0.07 1.71 64.92 31.56 0.00 0.00 0.00 1.75 0.00
25/10/00 0.01 0.04 1.15 65.49 32.05 0.00 0.00 0.00 1.26 0.00
Tabla 3.12 Calidad del BB de CCU.
65
Fecha Composicin (% p): C3= C3 I C4 N C4 Neo C5 Trans 2 C4= 1 C4= I C4= Cis 2 C4= 1,3 butadieno I C5 N C5 C5= totales C6+
BASE 0.07 0.34 28.69 11.47 0.01 13.64 13.35 16.52 9.75 0.69 3.61 0.06 1.78 0.03
04/10/00 0.35 1.99 33.29 17.22 0.00 10.54 11.65 14.56 7.17 0.62 1.45 0.22 0.93 0.00
25/10/00 0.54 2.60 24.00 14.64 0.00 12.44 12.69 16.31 8.94 0.74 4.58 0.14 2.32 0.06
Gasolinas: A continuacin, se presentan las calidades de las gasolinas LCCHOUK (vase las tablas 3.13/3.14). Con el procesamiento de la LCN se observ una reduccin de los nmeros de octano RON/MON de la gasolina LCC en 0.1 y 0.2 unidades, respectivamente, mientras que en el caso de la NFR se observ un incremento de 0.5 y 0.2 unidades, respectivamente. Sin embargo estos valores se mantienen dentro del rango de operacin. Adems, el contenido de azufre en la gasolina LCC estuvo en el rango de 0.067-0.071%p durante el procesamiento de las naftas.
Con respecto a la gasolina HOUK, con el procesamiento de la LCN se observ una reduccin del RON desde 91.5 a 91.0 y un aumento del MON desde 80.2 a 80.6 en dicho producto, mientras que para el caso de la NFR el RON se mantuvo y el MON aument ligeramente (mantenindose dentro del margen de error del laboratorio). El contenido de azufre en la gasolina HOUK oscil entre 0.21-0.27%p
66
durante de la incorporacin de las naftas. El punto final de la gasolina HOUK estuvo en 235-237C con un valor target de 236C.
Tabla 3.13 Calidad de la gasolina LCC de CCU.
Fecha Dest. D-86 (% vol/C): Punto Inicial 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Punto Final API RVP (psi) Mercaptanos (ppm) Cont. Azufre (% p) RON (F1) MON (F2) IAD Goma existente Est. a la oxidacin (min) FIA (% vol.): Aromticos Olefinas Saturados Composicin (% p): C3 C3 I C4 N C4 C4= I C5 N C5 C5= eterificables C5= no eterificables C6+ Total
=
BASE 34 53 60 69 78 90 103 117 134 158 193 62.3 8.71 89.2 0.069 92.1 79.8 86.0 1.6 94 16.69 52.51 30.80 0.01 0.02 0.15 0.55 2.16 7.60 1.91 6.81 8.49 72.30 100.00
04/10/00 33 54 60 69 78 91 103 118 135 158 194 62.2 8.70 85.9 0.071 92.0 79.6 85.8 1.6 94 17.40 50.23 32.37 0.01 0.02 0.19 0.62 2.27 6.53 1.81 5.82 7.07 75.69 100.00
25/10/00 61 77 82 87 94 101 110 121 135 155 197 56.9 3.80 32.2 0.067 92.6 80.0 86.3 1.2 128 0.04 0.06 0.11 0.09 0.24 0.31 0.11 0.36 0.91 97.77 100.00
Tabla 3.14 Calidad de la gasolina HOUK de CCU.
67
Fecha Dest. D-86 (% vol/C): Punto Inicial 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Punto Final API RVP (psi) Mercaptanos (ppm) Cont. Azufre (% p) RON (F1) MON (F2) IAD Goma existente Est. a la oxidacin (min) FIA (% vol.): Aromticos Olefinas Saturados Composicin (% p): C3 C3= I C4 N C4 C4= I C5 N C5 C5= eterificables C5= no eterificables C6+ Total
BASE 66 130 145 156 165 172 183 190 201 214 235 40.0 1.1 7.0 0.25 91.5 80.2 85.9 2.0 210 45.62 31.87 22.51 0.01 0.01 0.07 0.08 0.44 1.43 0.39 1.51 1.86 94.22 100.00
04/10/00 68 130 145 155 166 172 182 191 202 213 236 40.2 1.1 7.4 0.27 91.0 80.6 85.8 2.4 220 46.50 32.10 21.40 0.01 0.01 0.07 0.05 0.36 0.50 0.17 0.57 1.48 96.78 100.00
25/10/00 70 129 143 153 163 170 178 188 197 210 237 40.9 1.4 18.4 0.21 91.6 80.4 86.0 1.8 230 0.01 0.04 0.09 0.03 0.17 0.12 0.09 0.27 0.69 98.48 100.00
68
Aceite de Reciclo Liviano (ARL): A continuacin se presenta la caracterizacin del ARL (vase la tabla 3.15). Se observa que el ndice de cetano se mantuvo en 30.431.0 durante el procesamiento de LCN, mientras que durante el procesamiento de la NFR el ndice de cetano se increment en 12.2 unidades (31.0-43.2). La inflamacin oscil entre 192212F vs. 154F mnimo de especificacin para su envo a mezclas de residual. La temperatura de ebullicin a 90% vol. oscil entre 351 358C vs. 360C mximo, segn la especificacin vigente, durante el procesamiento de las dos naftas.
Tabla 3.15 Calidad del ARL de CCU.
Fecha Gravedad API Destilacin D-86 (C): Punto inicial 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Punto Final Inflamacin (F) Indice de cetano Cont. Azufre (% p) Visc. Cinemat. 100 f (cSt) Color Punto de anilina (C)
BASE 19.8 221 238 248 262 274 285 297 311 326
04/10/00 20.0 202 228 238 254 267 278 290 304 320
25/10/00 21.7 185 229 241 255 271 283 297 311 326
341 335 341 356 351 358 380 376 381 212 192 206 31.0 30.4 43.2 1.44 1.46 1.51 4.48 4.01 2.75 ASTM<3.5 ASTM<2.5 ASTM<3.5 31.8 32.8 34.7
Diluentes: Las calidades de los diluentes ARPLodoso se presentan a continuacin (vase las tablas 3.16/3.17). Se observa que la inflamacin
69
de las corrientes estuvo en especificacin (154F mnimo) para su envo a tanques de diluente. El contenido de catalizador en el ARP/Lodoso estuvo en especificacin (0.060 %p mximo). El resto de los parmetros se mantuvieron bajo especificacin.
Tabla 3.16 Calidad del ARP de CCU.
Fecha API Destilacin D-1160 (C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. 95% vol. Cont. Azufre (% p) Inflamacin (F) Visc. Cinemat. 140F (cSt) Cont. Catalizador (% p) Aluminio (ppm) Silicio (ppm)
BASE 12.4 382 391 402 410 418 423 433 449 467 498 540 1.59 236 32.0 0.041 87 123
04/10/00 25/10/00 11.1 377 387 398 407 416 425 434 449 465 496 529 1.76 236 34.2 0.041 72 96 11.5 389 397 409 419 427 436 446 456 478 521 1.54 234 33.0 0.030 56 76
Tabla 3.17 Calidad del Lodoso de CCU.
70
Fecha API Destilacin D-1160 (C): 5% vol. 10% vol. 20% vol. 30% vol. 40% vol. 50% vol. 60% vol. 70% vol. 80% vol. 90% vol. Cont. Azufre (% p) Inflamacin (F) Visc. Cinemat. 140 F (cSt) Cont. Catalizador (% p) Aluminio (ppm) Silicio (ppm)
BASE 10.9 347 382 407 421 434 445 458 471 495 528 1.79 223 42.4 0.037 80 117
04/10/00 25/10/00 9.8 333 373 401 418 431 441 456 469 491 523 1.84 218 41.1 0.035 68 94 9.3 349 383 409 426 436 447 459 476 497 536 1.58 220 42.6 0.038 71 103
3.4 CLCULO DEL BALANCE DE CALOR EN LA ZONA DE REACCION.
Los resultados obtenidos durante el clculo del balance de calor en la zona de reaccin, arrojaron lo siguiente:
3.4.1 Clculo del rendimiento de coque.
A continuacin se muestran los clculos previos necesarios para determinar la cantidad de coque producido y por ende, la cantidad de hidrgeno presente en el mismo, donde se puede observar que todos los parmetros evaluados se mantuvieron en el mismo rango (vase la tabla 3.18).
71
Tabla 3.18 Clculo del rendimiento de coque.
Fecha Aire hmedo al Regenerador (t/d) Cromatografa Tope Regenerador (%mol): CO CO2 O2 SO2 (ppm) N2 + Ar Total Agua en aire (t/d) Aire seco al Regenerador (t/d) Aire seco al Regenerador (tmol/d) Flue gases (tmol/d) Oxigeno en aire seco al Regenerador(tmol/d) Oxigeno en flue gases (tmol/d) Oxigeno consumido (tmol/d) Agua formada por combustin (tmol/d) Carbn (t/d) Hidrgeno (t/d) Coque (t/d) Hidrgeno en coque (%p)
BASE 5069 4.35 14.68 1.12 0.00 79.852 100.00 137 4933 170.1 168.4 35.6 30.3 5.4 10.7 384.6 21.7 406 5.3
04/10/00 25/10/00 5081 4.68 14.42 0.79 0.00 80.113 100.00 137 4944 170.5 168.2 35.7 29.5 6.2 12.4 385.4 25.0 410 6.1 4942 5.60 13.81 0.83 0.00 79.758 100.00 133 4808 165.8 164.3 34.7 28.7 6.1 12.1 382.7 24.5 407 6.0
3.4.2 Estimacin de la temperatura del lecho del despojador.
Con el procesamiento de la LCN y de la NFR la temperatura del lecho del despojador se mantuvo en el rango 518.5-521.0C, y al comparar este valor con el registrado por los analizadores instalados en planta (525.3C), se puede observar que se encuentran dentro del margen.
3.4.3 Corroboracin de la tasa real de circulacin del catalizador.
Para el caso del procesamiento de LCN la tasa de circulacin de catalizador calculada a partir de las correlaciones empricas de las Prcticas de Diseo de
72
PDVSA oscil entre 48.0-48.8 t/min, mientras que para el caso de la nafta Full Range los valores estuvieron entre 48.0-49.3 t/min. Comparando estos valores con los registrados por los analizadores instalados en planta se tiene que la tasa de circulacin de catalizador se mantuvo entre los lmites operacionales durante ambos procesamientos de nafta (47.4-49.1 t/min y 49.1-49.3 t/min respectivamente).
3.5 ELABORACIN DEL BALANCE DE MASA.
A continuacin se presenta el balance de masa con los flujos corregidos, realizado para el sumario operacional del da 02/10/00, 04/10/00 (caso del procesamiento de LCN) y del da 25/10/2000 (caso del procesamiento de la NFR) respectivamente (vase la tabla 3.19).
Tabla 3.19 Balance de masa.
73
Fecha ENTRADAS Carga tanques Carga HDS Carga fra total Carga fra total SPO SS2 AV-2 SS3 AV-2 SS2 AV-3 SS3 AV-3 Parafina C. caliente C. Caliente total C. Comb. Total ENTRADAS (Tons) Carga combinada Desecho al reactor Desecho a la fraccionadora C3/C4 ex PG-1 Gases BP Olefinas de Amuay Total SALIDAS (Tons) Gas seco PP BB LCC HOUK ARL ARP Lodoso a alm. Lodoso a DCU Coque Total
Flujo Corr. BASE t/d 2323 4867 7190 0 1026 2611 0 0 184 3821 11011
Flujo Corr. 04/10/00 t/d 2167 4819 6986 0 852 2963 0 0 215 4029 11015
Flujo Corr. 25/10/00 t/d 2436 4703 7138 534 740 2334 0 0 275 3883 11022
11011 0 0 0 159 200 11371
11015 216 0 183 132 0 11546
11022 195 260 121 184 200 11982
463 533 951 3236 1404 2832 708 832 0 410 11371
472 504 951 3467 1366 2852 742 774 0 417 11546
454 541 966 3209 1538 3199 770 898 0 408 11982
74
3.6 CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS Y CONVERSIN DE LA REACCIN.
3.6.1 Para el caso de la LCN.
Los rendimientos de reaccin (eliminando el efecto de los cortes entre los productos y las cargas externas, como por ejemplo el procesamiento de los gases de baja presin, los gases C3/C4 de PG-1 y las olefinas de Amuay) para el procesamiento de la LCN se muestran a continuacin (vase la tabla 3.20). Los resultados indicaron un aumento en la produccin de olefinas (PP/BB), gasolinas y ARL a expensas de una disminucin de coque y diluentes (-0.01 %p y 1.65 %p, respectivamente). El incremento neto de la conversin ex reactor fue de + 1.56%p.
El incremento de los rendimientos de PP/BB fueron consecuencia del recraqueo de la LCN. De acuerdo a los rendimientos ex reactor, se recomienda evaluar econmicamente el proceso continuo de dicha nafta en la BEFN del reactor de CCU para incrementar la produccin de olefinas a Profalca/Alquilacin.
Tabla 3.20 Rendimientos de Reaccin para el procesamiento de LCN.
Productos de reaccin (%p) C2 Coque Gas seco / Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes Total Conversin reaccin (%p)
-
BASE 2.00 3.76 5.77 4.68 7.73 40.94 18.50 22.39 100.00 59.12
04/10/00 2.05 3.75 5.80 4.83 8.30 41.75 18.58 20.74 100.00 60.68
rend (*) + 0.05 - 0.01 + 0.03 + 0.15 + 0.57 + 0.81 + 0.08 - 1.65
+ 1.56
(*) El delta de rendimientos corresponde a la diferencia entre los resultados obtenidos con el procesamiento de LCN (Base:02/10/2000) vs. los resultados obtenidos sin procesar LCN (04/10/2000).
C CA OS AP S PI IT TU UL LO OI II II I.. A AN N L LI IS SI IS SD DE ER RE ES SU UL LT TA AD DO 3.6.2 Para el caso de la NFR.
75
Los rendimientos de reaccin (eliminando el efecto de los cortes entre los productos y las cargas externas como por ejemplo el procesamiento de los gases de baja presin, los gases C3/C4 de PG-1 , las olefinas de Amuay y el desecho a la fraccionadora) se muestran a continuacin (vase la tabla 3.21) Los resultados indicaron un aumento en la produccin de ARL y diluentes a expensas de una disminucin de olefinas y gasolinas. La reduccin neta de la conversin ex reactor fue de 0.02%p.
Tabla 3.21 Rendimientos de Reaccin para el procesamiento de la NFR.
Productos de Reaccin(%p) C2 Coque Gas Seco / Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes Total Conversin de Reaccin(%p)
-
BASE 2.00 3.76 5.77 4.68 7.73 40.94 18.50 22.39 100.00 59.12
25/10/00 2.08 3.68 5.77 4.76 7.00 41.57 18.48 22.43 100.00 55.92
rend.(*) + 0.08 - 0.08 0.00 + 0.08 - 0.73 + 0.63 - 0.02 + 0.04
-0.02
(*) El delta de rendimientos corresponde a la diferencia entre los resultados obtenidos con el procesamiento de la NFR (25/10/2000) vs. los resultados obtenidos sin el procesamiento de la NFR (Base:02/10/2000).
C CA OS AP S PI IT TU UL LO OI II II I.. A AN N L LI IS SI IS SD DE ER RE ES SU UL LT TA AD DO 3.7 CLCULOS EN LA ZONA DE REACCIN.
76
A continuacin se exponen y discuten los resultados obtenidos al realizar los clculos en la zona de reaccin para cada uno de los procesamientos de nafta.
3.7.1 En el reactor.
La velocidad superficial a la salida del riser, se increment con el procesamiento de la LCN (17.9-18.2 m/s), debido a que el flujo total de gases es mayor. Lo mismo ocurri en el caso del procesamiento de la NFR (17.9-18.5 m/s).
La cada de presin en el riser no vari significativamente con el procesamiento de la LCN (0.606-0.607 bar), a diferencia del procesamiento de la NFR, donde la cada de presin se redujo, pero siempre mantenindose dentro del rango de operacin.
Con respecto a la velocidad del gas a la entrada de los ciclones primarios, stos se mantuvieron dentro del rango permisible (15-20 m/s), y el efecto por procesamiento de naftas no ocasion ningn impacto.
En el caso del clculo de la velocidad del gas a la entrada de los ciclones secundarios, los valores obtenidos se encontraron fuera del rango permisible (15-25 m/s); esto se debe a que durante los sumarios operacionales correspondientes a los das 02-04-25/10/2000 haba un elevado flujo de vapores de despojamiento. Sin embargo, el efecto neto por procesamiento de naftas no afect considerablemente esta variable (vase la tabla 3.22).
Tabla 3.22 Clculos en el Reactor.
77
Fecha Velocidad superficial del gas salida riser (m/s) Cada de presin total en el riser ( bar) Velocidad del gas entrada de ciclones pri.(m/s) Velocidad del gas entrada de ciclones sec.(m/s)
BASE 17,9 0,606 17,5 28,2
04/10/00 25/10/00 18,2 0,607 17,7 28,6 18,5 0,600 18,1 29,0
3.7.2 En el despojador.
La cantidad de hidrgeno en coque calculado por medio de la correlacin emprica, se mantuvo dentro del rango (5.0-12.0 %); y comparando este valor con el calculado en el balance de calor, se puede observar que no existe un marcado margen de diferencia, en ambos procesamientos de naftas.
Los vapores de despojamiento superaron el lmite permisible (5.0-7.0 Kg/t), debido al alto flujo de vapores introducidos al despojador; sin embargo, el procesamiento de la LCN y la NFR no impact en esta variable.
Con respecto a la velocidad superficial del gas en todos los sumarios operacionales, el valor se mantuvo, pero por debajo del lmite (0.05-0.30 m/s).
La velocidad de entrada a los ciclones primarios del despojador en ambos sumarios se encontr fuera del rango operacional (15-20 m/s), pero el procesamiento de la LCN no ocasion ningn efecto relevante sobre la velocidad; de hecho, la redujo ligeramente (29.76-29.32 m/s). El mismo efecto se observ durante el procesamiento de la NFR (29.76-28.94 m/s); (vase la tabla 3.23).
Tabla 3.23 Clculos en el despojador.
78
Fecha Hidrgeno en coque calculado (%p) Vapor de Despojamiento (Kg/t) Velocidad superficial del gas (m/s) Velocidad del gas entrada de ciclones pri.(m/s)
BASE 5.64 10.33 0.03 29.76
04/10/00 25/10/00 5.63 10.01 0.03 29.32 5.74 11.67 0.04 28.94
3.7.3 En el regenerador.
Se encontr que la eficiencia en el lecho del regenerador durante los sumarios se encontr dentro del rango de operacin (0.15-0.25 %), durante el procesamiento de las dos naftas.
La velocidad superficial del gas se mantuvo en ambos sumarios, pero por debajo del lmite operacional (0.6-0.7 m/s), sin embargo no hay ningn impacto negativo por procesamiento de LCN y NFR.
La densidad promedio del lecho, se increment con el procesamiento de LCN (578.2-580.7 kg/m3) y de igual manera con el procesamiento de la NFR (578.2582.5 kg/m3).
La cada de presin normalizada en el distribuidor de aire del regenerador se redujo con el procesamiento de LCN en 0.004 bar (0.167-0.163 bar) y se increment con el procesamiento de la NFR (0.167-0.170 bar); pero en ambos casos se mantuvo dentro del lmite operacional.
En cuanto al clculo de la velocidad a la entrada de los ciclones primarios y secundarios, los valores obtenidos se mantuvieron dentro del rango (15-20 m/s y 15-25 m/s respectivamente), durante ambos procesamientos de naftas (vase la tabla 3.24).
Tabla 3.24 Clculos en el Regenerador .
79
Fecha Eficiencia lecho del Regenerador (%) Velocidad superficial del gas (m/s) Densidad promedio del lecho (Kg/m3) Cada de presin normalizada (bar) Velocidad del gas entrada de ciclones pri.(m/s) Velocidad del gas entrada de ciclones sec. (m/s)
BASE 0.180 0.569 578.2 0.167 16.85 18.53
04/10/00 25/10/00 0.201 0.569 580.7 0.163 16.84 18.53 0.170 0.561 582.5 0.170 16.61 18.27
3.8
EVALUACIN
DE
LOS
BENEFICIOS
ECONMICOS
POR
EL
PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DE CCU.
Al determinar el beneficio econmico que trae consigo el procesamiento de cada una de las naftas estudiadas hasta el momento y compararlos entre s, se puede visualizar claramente que el procesamiento continuo ms rentable para la refinera, es el que corresponde a la LCN (387.7 $/ton nafta), seguido de la NFR (104.4 $/ton nafta); esto se debe a que la LCN es la nafta menos pesada, lo que la hace ms craqueable que el resto ya que contiene menos contaminantes y fracciones pesadas (vase la tabla 3.25).
La nafta de desecho (LPD), es la menos rentable de todas (76.9 $/ton nafta), la supera la nafta proveniente del Delayed Coker (HCN) con 87.9 $/ton de nafta procesada (vase la tabla 3.26).
Tabla 3.25 Balance econmico para la HCN y la LPD.
80
Producto Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes TOTAL $/ton nafta
rend. HCN (ton) -27 7 23 21 -123 81 159
Beneficios ($/d) -54 14 7857 6861 -32853 21627 17029 20480 87,9
rend. LPD (ton) -1 24 -7 13 78 -101 153
Beneficios ($/d) -2 48 -2391 4247 20834 -26967 16386 12155 76,9
Tabla 3.26 Balance econmico para la LCN y la NFR.
Producto Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes TOTAL $/ton nafta
rend. LCN (ton) 11 7 28 82 181 50 -134
Beneficio rend. Nafta Full s ($/d) Range (ton) 22 14 9565 26789 48345 13350 -14351 83734 387,7 10 -5 14 -74 115 21 32
Beneficios ($/d) 20 -10 4782 -24176 30717 5607 3427 20367 104,4
82
C CO ON NC CL LU US SI IO ON NE ES SY YR RE EC CO OM ME EN ND DA AC CI IO ON NE ES S A partir del anlisis de los resultados obtenidos con el procesamiento de la LCN y la NFR, se emiten las siguientes conclusiones:
No se observaron limitaciones operacionales por procesamiento de LCN en la zona de reaccin de CCU, logrando operar a la mxima capacidad de la planta.
El rendimiento de productos ex reactor corregido por cargas externas durante el procesamiento de LCN (216t/d) produjo un aumento en los rendimientos de olefinas, ARL y gasolinas (0.72%p, 0.08%p y 0.81%p, respectivamente) a expensas de una disminucin de coque y diluentes (0.01%p y 1.65%p, respectivamente) con respecto al caso base sin procesamiento de LCN en CCU.
Los clculos adicionales realizados en la zona de reaccin no indicaron ningn impacto negativo por el procesamiento de la LCN, los valores obtenidos se mantuvieron en el mismo rango durante los dos sumarios.
No se observaron limitaciones operacionales por procesamiento de nafta Full Range en la zona de reaccin de CCU, logrando operar a la mxima capacidad de planta.
El rendimiento de productos ex reactor corregido por cargas externas durante el procesamiento de nafta Full Range (195t/d) produjo un aumento en los rendimientos de gas seco, PP, gasolinas y diluentes
(0.08%p,0.08%p,0.63%p y 0.04%p, respectivamente) a expensas de una disminucin del resto de los productos de reaccin, con respecto al caso base sin procesamiento de nafta Full Range en CCU.
83
Como en el caso de la LCN, los resultados obtenidos a partir de los clculos realizados en la zona de Reaccin para el procesamiento de la nafta Full Range se mantuvieron en el rango comparando los das con y sin procesamiento de nafta.
En base al balance econmico realizado de acuerdo a los rendimientos obtenidos con el procesamiento de naftas en el reactor de CCU (HCN, LPD, LCN y NFR), se concluye que la nafta que produce mayores beneficios para el CRP-Cardn es la LCN (387.7$/ton nafta), seguida de la NFR (104.4$/ton nafta), luego la HCN (87.9$/ton nafta) y finalmente la LPD (76.9$/ton nafta).
En base a las conclusiones mencionadas anteriormente se recomienda lo siguiente:
De acuerdo a los beneficios econmicos realizados se recomienda el procesamiento continuo de LCN en la BEFN del reactor de CCU para incrementar la produccin de olefinas a PROFALCA/Alquilacin, de acuerdo a los resultados emitidos en este trabajo.
Evaluar el procesamiento de otras cargas no convencionales disponibles en Refinera, como por ejemplo: nafta Tops (nafta liviana de la unidad de destilacin), nafta Phillips (nafta pesada de la unidad de destilacin), nafta liviana proveniente del Reformador Cataltico de Naftas y Crudo Cumarebo.
Evaluar el procesamiento de las naftas ya procesadas en el reactor de CCU, cuando el crudo procesado en refinera sea pesado, con la finalidad de comparar los resultados obtenidos.
85
R RE EF FE ER RE EN NC CI IA AS SB BI IB BL LI IO OG GR R F FI IC CA AS S
[1] Garca, C. (2000). Estudio de restricciones de la fraccionadora principal del Complejo de Desintegracin Cataltica de la Refinera Cardn. (Trabajo de grado). Caracas, Universidad Central de Venezuela, Escuela de Ingeniera Qumica. [2] Grace Davison. (1996). Gua para Craqueo Cataltico Fluidizado. (Parte 2). Baltimore, W.R. Grace & Co.- Conn. [3] Grace Davison. (1996). Gua para Craqueo Cataltico Fluidizado. (Parte 1). Baltimore, W.R. Grace & Co.- Conn. [4] Shahneen, E. (1983). Catalytic Processing in Petroleum Refining. Oklahoma, Pennwell Publishing Company. [5] Maraven S.A. (1992). Manual de Operacion del Complejo de Desintegracin Cataltica. (Tomo I). [6] Gary, J. (1984). Petroleum Refining, Technology and Economics. (2a. ed.). [7] American Society of Testing Materials. (1999). Annual Book of ASTM Standards. Petroleum Products, Lubricants, and Fossil Fuels. (5 vols.). West Conshohocken, PA. [8] Lpez, D. (2000). Procesamiento de Nafta Pesada ex DCU (HCN) en CCU durante Marzo 2000. ATC2000-037. [9] Rincn, C. (2000). Evaluacin del Procesamiento de la Nafta de Desecho va Reactor de CCU. ATC2000-069. [10] Shell International Oil Products B.V. Process Guide of the Catalytic Cracking Process. Confidential. (volume 1). [11] Rincn, C. (1996). Cuestionario de CCU Cardn. TSPC 96-028.
SECCIN DE FRACCIONAMIENTO DE CCU
PDVSA
Manufactura y Mercadeo
Vapores a Recontacto
Producto Craqueado
F R A C C I O N A D O R A
C-2
C-3
HOUK
ARL
C-4
Lodoso
Figura 1.2
ARP
Fuente: Propia
Esquema Simplificado de la Seccin de Fraccionamiento
CENTRO DE REFINACIN PARAGUAN
PDVSA
Nafta Full Range Gases

CCU E5
B4 4/5/6/7
Desecho Craqueado
B4 1/2/3 9/10/12 14/15 DA-3 DA-2 GA-1/A B4
TG-2/3
LPD
A3 1/2/3/4 5/6/7
A3 10/11
CCU DA-5 GA-38/39 A3 P-16/17 TG
LCN/HCN
D5 17/18 E3-7
Tanque Diluentes
TG-1 ARP/Lodoso DCU
Figura 2.1
Sistema de Manejo de Desecho Craqueado de la Refinera Cardn
Fuente: Propia
UNIDAD DE CRAQUEO CATALTICO
PDVSA
Carga de Tanque Carga Fra Carga Caliente Gases C3/C4 de PG-1 Seccin de Precalentamiento Seccin de Recontacto Planta de gas N2 BB Olefinas Amuay LCC Aceite Lodoso PP Gases BP Gas Seco
Seccin de Reaccin
Producto Craqueado Seccin de Fraccionamiento
HOUK ARL
ARP
Figura 1.1
Esquema Simplificado de CCU de la Refinera Cardn
Fuente: Propia
PLANTA DE GAS N 2 DE CCU

Gas Seco
PDVSA
PP
C-1 Carga Olefinas de Amuay
C-4
BB C-2
LCC
Figura 1.3
Esquema Simplificado de Planta de Gas N 2
Fuente: Propia

FCCU

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

FCCU

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

UNIVERSIDAD METROPOLITANA FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

En la ciudad de Caracas, a los 23 das del mes de Marzo del 2001.

Considero que el trabajo de Grado titulado:

elaborado por la ciudadana

MARIOLGUI JOSELIN MEZA MILANO para optar al ttulo de

Ingeniero Ana Damian

Presentado por la ciudadana

MARIOLGUI JOSELIN MEZA MILANO Para optar al ttulo de

INGENIERO QUMICO Emitimos el siguiente veredicto

Sobresaliente con Mencin Honorfica ____

___________________ Ingeniero Daniel Lpez

___________________ Profesora Ana Damian

__________________ Ingeniero Luis Caires

DEDICO ESTE TRIUNFO A......

Por ltimo se presentan las conclusiones y recomendaciones.

1.1 DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC).

1.2 IMPORTANCIA DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO.

1.3 DESCRIPCIN DEL CATALIZADOR UTILIZADO EN UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.

Las principales propiedades fsicoqumicas del catalizador son:

1.4 REACCIONES DE CRAQUEO CATALTICO.

Ion Carbenio CR3+

Ion Carbonio CR4H+

La R representa un grupo alquilo o bien, un tomo de hidrgeno.

R1- CH2- CH2- R2 (parafina)

R1- CH2- CH+- R2 (ion carbenio)

R1- CH2- CH2- R2 + HZ

R1- CH2- CH3+- R2 + Z-

R1- CH2- CH+- R2 + H2 (ion carbenio) (hidrgeno)

(ion carbenio) (parafina)

temperaturas sobre los 500C

1.5 CARACTERSTICAS DE LA ALIMENTACIN A UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.

1.6 CARACTERSTICAS DE LOS PRODUCTOS DE LAS UNIDADES DE CRAQUEO CATALTICO.

1.7 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO EN EL CRP CARDN.

1.8 TRMINOS BSICOS Y VARIABLES ASOCIADAS AL PROCESO.

1.9 PRUEBAS DE LABORATORIO SEGN LAS NORMAS A.S.T.M.

Mtodo de prueba estandarizado para determinar el punto de inflamacin (D-93).

Mtodo de prueba para determinar la estabilidad a la oxidacin de la gasolina (D-525).

Mtodo de prueba para determinar el ndice de refraccin de hidrocarburos lquidos (D-1218).

Mtodo de prueba para determinar el nmero cido en la muestra (D974).

1.10 ANTECEDENTES DEL TRABAJO.

1.10.1 Procesamiento de la Nafta Pesada del Delayed Coker (HCN).

Productos de reaccin Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes

rend (%p)(*) - 0.27 + 0.02 + 0.14 + 0.08 - 1.65 + 0.52 - 1.15

1.10.2 Procesamiento de la Nafta de Desecho (LPD).

Productos de reaccin Gas Seco Coque PP BB Gasolinas ARL Diluentes

rend (%p)(*) - 0.04 + 0.16 - 0.13 + 0.01 + 0.05 - 1.21 + 1.17

2.2 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.

2.3.1 Condiciones Operacionales (PI).

El sistema PI requiere como datos de entrada lo siguiente:

2.3.2 Resultados de laboratorio (SIMP)

2.4. CLCULO DEL BALANCE DE CALOR EN LA ZONA DE REACCIN.

2.4.1 Clculo del rendimiento de coque.

2.4.2 Estimacin de la temperatura del lecho del despojador.

2.4.3 Corroboracin de la tasa real de circulacin del catalizador.

2.5 ELABORACIN DEL BALANCE DE MASA DE LA UNIDAD.

2.6 CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS Y CONVERSIN DE REACCIN.

Los productos se agruparon en corrientes de la siguiente manera:

2.7 CLCULOS EN LA ZONA DE REACCIN.

Hidrgeno en el coque: es funcin bsicamente de la temperatura del lecho del despojador.

PROCESAMIENTO DE NAFTAS EN EL REACTOR DE CCU.

3.1 ELABORACIN DE LOS SUMARIOS OPERACIONALES.

3.1.1 Procesamiento de la LCN.

3.1.2 Procesamiento de la NFR.

3.2 CONDICIONES OPERACIONALES.