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FACULDADE DE TECNOLOGIA DE ARAATUBA CURSO DE TECNOLOGIA DE BIOCOMBUSTIVEIS OSMAR GONALVES SILVA

PRODUO DE ETANOL COM A UTILIZAO DO BAGAO DE CANA-DE-ACAR

ARAATUBA 2010

FACULDADE DE TECNOLOGIA DE ARAATUBA CURSO DE TECNOLOGIA DE BIOCOMBUSTVEIS OSMAR GONALVES SILVA

PRODUO DE ETANOL COM A UTILIZAO DO BAGAO DE CANA-DE-ACAR

Trabalho de Graduao apresentado Faculdade de Tecnologia de Araatuba, do Centro Estadual de Educao de Tecnologia Paula Souza, como requisito parcial para a concluso do curso de Tecnologia em Biocombustveis sob a orientao da Profa. Ms. Marcia Maria de Souza Moretti.

ARAATUBA 2010

Silva, Osmar Gonalves Produo de etanol com a utilizao do bagao de cana-de-acar / Osmar Gonalves Silva. -- Araatuba, SP: Fatec, 2010. 45f. : il. Trabalho (Graduao) Apresentado ao Curso de Tecnologia de Biocombustveis, Faculdade de Tecnologia de Araatuba, 2010. Orientadora: Prof Ms. Marcia Maria de Souza Moretti.

1. Etanol celulsico 2. Hidrlise lignocelulsica 3. Bagao de cana-de-acar. II. Ttulo. CDD 333.9539

FACULDADE DE TECNOLOGIA DE ARAATUBA CURSO DE TECNOLOGIA EM BIOCOMBUSTVEIS OSMAR GONALVES SILVA

PRODUO DE ETANOL COM A UTILIZAO DO BAGAO DE CANA DE ACAR

Trabalho de graduao apresentado a Faculdade de Tecnologia de Araatuba do Centro Estadual de Educao Tecnolgica Paula Souza, como requisito parcial para concluso do curso de Tecnologia em Biocombustveis examinado pela banca composta pelos seguintes professores: Orientadora Prof. Ms. Marcia Maria de Souza Moretti - Fatec - Araatuba Prof. Ms. Diego Henrique Santos Unesp Botucatu Prof. Ms. Thiago Okubo Procpio Pinto - Unesp - So Jose do Rio Preto

ARAATUBA 2010

Dedico este trabalho a minha me (Odete Marques Silva) que sempre me demonstrou amor incondicional, in memoriam.

Agradecimentos Agradeo imensamente professora e orientadora Mrcia Maria de Souza Moretti pela fundamental ajuda no levantamento bibliogrfico e desenvolvimento deste trabalho.

A minha esposa Odete Boshi pela pacincia e compreenso, alm de ter suportado comigo todas as dificuldades.

Aos professores e amigos da Fatec Araatuba, pelo aprendizado carinho e amizade.

A todos os funcionrios da Fatec Araatuba, que indiretamente colaboraram com este trabalho, em especial a Carol e a Sueli Russo.

A todos meus colegas de sala pela bela amizade formada principalmente Greice e a Vera.

Aos professores mestres que fizeram parte da banca examinadora: Diego Henrique Santos - Unesp Botucatu e Thiago Okubo Procpio Pinto - Unesp - So Jose do Rio Preto.

Porque Deus amou o mundo de tal maneira que deu seu nico Filho, para que todo aquele que nele crer no morra, mas tenha a vida eterna. Joo 3:16.

Resumo A utilizao do bagao de cana-de-acar para a produo de etanol o foco deste trabalho. Existem muitas publicaes sobre a produo de etanol a partir de fibras lignocelulsicas, como o bagao de cana. Entretanto, as plantas industriais atuais, apresentam dificuldades tcnicas e econmicas durante a converso da biomassa em acares fermentescveis e, portanto, tecnologias tm sido desenvolvidas a fim de superar estes entraves. Entre elas destacam-se vrios pr-tratamentos, tais como: fsicos, qumicos, mecnicos e fsico-qumicos que visam desorganizao da estrutura qumica do bagao, facilitando assim o processo subseqente de hidrlise. Atualmente h uma grande busca de processos para a hidrlise do bagao a acares fermentescveis, que sejam de baixo custo e ao mesmo tempo evitem formao de compostos txicos para a fermentao alcolica subseqente. O uso de enzimas microbianas como celulases e xilanases atende a essas exigncias, porm, ainda no uma tecnologia prontamente aplicvel. Esta pesquisa bibliogrfica procurou investigar os principais processos de pr-tratamentos da biomassa seguida de uma hidrlise cida e enzimtica. Palavras chave: Bagao. Pr-tratamento. Hidrlise. Etanol.

Abstract

The use of sugar cane bagasse for ethanol production is the focus of this work. There are many publications on ethanol productions from lignocelulsicas fibres, such as sugarcane bagasse. However, existing industrial plants, the occurrence of economic and technical difficulties during the conversion of biomass into fermentable sugars and therefore technologies have been developed in order to overcome these barriers. Among them stand out various pretreatments, such as physical, chemical, mechanical and physical chemical aimed to disorganization of the chemical structure of bagasse, thus facilitating the subsequent process of hydrolysis. Currently there is a wide search process for the hydrolysis of bagasse to fermentable sugars, which are low-cost and at the same time avoid formation of toxic compounds for subsequent alcoholic fermentation. The use of microbial enzymes as cellulases and xilanaces meets these requirements, however, is not yet readily applicable technology. This bibliographic search sought to investigate the main processes of pre-treatment biomass followed by acid enzymatic hydrolysis. Keywords: Bagasse. Pre-treatment. Hydrolysis. Ethanol.

Lista de Figura

Figura 1 Deposio do bagao Figura 2 Arranjo tpico da parede celular vegetal consecutivas de celobiose Figura 4 Monossacardeos constituintes das hemiceluloses Figura 5 Representao esquemtica de uma xilana de gramnea Figura 6 Extrutura molecular da lignina Figura 7 Representao esquemtica de um corte transversal da fibra do material lignocelulsico Figura 8 Representao esquemtica da ao do pr-tratamento sobre o material lignocelulsico Figura 9 Esquema do processo de produo de etanol por meio da hidrlise da biomassa Figura 10 Representao esquemtica de um sistema celulolitico dos stios de maiores atividades das enzimas celuloticas so mostradas Figura 11 Representao esquemtica do sistema hemicelulose como um exemplo, a degradao da arabinoxilana Figura 12 Esquema simplificado do SHF Figura 13 Esquema simplificado do SSF Figura 14 Esquema simplificado do SSCF Figura 15 Esquema simplificado do CBP Figura 16 Planta instalada na Usina de So Luis,Pirassununga, SP Figura 17 Diagrama de Blocos do processo DHR Figura 3 Representao da cadeia linear da celulose, formada por varias unidades

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Sumrio

INTRODUO 2. REVISO BIBLIOGRFICA 2.1.1. Biomassa 2.1.2. Bagao de cana uma alternativa para produo de etanol 2.2. BAGAO DE CANA-DE-ACAR 2.2.1. Celulose 2.2.2. Hemicelulose 2.2.3. Lignina 2.3. PR-TRATAMENTO 2.3.1. Pr-Tratamento mecnico 2.3.2. Pr-Tratamento-fisico 2.3.2.1. Exploso de vapor 2.3.2.2. Termo-hidrlise 2.3.3. Pr- Tratamento qumico 2.3.3.1. Tratamento com cidos concentrados ou diludos 2.3.4. Pr-Tratamento biolgico 2.3.5. Pr-Tratamento-organosolvente 2.3.6. Pr-tratamento combinados
2.3.6.1. Afex (Amnia Fiber, Freezer Explosion) 2.2.6. 2 Exploso de CO2

10 12 12 14 15 17 18 19 22 22 23 23 23 24 24 24 24 25
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2.4. HIDRLISES DE MATERIAIS LIGNOCELULSICOS 2.4.1. Hidrlise acida 2.4.2. Hidrlise enzimtica 2.5. PROCESSOS COMBINADOS 2.6. PROCESSOS EM DESENVOLVIMENTO 2.6.1. Dedine Hidrlise Rpida 2.6.2. Projeto etanol celulsico CONSIDERAES FINAIS REFERNCIAS

27 27 29 33 36 36 38 40 41

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INTRODUO

A cana-de-acar cultivada em todas as regies geogrficas do Brasil. O seu cultivo continua crescendo em reas prximas s usinas e em dezenas de novos empreendimentos que esto sendo instalado nas ltimas safras, em reas do oeste de So Paulo, Minas Gerais, Gois, Mato Grosso do Sul, Mato Grosso, norte e nordeste brasileiro. A tecnologia aplicada no setor agrcola canavieiro notvel e inclui vrios fatores como: desenvolvimento de variedades para ambientes e manejos especficos, mtodos de preparo e conservao do solo, desenvolvimento de plantio e colheita mecanizada e aplicao de tcnicas gerenciais especficas na produo (DINARO-MIRANDA et al., 2008). O incremento de novas tecnologias empregadas no setor agrcola desencadeou um aumento na obteno de produtos e subprodutos. Atualmente, pesquisas em laboratrio esto voltadas para utilizao de um destes subprodutos, o bagao da cana-de-acar (gerado em grande quantidade pela agroindstria brasileira) como alternativa econmica para produo de biocombustvel em um processo que envolve vrias etapas, tais como, pr-tratamento, hidrlise e fermentao alcolica. Um dos desafios da produo de etanol a partir de biomassa lignocelulsica consiste em determinar o melhor processo para obteno dos monossacardeos. O processo de hidrlise escolhido deve ser economicamente vivel, em termos de custo global, rendimento glicosdico e fermentabilidade do hidrolisado. No Brasil, o bagao de cana um dos subprodutos disponveis em maior quantidade. Estima-se que, a cada tonelada de cana moda, obtm-se 280 Kg de bagao, sendo que a cada ano sejam produzidos de 5 a 12 milhes de toneladas desse material correspondendo a cerca de 30% do total da cana moda. O bagao de cana uma abundante fonte de material lignocelulsico, sendo uma alternativa significante para o aumento da produo de etanol. Apresenta tambm as seguintes caractersticas: facilidade de obteno e transporte, alta concentrao de carboidratos e baixo custo de colheita e armazenagem (PANDEY et al., 2000). Diversos processos tm sido explorados nos ltimos anos, com o objetivo de hidrolisar os polissacardeos celulose e hemicelulose em glicose e xilose respectivamente. A maioria dos mtodos utilizados tende ao uso de enzimas microbianas ou cido sulfrico em concentraes variadas (BALAT et al., 2008). Contudo, antes do material ser hidrolisado, o mesmo deve ser

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submetido a uma etapa de pr-tratamento. O alvo da tecnologia de pr-tratamento remover barreiras estruturais e composicionais dos materiais lignocelulsicos, promovendo uma melhora na percentagem de hidrlise e aumento dos rendimentos de acares fermentescveis a partir da celulose e hemicelulose (MOSIER et al., 2005). O presente estudo teve por objetivo investigar a utilizao do bagao de cana-deacar para a produo de etanol.

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2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1. Biomassa Os fatores fundamentais para a alternativa da cana-de-acar como matria prima para a produo de bicombustveis se deve ao rendimento energtico e a proximidade da realidade brasileira, j que o Brasil o lder de comrcio e de tecnologia nesse tipo de cultura. O rendimento energtico obtido atravs do processamento da cana-de-acar um dos maiores, isso pode ser ressaltado em diversos estudos de balano de energia. A tabela 1 comprova a relao de energias que so geradas e consumidas durante o processo de produo dos biocombustveis relativo sua matria prima (milho e cana-de-acar), sendo que a relao de energia total para cana-de-acar em mdia superior de oito a nove vezes (BERNARDO NETO, 2009).
Tabela 1: Fluxo comparativo de energia na produo de etanol GJ/ha.ano

Processo Consumo de energia na produo Energia da biomassa Relao energtica agrcola

Milho Cana-de-acar 18,9 149,5 7,9 13,9 297,1 21,3 3,4 132,5 8,32

Consumo de energia na produo de etanol 47,9 Energia contida no etanol Relao de energia total 67,1 1,21
Fonte: (LEAL, 2006)

Segundo pesquisa da Companhia Nacional de Desenvolvimento (CONAB) a rea de cana-de-acar colhida destinada atividade sucroalcooleira est estimada em 8.167,5 mil hectares, distribudas em todos estados produtores. A produtividade mdia brasileira esta estimada em 79.769 Kg/hectares, 2,2% menor que a safra 2009/10 que foi de 81.585 Kg/hectares. A previso feita para a produtividade mdia da safra e no para um determinado momento, portanto, o comportamento climtico que ir determinar o comportamento da produtividade at o perodo final de colheita (CONAB, 2010). A previso total da cana que ser moda na safra 2010/11 de 651.514,3 mil toneladas com incremento de 7,8% em comparao safra 2009/10, haver 47.007,7 mil toneladas a

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mais para moagem desta safra. Podero ocorrer variaes maior ou menor conforme o comportamento climtico (CONAB, 2010). A produo de etanol a partir da cana-de-acar iniciou no Brasil em 1970 com a introduo do PROALCOOL. Em 1990 os produtores deste setor precisaram se reorganizar em virtude de dificuldade com a demanda de lcool no pas. O acrscimo da adio de lcool anidro na gasolina trouxe novas oportunidades de negcio para os produtores rurais e industriais, e junto com as novas oportunidades tambm a necessidade do aumento da produo para atender a demanda. A tabela 2 mostra a composio bsica da cana-de-acar.
Tabela 2: Composio bsica da cana-de-acar

Componentes Slidos totais Slidos solveis Fibras (base seca) gua

Teor (% massa) 24 a 27 10 a 16 11 a 16 73 a 76

Fonte: (MANTELATOO, 2005)

Aps 30 anos desde o seu incio o setor comemora o elevado aumento da produo, atingindo em 2005 a quantia de 410 milhes de toneladas no mundo todo (esta estimativa considera as vrias matrias primas utilizadas na produo de etanol) (WALTER, 2008). A evoluo da produo brasileira de cana-de-acar, desde 1987, pode ser observada na tabela 3. Os dados abaixo tm como fonte o Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica e refletem o histrico de produo de cana-de-acar para todos os fins, no apenas para processamento industrial nas usinas.

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Tabela 3: Produtividade brasileira de cana-de-acar de 1987 a 2008

Fonte: (MAPA, 2008).

2.1.2. Bagao de cana-de-acar como alternativa para produo de etanol Devido ao grande aumento na produo, resta pouca perspectiva da mesma continuar crescendo no mesmo ritmo. Uma das alternativas das indstrias para continuar aumentando a produo deste combustvel utilizar os subprodutos formados como fonte de energia. Dentre estes subprodutos o bagao de cana-de-acar certamente ocupa uma posio de grande destaque nas atividades agrcolas brasileiras. A produo anual de bagao atinge enormes cifras, levando ao reconhecimento que o bagao de cana-de-acar tambm pode ser utilizado na produo de combustvel. O bagao abastece as caldeiras das usinas na gerao direta de energia por combusto ou gaseificao. Muito se tem investido em tecnologias para o aproveitamento total da cana-de-acar, para tambm utilizar o bagao na produo de

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combustvel. A utilizao deste bagao excedente poderia suprir o abastecimento da usina sucroalcooleira, proporcionando vantagens socioambientais e elevao do rendimento econmico do processo (GMES, et al., 2006).

2.2. BAGAO DE CANA-DE-ACAR

Em vista da disponibilidade de combustveis fsseis, tal como o petrleo, tem incentivado o desenvolvimento e produo de bioetanol a partir de fontes alternativas como resduos agrcolas. A necessidade de um aumento significativo na produo de etanol, sem aumentar a explorao das terras cultivveis, nos leva constatao de um novo padro de produo de energia apartir da biomassa, em especial de resduos lignocelulsicos (BENEDETTI et al., 2009). A figura 1 mostra o bagao, subproduto da indstria sucroalcooleira.

Figura 1: Deposio do bagao Fonte: (BERNARDO NETO, 2009)

Grande parte do bagao produzido utilizado pelas prprias usinas no aquecimento de caldeiras e gerao de energia eltrica. Hoje, o bagao de cana tem sido alvo de vrios estudos visando seu potencial energtico no que diz respeito produo de biocombustvel, porm, seu uso no est restrito a esse fim. Devido grande quantidade produzida e a suas caractersticas fsicas e qumicas, esse material encontra um vasto campo de utilizao, dentre eles, na produo de rao animal, na indstria qumica, na fabricao de papel, papelo e

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aglomerados, como material alternativo na construo civil, na produo de biomassa microbiana e mais recentemente, na produo de lcool via bagao e palha de cana. O bagao um subproduto obtido em grandes quantidades aps moagem da cana para a extrao do caldo, em um processo que ocorre nos ternos das moendas das empresas produtoras de acar e etanol. A utilizao deste subproduto na produo de etanol celulsico proporcionar um aumento significativo na produo nacional de biocombustveis (RODRIGUES; CAMARGO, 2008). A constituio qumica do bagao depende de diversos fatores entre eles: o tipo de solo, tipo de cana, as tcnicas de colheita e o manuseio empregado (RODRIGUES; CAMARGO, 2008). A figura 2 mostra o arranjo tpico da parede celular do vegetal. O bagao um material ligninocelulsico que consiste de feixes de fibras e outras estruturas elementares como, vasos parnquima e clulas epiteliais. Sua composio mdia de 50% de umidade, 2% de Brix (slidos solveis em gua) 46% de fibra (32 50% de celulose, 19 25% de hemicelulose e 23-32% de lignina) e 2% de cinzas (HAMELINK et al., 2005; PANDEY et al., 2000).

Figura 2: Arranjo tpico da parede celular vegetal Fonte: MURPHI e MCCARTHY, 2009

A Tabela 4 mostra a composio mdia caracterstica do bagao de cana em que a fibra a matria insolvel em gua contida na cana-de-acar e o Brix o teor de slidos solveis em gua.

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Tabela 4: Composio mdia do bagao de cana-de-acar

Composio Qumica Carbono 39,7 - 49% Oxignio 40 46% Hidrognio 5,5 7,4% Nitrognio e cinzas 0 0,3% Propriedades Fsico-Qumicas Umidade 50% Fibra 46% Brix 2% Impurezas minerais 2% Composio mdia da fibra do bagao Celulose Hemicelulose Lignina 26,6% - 54,3% 14,3 24,4% 22,7 29,7%

Fonte: (Rosa e Garcia, 2009).

2.2.1. Celulose A celulose um homopolissacardeo linear que consiste em unidades de glicose unidas por ligaes glicosdicas do tipo (14) cujo tamanho determinado pelo grau de polimerizao (DP) que varia de 100 a 2000 DP. A figura 3 representa a cadeia linear da celulose, formada de vrias unidades consecutivas de celobiose. As cadeias de celulose formam as fibrilas elementares, caracterizadas por duas regies distintas, a cristalina, de configurao mais ordenada formada por cadeias de celulose unidas por ligaes de hidrognio e fora de Van der Waals, e a amorfa, menos ordenada e mais susceptvel a hidrlise (GOMEZ, 1985).

Figura 3: Representao da cadeia linear da celulose, formada de varias unidades consecutivas de celobiose. Fonte: (TIMAR-BALZSY, 1998)

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As longas cadeias de glicose, combinadas a formar microfibrilas com dimetro entre 4-10 nm em eletromicrofibrilas tornam a celulose resistente. O conjunto de microfibrilas, aos quais so organizadas em lamelas para formar a estrutura fibrosa das vrias camadas da parede celular vegetal. As microfibrilas de celulose so revestidas com hemicelulose e embebidas em lignina, formando os materiais lignocelulsicos (CARLILE et al., 2002).

2.2.2 Hemicelulose A hemicelulose tem como principal elemento a xilose um heteropolissardeo formado por pentoses (xilose, ramnose e pentose), hexoses (glicose, manose e galactose) e cidos urnicos (acidos-4-O-metil-glucurnico e galacturnico) (figura 4). A xilose constitui o maior componente da hemicelulose, fazendo parte de um complexo de carboidratos polimricos incluindo xilana (principal componente da hemicelulose, cuja estrutura corresponde a um polmero de D-xilose unidas por ligaes -1,4) (BALAT et al., 2008).

Figura 4: Monossacardeos constituintes das hemiceluloses. D-glicose (1), D-galactose (2), L-arabinose (3), D-xilose (4), D-manose (5), 4-O-metil-D-glucurnico (6), L-ramnose (7). Fonte: (MARTINS, 2005).

Este tipo de xilana tambm oferece acetilaces ao longo da molcula. A arabinoxilana ligada a estrutura da xilana via ligao -1,2 ou -1,3, ambas como resduos simples ou cadeias laterais curtas. Estas cadeias laterais tambm podem conter xilose ligadas por ligaes -1,2 a arabinose e galactose, que podem ser unidas por ligaes -1,5 a arabinose ou -1,4 a xilose. Os resduos acetil so conectados a O-2 ou O-3 na xilose da estrutura de xilana, mas o grau de acetilao difere grandemente entre as xilanas de diferentes origens. O cido glucuronico e o 4-O-metil-ter so conectados a estrutura da xilana via ligao -1,2, enquanto os resduos aromticos (ferruloil e pcoumaril) foram descritos como sendo conectados somente a O-5 de resduos arabinose terminais. O cido ferrlico tambm pode

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estar ligado s fraes de hemicelulose e pectina e estes polissacardeos so capazes de fazer ligaces-cruzadas uns com outros, assim como, com compostos aromticos polimricos da lignina. A figura 5 uma representao esquemtica da hemicelulose. Esta estrutura de ligaes-cruzadas resulta em um aumento na rigidez da parede celular (VRIES; VISSER, 2001).

Figura 5: Representao esquemtica de uma xilana de gramnea. (1) 1,4-D-xilopiranose; (2) L-arabinose; (3) cido 4-O-D-metil--D-glucurnico; (4) grupo acetil Fonte: (PITARELO, 2007).

2.2.3. Lignina A lignina, um dos principais componentes presente no bagao de cana-de-acar um polmero derivado de grupos fenilpropanides, repetidos de forma irregular, que tm sua origem na polimerizao desidrogenada do lcool coniferlico. Os polmeros fenilpropanides que constituem a lignina so altamente condensados e muito resistentes degradao. A lignina o mais importante componente no-carboidratado da biomassa lignocelulsica. Ela depositada na rede de carboidratos da parede celular secundria das plantas, durante o seu crescimento. As ligninas so formadas a partir de trs precursores bsicos, que so os lcoois p-cumarlico, coniferlico e sinaplico. Este heteropolmero amorfo constitudo de unidades de fenilpropano (cido coniferlico ou ferrulico, cido sinaplico e cido pcumarlico) conectadas por diferentes ligaes (HENDRIKS; ZEEMAN, 2009). A figura 6 representa a extrututa molcular da lignina.

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Figura 6: Extrutura molecular da lignina Fonte: (ROSA; GARCIA)

A lignina ocorre na parede celular de plantas superiores em diferentes composies: madeiras duras de 25 a 35%, madeiras macias de 18 a 25% e gramneas de 10 a 30% sendo neste ltimo caso responsvel, em parte, pela resistncia mecnica do bagao, bem como no suporte para disperso dos metablicos exercidos pelas clulas. O bagao fortemente recalcitrante, devido forte ligao existente entre a celulose hemicelulose e lignina. Para utiliz-lo na produo de etanol, necessrio submeter o material a vrias etapas de processamento: pr-tratamento, hidrlise, fermentao e destilao. Os processos de pr-tratamento de materiais lignocelulsico podem ser trmicos, qumicos, fsicos, biolgicos ou uma combinao de todos esses, o que depender do grau de separao requerido e do fim proposto. A presente pesquisa investigou os pr-tratamentos e a hidrlise cida e enzimtica, pois nas etapas de fermentao e destilao o subproduto (bagao de canade-acar) seguiria os mesmos processos na produo de etanol convencional. A figura 7 representa um corte transversal da fibra de material lignocelulsico. (FERRAZ et al., 1994; CARRASCO, 1992).

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Figura 7: Representao esquemtica de um corte transversal da fibra de material lignocelulsico Fonte: (ROSA e GARCIA, 2009).

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2.3. PR-TRATAMENTO

O pr-tratamento necessrio devido forte ligao existente entre a celulose, hemicelulose e lignina, e o objetivo deste processo remover a lignina e a hemicelulose, reduzir a cristalinidade da celulose e aumentar a porosidade do material. O pr-tratamento deve atender aos seguintes requerimentos: melhorar a formao de acares ou a capacidade de futura formao de acares pela hidrlise; evitar a degradao ou perda de carboidratos; evitar a formao de co-produtos que sejam inibitrios para hidrlise subseqente; ter baixo custo. O pr-tratamento desorganiza a extrutura da biomassa celulsica, beneficiando o trabalho das enzimas e cidos que atuam na converso de carboidratos em acares. A figura 8 representa a ao do pr-tratamento sobre o material lignocelulsico.

Figura 8: Representao esquemtica da ao do pr-tratamento sobre o material lignocelulsico Fonte: (MOISER et al., 2005)

2.3.1. Pr-Tratamento mecnico De forma geral, a primeira etapa do processo consiste no pr-tratamento mecnico da matria-prima, que visa limpeza e desorganizao do material, a fim de causar a destruio da sua estrutura celular e torn-la mais acessveis aos posteriores tratamentos qumicos,

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fsicos ou biolgicos. Neste processo a cana lavada, picada, desfibrada e moda. A lavagem da cana visa retirada de terra, areia e outros materiais estranhos. Aps a lavagem a cana passa pelo picador, as facas do picador tem a funo de cortar a cana em pequenos pedaos, facilitando o trabalho do esmagamento. No desfibramento se rompe a maior quantidade possvel de clulas da cana e a moagem divide o colmo da cana em duas fraes: o caldo (rico em acares) e o bagao (rico em fibras) (ROSA; GARCIA, 2009).

2.3.2. Pr-Tratamento fsico 2.3.2.1. Exploso de vapor A exploso a vapor um dos principais pr-tratamentos utilizados para hidrlises de materiais lignocelulsicos. Nesse processo, a biomassa preparada triturada submetida a vapor de alta presso e alta temperatura de 160 a 240C por at 20 minutos. Em seguida a presso retirada, ocasionando uma mudana brusca na temperatura com finalidade de causar a ruptura nas ligaes da lignina hemicelulose e celulose. Pode-se adicionar SO2 para aumentar o efeito do tratamento com recuperao de hemicelulose (TENGBORD et al., 2001).

2.3.2.2 Termo-Hidrlise Este processo similar ao processo de exploso a vapor, a diferena que, o processo de exploso realizado com vapor, enquanto que no termo-hidrolse utiliza-se gua quente pressurizada. Com uma maior injeo de gua, a solubilizao maior que a exploso a vapor, A desvantagem deste processo esta relacionado com o grande consumo de gua, que produzem hidrolisados (BERNARDO NETO, 2009).

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2.3.3. Pr-tratamento qumico

2.3.3.1. Tratamento com cidos concentrados ou diluidos. O pr-tratamento qumico visa solubilidade da hemicelulose e lignina em ordem para expor a celulose converso por componentes cidos ou alcalinos. No Brasil, os reagentes cidos mais utilizados so cidos sulfricos (H2SO4), clordricos (HCL) e ntricos (concentrados ou diludos). O pr-tratamento com cido sulfrico pode alcanar elevadas taxas de reao e, com isso atingir o objetivo de melhorar a hidrlise da celulose (SUN; CHENG, 2002). Esses processos podem ser diferenciados de acordo com as temperaturas aplicadas. As temperaturas superiores a 160C so consideradas altas temperaturas, e quando se usam temperaturas menores, so classificados como, baixas temperaturas. Neste tratamento faz-se necessrio a correo do pH antes do processo de hidrlise e fermentao e o custo maior que o sistema de exploso a vapor (HAMELINCK et al., 2005).

2.3.4. Pr-tratamento biolgico O pr-tratamento biolgico resulta em parcial deslignificao da lignocelulose usando microrganismos semelhantes a fungos e bactrias para degradar a lignina. Durante o processo estes microrganismos secretam enzimas extracelulases com peroxidases e lacases que ajudam a remover uma quantidade considervel de lignina da biomassa. O pr-tratamento biolgico tambm pode ser usado combinado com outros processos. Este pr-tratamento bem menos severo no requerendo cidos, altas temperaturas e nem grandes tempos (36 horas) (HAMELINCK et al.,2005).

2.3.5. Pr-tratamento organosolvente Consiste na mistura aquosa de solvente orgnico com catalisador cido (HCL ou H2SO4), essa mistura tem a funo de quebrar a estrutura da lignina e hemicelulose. Os solventes orgnicos mais usados so: metanol, etanol, acetona, etileno, glicerol, entre outros. Para reduzir os custos esses solventes devem ser drenados do reator, evaporados, condensados

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e reciclados. Essa remoo se faz necessria, pois os mesmos podem ser inibitrios ao crescimento dos microorganismos na posterior fermentao (HAMELINCK et al., 2005).

2.3.6. Pr-tratamentos combinados 2.3.6.1 Afex (Amnia Fiber, Freezer Explosion)

A caracterstica deste processo a realizao com reator a altas temperaturas (160 a

180C) e presso, neste reator h introduo da biomassa e do reagente, (soluo de amnia 5 a 15C). Transcorrido o tempo de reao (alguns minutos), ocorre o resfriamento e a descompresso rpida da soluo. Se a realizao deste processo for com biomassa com alto teor de lignina, o processo no ter bom desempenho (BERNARDO NETO, 2009). Os pontos negativos deste processo esto relacionados com o custo da amnia e a degradao dos acares. O custo da amnia determinar o custo do processo, assim a viabilidade econmica do processo estar ligada diretamente na recuperao da amnia. A degradao dos acares reduz a eficincia das etapas posteriores (MOISER et al., 2005).

2.3.6.2. Exploso de CO2 O processo com CO2 parecido com o AFEX, diferena o fluido usado na reao. Neste processo usa-se CO2 ocorrendo formao de cidos, ocasionando a hidrlise da hemicelulose. A vantagem deste processo o custo inferior ao AFEX, mas o rendimento inferior a exploso a vapor (HENDRIKS; ZEEMAN, 2009). A tabela 5 destaca os principais processos para pr-tratamento da biomassa para hidrlise.

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Tabela 5: Processos de pr-tratamento da biomassa para hidrlise

Fonte: Elaborado com base em (HAMELINCK et al., 2005)

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2.4. HIDRLISES DE MATERIAIS LIGNOCELULSICOS Desde o sculo XIX vem sendo estudado a produo de etanol pela hidrlise e fermentao de materiais lignocelulsicos. Mas num perodo compreendido de 20 anos tem se procurado utilizar esta tecnologia para a produo de combustveis. Com o xito desta tecnologia, o etanol celulsico poder ser reproduzido em quase todas as regies do mundo, podendo aproveitar grande quantidade de resduos orgnicos de diversas fontes (BNDES; CGEE, 2008), (Banco Nacional do Desenvolvimento Econmico e Social; Centro de Gesto e Estudos Estratgicos). Os processos para a produo de combustvel com a utilizao de resduos lignocelulsicos envolvem a hidrlise dos polissacardeos e fermentao para a produo do bioetanol. Para realizar esse processo de hidrlise so necessrias tecnologias complexas e multifsicas, com a utilizao de rotas cidas ou enzimticas para a separao dos acares e remoo da lignina. Uma configurao genrica apresentada na figura 9 (BNDES; CGEE, 2008).

Figura 9: Esquema do processo de produo de etanol por meio da hidrlise da biomassa Fonte: adaptado de Hamelinck et al., (2005).

2.4.1. Hidrlise cida A hidrlise cida (tanto concentrada quanto diluda) ocorre em dois estgios, devido s diferenas entre a hemicelulose e a celulose. O primeiro envolve a hidrlise da hemicelulose, conduzida conforme as condies do pr-tratamento. No segundo estgio, temperaturas mais altas so aplicadas, buscando otimizar a hidrlise da frao celulsica. O processo com cido diludo utiliza altas temperaturas e presses, com tempos de reao de segundos a alguns minutos, o que facilita o uso de processos contnuos. J os processos com cido concentrado

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so conduzidos em condies mais brandas, com tempos de reao tipicamente mais longos (DIPARDO, 2000). A hidrlise cida da biomassa lignocelulsica produz principalmente xilose a partir da xilana, mantendo as fraes celulose e lignina praticamente inalteradas. A xilana mais susceptvel a hidrlise por tratamentos cidos leves, devido as suas estruturas amorfas. J a celulose necessita de condies de hidrlises mais severas, considerando-se sua natureza cristalina (RAHMAN et al., 2007). A hidrlise da celulose catalisada por cido uma reao complexa e heterognea, envolvendo fatores fsicos e qumicos seguindo o mecanismo de clivagem das ligaes glicosdicas - 1,4. Durante a hidrlise cida, a xilose rapidamente degradada a furfural e outros co-produtos de condensao, os quais so inibitrios a microrganismos (RAO et al., 2006). De forma geral, as reaes na hidrlise cida podem ser representadas por: 1 etapa de hidrlise. ( C5H8O4)n + n H2O n C5H10O5 pentosonas C5H10O5 pentoses 2 etapa de hidrlise (C6H10O5)N + n H2O n C6H12O6 celulose hexoses
C5H4O2

pentoses + 3H2O furfural

Apesar da complexidade das reaes o fator ponderante no processo de hidrlise no a cintica da reao, mas sim, a dificuldade em atingir a regio de reao na molcula de celulose pelos catalisadores. A forte ligao da celulose com a hemicelulose e a lignina se caracteriza como um dos fatores que controlam esse acesso (RAO et al., 2006). Outro fator a presena de pontes de hidrognio entre grupos hidroxlicos de diferentes unidades de glicose na estrutura macromolecular da celulose. As principais dificuldades relacionadas hidrlise cida so (OLIVRIO; HILTST, 2005): a lignina restringe o acesso celulose e precisa ser removida anteriormente; as condies de remoo da lignina so severas e demoradas;

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o reagente utilizado na hidrlise cida pode atacar os acares formados, sendo estes degradados, reduzindo o rendimento da reao.

A hidrlise cida, alm de formar compostos inibidores para subseqente fermentao, tambm apresenta outros problemas, tais como, condies de manuseio severas (pH e temperatura), e o alto custo de manuteno devido os problemas de corroso (MARTIN., et al 2007).

2.4.2. Hidrlise Enzimtica Por vrias dcadas as enzimas so utilizadas como catalisadores na produo de etanol para hidrlise do amido. No entanto, para se usar as enzimas na produo de etanol apartir da utilizao de celulose, o processo de produo se tornara complexo. A celulose protegida por outros materiais resistentes ao ataque qumico como a lignina e a hemicelulose. A quebra desses polmeros so as dificuldades maiores no processo da hidrlise (ROSA; GARCIA, 2009). Outro desafio que se impe obteno do etanol a partir da celulose o da fermentao de pentoses. De fato, enquanto a fermentao das hexoses processa-se rotineiramente, ainda no esta dominada a tecnologia de fermentao das pentoses em escala industrial. As hemiceluloses so ricas em pentoses como xiloses e arabinoses. O Saccharomyces cereviseae, microorganismo usualmente empregado na produo de lcool a partir da sacarose, muito pouco eficiente na converso de pentoses. A presena de pentoses de fato inibe a fermentao das hexoses. Uma perspectiva a utilizao de outras espcies de fungos, melhor adaptados s pentoses (HINMAN et al. 1989). O processo enzimtico conduzido em condies brandas (pH 4,8 e temperatura entre 45 e 50 C), o custo utilidade relativamente baixo (SUN; CHENG, 2002), alm de, permitir maiores rendimentos, possibilitar a fermentao simultnea sacarificao (processo SSF simultneos saccharification and fermentation) e apresentar baixo custo de manuteno (no h problema de corroso). A hidrlise enzimtica uma reao heterognea catalisada pelas celulases, sendo distinguida por um substrato insolvel (celulose) e um catalisador solvel (enzimas). A completa hidrlise da celulose requer a ao combinada de mltiplas enzimas (celulases) com diferentes especificidades ao substrato (KOVCS et al., 2009).

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As endo-(1,4)--D-glucanases (EC 3.2.1.4) (endoglucanase, carboximetilcelulase ou endocelulase) hidrolisam ligaes internas (-1,4), preferencialmente nas regies amorfas que so mais suscetveis, reduzindo o grau de polimerizao deste substrato, produzindo terminais reduzidos e no-reduzidos. Sua atuao expe as microfibrilas ao ataque subseqente de outras enzimas, alm de aumentar o nmero de oligossacardeos com terminaes susceptveis ao ataque das exoglucanases (ARO et al., 2005). As exo-endo-(1,4)--D-glucanases (EC 3.2.1.91) (celobiohidrolase, exocelulase, celulase microcristalina ou avicelase) tem ao de exoglucanase ao remover monmeros (glicose) ou dimros (celobiose) das pores terminais das cadeias (ARO et al., 2005). As -glucosidades (EC 3.2.1.21) (celobiose) por sua vez, hidrolisam celobioses e, em alguns casos, outros oligossacardeos curtos a glicose (ARO et al., 2005). A hidrlise necessria para a converso de polissacardeos da lignocelulose a acares fermentescveis. A figura 10 mostra uma representao esquemtica de um sistema celuloltico.

Figura 10: Representao esquemtica de um sistema celuloltico. Os stios de maiores atividades das enzimas celuloliticas so mostrados. Fonte: (adaptado de ARO et aL.,2005).

Considerando as caractersticas estruturais da celulose, verifica-se que o modo de ao das enzimas influencia a taxa de reao. A susceptibilidade da celulose ao ataque enzimtico determinada pela acessibilidade dos stios de ligao a celulose, o que determina a subseqente adsoro da enzima no substrato slido. A representao abaixo descreve um plano hipottico para a degradao da celulose. Etapa 1

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Celulose nativa (endoglucanase) Celulose ativa Etapa 2 Etapa 3 Celulose ativa (exoglucanase) Celobiose Celobiose (-glcosidase) glicose A adsoro das enzimas celulases e a concepo do complexo enzima/substrato so apreciadas como os passos cruciais na hidrlise enzimtica de celulose. A adsoro de celulase na celulose insolvel j foi descrita como reversvel irreversvel e semi-reversvel, no se tendo chegado a um acordo quanto questo (GAN et al., 2003). Tem-se conhecimento da inibio das enzimas celulases por celobiose e glicose e o padro desta inibio tem sido motivo de muitas pesquisas. Com isso, muitos autores se alternam com os conceitos de padro de competitividade, alguns opinam que a inibio competitiva dominante, enquanto, outros reportam que a inibio no-competitiva observada (GAN et al.,2003). Na hidrlise enzimtica existe uma resistncia de transferncia de massa, entre as molculas de enzima e uma da camada estagnada de filme lquido, que cerca as partculas slidas de celulose, sendo que esta resistncia determina a reao global. Considerando uma reao em reator em batelada com agitao, no incio da hidrolise, a taxa de reao determinada pelos trs eventos em seqncia (GAN et al., 2003). A taxa de transferncia de massa da enzima; A taxa de adsoro da enzima na superfcie do substrato; A taxa de catlise da celulose.

Depois da primeira fase da hidrlise, a taxa de reao comea a depender da penetrao da enzima ao interior do substrato slido e em conseqncia desta dependncia a catlise se torna mais lenta. Apos a celulose, a hemicelulose um dos mais abundantes polissacardeos da natureza, sendo sua maior frao constituda por xilana. A completa degradao da hemicelulose requer ao sinergtica de uma variedade de enzimas hidrolticas, entre as quais se destacam as do complexo xilanolitico (ARO et al, 2005).

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As

endo-1,4--D-xylanases

(EC

3.2.1.8)

atacam

internamente

estrutura

polissacaridica, hidrolisando as ligaes -1,4 da molcula de xilana, resultando em um decrscimo no grau de polimerizao do substrato; As -xilosidases (EC 3.2.1.37) hidrolisam xilooligossacaridios curtos a xilose; As -L-arabinofuranosidases (EC 3.2.1.55) hidrolisam os grupos -Larabinofuranosil terminais; As -glucoronidases (EC 3.2.1.1) so requeridas para a hidrlise das ligaes -1,2 glicosdicas entre xilose e acido glicuronico ou sua ligao 4-O-metilester; As acetil xilana esterases (EC 3.1.1.72) hidrolisam as ligaes entre xilose e acido actico e acido ferrulico; As ferruloil esterases (EC 3.1.1.73) (acido ferrulico esterases, cinnamoil esterases, cido cinnamico hidrolases, p-coumaroil esterases, hidroxicinnamoil esterases), apresentam um papel chave proporcionando um aumento na acessibilidade das enzimas hidroliticas sobre as fibras de hemicelulose devido a remoo do acido ferrulico das cadeias laterais e ligaes cruzadas. A ferruloil esterase quebra as ligaes ester entre os cidos hidroxicinnamicos esterificados em arabinoxilana e certas pectinas presentes na parede celular da planta (ARO et al, 2005). Figura 11 representao esquemtica do sistema hemicelulose.

Figura 11: Representao esquemtica do sistema hemicelulose, como um exemplo, a degradao da arabinoxilana (adaptado de ARO et al, 2005).

Pode-se considerar que a reao de hidrlise de grande complexidade, envolvendo a sinergia de vrias enzimas. Assim muitos estudos ainda devero ser realizados a fim de se encontrar a melhor rota tecnolgica (HINMAN et al. 1989).

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2.5. PROCESSOS COMBINADOS

Nos processos combinados a hidrlise enzimtica integrada a diferentes rotas. Nesses processos o pr-tratamento da biomassa tambm se faz necessrio para tornar a celulose mais acessvel s enzimas, para posterior hidrlise da hemicelulose. A seguir as principais combinaes em desenvolvimento dos processos de hidrlise (HAMELINCK, et al.,2005). SHF Hidrlise e Fermentao Separados: a hidrlise da celulose e hemicelulose e a subseqente fermentao da glicose e pentoses, respectivamente, so realizadas em reatores diferentes. Nesse processo as etapas de hidrlise e fermentao so conduzidas em suas condies timas, porm, apresenta a desvantagem do acmulo de acares intermedirios da hidrlise, causando inibio s enzimas, e reduo na converso final de glicose, devido adsoro de parte do acar no slido residual da hidrlise (Figura 12) (CASTRO; PEREIRA, 2010).

Figura 12: Esquema simplificado do SHF Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

SSF Sacarificao e Fermentao Simultnea: como o nome indica, a hidrlise da celulose e a fermentao da glicose so realizadas no mesmo reator, no entanto, a fermentao das pentoses continua se processando em reator separado. O processo SSF contribui com menor custo de investimento a planta (projeto), visto que nele so agrupadas duas etapas em um mesmo recipiente reacional. Nessa forma de conduo, as enzimas so menos passveis de inibio pelos produtos de hidrlise, pois a glicose liberada concomitantemente fermentada. A manuteno de uma baixa concentrao de glicose no meio tambm favorece o equilbrio

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das demais reaes de hidrlise, no sentido de formao de mais produto, alm de reduzir riscos de contaminao no sistema (Figura 13) (CASTRO; PEREIRA, 2010).

Figura 13: Esquema simplificado do SSF Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

SSCF Sacarificao e Cofermentao Simultnea: representa um aumento da integrao em relao SSF, j que a fermentao das pentoses e da glicose ocorre no mesmo reator. Este processo consolida a hidrlise da celulose e xilana, produzindo glicose e xilose, respectivamente, com a fermentao direta. Isto reduz o nmero de reatores envolvido e evita problemas de inibio do produto associado com as enzimas: a presena de glicose e xilose inibem a hidrlise, figura 14 (HAMELINCK et al., 2005).

Figura 14: Esquema simplificado do SSCF Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

CBP Bio Processamento Consolidado: o mximo de integrao atingido com essa rota, na qual todas as operaes de carter biolgico, inclusive a produo de enzimas so realizados simultaneamente. No bio processamento consolidado todas as enzimas requeridas so produzidas por um nico reator. A aplicao do CBP no implica nenhum capital ou custo operando na produo de enzimas, figura 15 (HAMELINK et al., 2005).

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Figura 15: Esquema simplificado do CBP Fonte: (HAMELINCK, et al.,2005).

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2.6. PROCESSOS EM DESENVOLVIMENTO

2.6.1 Dedini Hidrlise Rpida A empresa metalrgica brasileira (Dedini) desenvolveu uma tecnologia de hidrlise com utilizao de cido e solvente. Por ser um tradicional fabricante de equipamentos sucroalcooleiros (atualmente o maior do mundo em equipamentos para acar e lcool), seu interesse decorre neste setor. A aplicao da hidrlise ao bagao de cana excedente possibilitaria ampliar de forma substancial a produo de lcool, interesse de todos os produtores sucroalcooleiros e, por conseguinte, as vendas de equipamentos Dedini (DHR, 2008). O processo desenvolvido pela empresa recebeu o nome DHR (Dedini Hidrlise Rpida). O mesmo visa obteno de lcool a partir do bagao de cana, apresentando caractersticas diferentes dos processos primordiais, pois no processo utilizado pela empresa brasileira utiliza-se solvente orgnico e no cido (DHR, 2008). A metalrgica iniciou e comprovou a viabilidade do projeto com a capacidade de gerar 100 litros de lcool/dia, posteriormente esta planta foi instalada no Centro de Tecnologia Coopersucar (CTC). Com a viabilidade do projeto, um novo acordo foi assinado e em 2002 foi aprovado um projeto em conjunto Dedini-Copersucar-Fapesp (Fundao de Apoio a Pesquisa do Estado de So Paulo), para implantar uma unidade Industrial de 5000 litros de lcool/dia, para executar a etapa de hidrlise. Esta planta esta hoje instalada e integrada na Usina de So Luis, Pirassununga, SP, do grupo Dedini, a qual utiliza as etapas de fermentao e destilao existentes (Figura 16) (DHR, 2008).

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Figura: 16 Planta instalada na Usina de So Luis, Pirassununga, SP. Fonte: (DHR, 2008)

O processo DHR alimenta um reator com bagao pela parte superior, recebendo pela parte de baixo uma mistura aquecida de gua, cido sulfrico e um solvente de lignina, o etanol. Os fluxos se encontram na parte mdia do reator, de onde retirada e imediatamente resfriada (flash) com uma soluo levemente cida com alto teor de acares. Essa soluo , na seqncia, neutralizada com cal. Essa presso dissolve a lignina e permite recuperar os acares em mais ou menos 15 minutos, antes de se iniciar a degradao, com alto rendimento. O rendimento de sacarificao chega a 88%, mas, segundo dados da literatura podero elevar-se a 92%. O etanol com a lignina retirado, sendo este ltimo, retido em filtro prensa, com possvel uso como combustvel nas caldeiras da usina. Em termos econmicos (considerando o uso do bagao e a palha da cana-de-acar), o resultado bastante significativo, pois, no sistema atual de obteno de etanol, cada hectare cultivado oferece, em mdia, 80 toneladas de cana limpa para o processo. Cada tonelada permite a obteno de 80 litros de etanol hidratado. Portanto, so obtidos 6,4 mil litros por hectare. Com o uso intensivo do DHR, aproveitando bagao e palha, possvel obter mais 5,6 mil litros de lcool por hectare cultivado, que gera 96 toneladas de cana integral. Sendo assim, as usinas podero praticamente dobrar a produo sem ampliar sequer um metro quadrado de rea plantada. Alm disso, ser possvel direcionar mais caldo de cana para a fabricao de acar, sem reduzir a oferta de lcool (DHR, 2008). A figura 17 mostra um diagrama de blocos do processo DHR. Aps a implantao e a completa viabilidade do processo (DHR) e sua integrao nas usinas, as empresas associadas

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Dedini, Coopersucar e FAPESP, estaro disponibilizando ao mercado toda a tecnologia empregada (OLIVERIO e SOARES, 2008).

Figura 17: Diagrama de Blocos do processo DHR Fonte: DHR, 2008

2.6.2 Projeto Etanol Celulsico Em 2007 o Centro de Tecnologia Canavieira (CTC) iniciou o projeto de desenvolvimento de etanol celulsico, com o objetivo de utilizar resduos vegetais da cana, o bagao e a palha. O projeto inovador pretende ser inteiramente interligado com os processos de produo de etanol j existentes no Brasil, considerando que no pas atualmente operam mais de 400 usinas no setor. O projeto j tem sua patente requerida junto aos rgos competentes do governo, com esse processo a utilizao da biomassa pode ser direcionada para gerao de etanol ou para gerao de energia eltrica dependendo das condies da usina (CTC, 2010). O CTC atua em parceria com a maior produtora mundial de enzimas, a Novozymes. Espera-se que com o amadurecimento das pesquisas a produo de etanol aumente significativamente, com a vantagem de no aumentar a rea plantada e aumentando a autosuficincia energtica. A tabela mostra os cenrios projetados para hidrlise de bagao. O aumento estimado da produo com a evoluo do projeto cerca de 40% em relao ao processo existente, sem necessidade de avanar ainda mais as reas plantada (CTC, 2010).

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Tabela 6: Cenrios projetados para hidrlise de bagao.

Destilaria autnoma Excedente de bagao: 140 Kg/t de cana Excedente equivalente de palha: aproximadamente 140 Kg/ t de cana lcool proveniente dos acares: 1.037 m3/dia

Etanol proveniente da hidrlise (1)60% das hexoses, 0% das pentoses: 232m3/dia (2) 80% das hexoses, 0% das pentoses: 317 m3/dia (3) 80% das hexoses, 85% das pentoses: 444m3/dia Hidrlise cida
Fonte: (ROSSEL, 2006).

(4) 85% das hexoses, 0% das pentoses: 326 m3/dia (5) 95% das hexoses, 85% das pentoses: 502 m3/dia

Hidrlise enzimtica

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CONSIDERAES FINAIS

O bagao da cana-de-acar um resduo com alta concentrao de carboidratos, disponvel em grande quantidade e de baixo custo ao setor sucroalcoleiro. Com essas qualidades esse subproduto pode se confirmar como uma fonte alternativa para aumentar a produo de etanol, sem aumentar a ocupao de terras usadas na plantao da cana-deacar. A forte ligao existente entre a celulose, hemicelulose e lignina, dificulta a degradao das estruturas internas da biomassa lignocelulsica e, conseqentemente, reduz a eficincia das hidrlises cida e enzimtica. Em resumo, esta recalcitrncia aumenta o custo de produo de etanol a partir de bagao de cana. Com isso, faz-se necessrio a aplicao de pr-tratamentos ao bagao, alm do aperfeioamento da rota tecnolgica para os processos de hidrlise, a fim de se encontrar viabilidade tcnica e econmica.

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