UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

CINTICA Y ELECTROQUMICA
Docente: Dr. Wilson Reyes Lzaro Alumna: Tania Cruzado Urbina Curso: Qumica-fsica

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PROBLEMAS DE CINTICA Y ELECTROQUMICA

1. A 600 K, la descomposicin del NO2 es de segundo orden, con una velocidad de 2,010-3 mol L-1 s-1 cuando la concentracin de NO2 es 0,080 M. a) Escribir la ecuacin de velocidad. b) Calcular la constante de velocidad. c) Cules son las unidades de k?. d) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO2 sea 0,020 M?. Rpta. a) v =K[NO2]2 b) K =0,31 L mol-1 s-1 d)1,210-4 mol L-1 s-1.
Solucin a) b y d) [ [ ] ] [ ]

d) [ ]

2. Para la reaccin CH3CHO CH4 + CO, se han obtenido los siguientes datos: Experimento [CH3CHO]i (M) 1 2 3 2,710-3 4,110-3 Velocidad inicial (M s-1) 1,210-3 2,2610-4 4,2310-4 6,710-5

a) Calcular la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad para esta reaccin. b) Cul sera la velocidad si la concentracin inicial de acetaldehido es 1,010-2 M?. Rpta. a) v =1,6[CH3CHO]1,5 b) 1,610-3 Ms-1.

Solucin a)

[ [ [ ] ]

b) [ [ ] ]

3. La descomposicin del bromuro de etilo es una reaccin de primer orden con t=650 s a 720 K. Calcular: a) La constante de velocidad. b) El tiempo necesario para que la concentracin de C2H5Br descienda de 0,050 a 0,0125 M. c) La concentracin de C2H5Br una hora despus de transcurrido el tiempo calculado en b). Rpta. . a)1,0710-3 s-1 b)1300 s c)2,6910-4 molL-1.
Solucin a)

b)

c)

4. La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin de un antibitico es 1,65 ao-1 a 20oC. Una disolucin 6,010-3 M del antibitico se guarda a 20oC: a) Cul ser la concentracin de antibitico despus de tres meses? b) Cuntos meses podr almacenarse el antibitico si, para que sea efectivo, debe contener al menos un tercio de la concentracin inicial?. Rpta. a) 410-3 M b) 8 meses
Solucin a)

b)

5. La energa de activacin para una reaccin tiene un valor de 23,2kcal/mol, y la constante de velocidad a 25oC es 4,2810-3 s-1. Calcular la constante de velocidad a 50oC.
Solucin

( ) ( ) ( )

6. En el estudio de la descomposicin de HI(g) en I2(g) y H2(g), se determin experimentalmente que la reaccin era de primer orden. Por otra parte se obtuvieron los siguientes resultados experimentales:
T(oC) 427 508 [HI]0 (M) 0,100 0,100 t1/2(min) 58,82 4,20

a)Calcular las constantes de velocidad a 427 y 508oC. b)La Ea. c)Velocidad de reaccin a 427oC si la [HI]0=0,050M Solucin

a) Primer Orden.

 A 427C:

A 508C:

b)

)(

c) [ ] ( )

7. El etano se descompone siguiendo una cintica de primer orden. a) A partir del diagrama de energas indicado, determinar la energa de activacin de la reaccin correspondiente. b) Calcular el tiempo necesario para que a 630C se descomponga el 50% del etano inicial. c) Determinar la T necesaria para que en tres horas se haya descompuesto el 50% del etano inicial. k630C = 1.415 x 10-3 s-1

Solucin

a) Primer Orden: ( )

b)
( ( ) )

c) ( ) ( )

( (

( )

) ( )

8. Se dice que para la mayora de las reacciones que transcurren a temperatura ambiente, la velocidad de reaccin se duplica al aumentar 100C la temperatura. Cul ser la Energa de Activacin de una reaccin en la que suceda exactamente eso al pasar de 20 a 300 C? R = 8,31 JK-1mol-1.
Solucin [ ] [ ] Dividiendo la ecuacin miembro a miembro:

[ ] [ ]

9. La conversin de ozono en oxgeno tiene lugar en dos etapas: 1: O3(g) O2(g) + O(g) (lenta) Cul es el orden de esta reaccin respecto al ozono? Rpta. orden 2 respecto al ozono
Solucin
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

(rpida)

2:

O3(g) + O(g) 2O2(g)

(Lenta) (Rpida)

( )

( )

Para la reaccin rpida se cumple que:

] [

[ ][ ] [ ]

][ ]

Tomando:

[ [ Para la reaccin determinante: ]

[ ]

[ Reemplazando:

][ ]

[ ] [ ] [ ] [ ] La reaccin es de segundo orden respecto al Ozono.

10. En una reaccin de primer orden con un nico reactivo, al cabo de 35 minutos ha reaccionado el 30% de la concentracin inicial de ste. Cul es el valor de la constante de velocidad en s-1? Qu tanto por ciento de reactivo quedar al cabo de 5 horas?. Rpta. a) K= 1,0210-2 min-1 b) 4,70 % de la Cinicial
Solucin ( ) ( )

)(

)( )

11. La rea (NH2-CO-NH2) es el producto final del metabolismo de las protenas de los animales. La urea se descompone en medio cido segn la reaccin: rea(ac) + protones(ac) + agua(l) in amonio(ac) + in bicarbonato(ac) Esta reaccin es de primer orden respecto a la urea, y cuando la concentracin de urea es de 0,200 M, la velocidad de la reaccin a 60C es vi = 8,56x10-5 M/s. a) Cul es el valor de la constante de velocidad a esta temperatura? b) Si la concentracin inicial de urea es 0,500 M, cul sera su concentracin despus de 1 hora? c) Cul es la vida media de la urea a 60C? Rpta. a) 4,2810-4 s-1 b) 0,107 M c) 1619 s
Solucin: in amonio(ac)

rea(ac) + protones(ac) bicarbonato(ac) [0,200 M]

agua(l)

in

v(60C) = 8,56 x10-5 M/s

a. v = k[NH2CONH2] b. [NH2CONH2]o M. c. t1/2 =

(

k= 0,500
)

= 4,2810-4 s-1 M [NH2CONH2] = 0,500

= 0,1071 M = 1619 s

12. Durante la obtencin del cobre electroltico se hace pasar por un electrodo de Cu metlico que pesa 2 Kg sumergido en una solucin que contiene Cu+2. Se le aplica una corriente de 20 Amp. y despus de un tiempo, el electrodo de Cu pes 2.5 Kg. durante cunto tiempo circul la corriente? R: 21 h
Solucin:
( ( ) )

gCu2+ =

=t

t = 75919 s = 21 horas

13. El profesor Villaseor desea cromar una pieza metlica cbica de 10 cm de arista con una capa de cromo (d = 7.2 g/ml) de 0.01 cm. Se le aplica una fuente de corriente de 10 Amp. durante cunto tiempo debe aplicarse esta corriente para conseguir ese grosor de cromo? R: 6.7 horas.
Solucin: Vozono = (10.01 cm)3 (10 cm)3 = 3.003 cm3 gCr = 3,003 cm3 x( Suposicin: t=

) = 21,62 g 3Cr(s)
( ( ) )

Cr3+ + 3e)

t = 12037 s = 3.34 horas

14. Considere los siguientes potenciales Redox: a) ClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OHE = 0.89 V b) Cr+3 + 3 e- Cr(s) E = -0.76 V c) Cu+2 + 2 e- Cu(s) E = 0.34 V d) Au+3 + 3 e- Au(s) E = 1.50 V e) Ag+ + e- Ag(s) E = 0.80 V Si se coloca Cr(s), Cu(s), Ag(s) o Au(s), en contacto con una solucin de hipoclorito de sodio (ClO-), cules metales sern oxidados y cules no? Justifique en funcin de los potenciales de cada celda galvnica. M(s) + ClO- Cl- + M+n E =? R: Oxidados el Cr, Cu y Ag. No oxidado el Au.
Solucin:

Sabemos que:
+ Cr+3

Cr(s) + ClO- Cl-

= 0,89 (-0,76) v = 1,65 v Cu(s) + ClO Cl- + Cu2+

= (0,89 0,34) v = 0,55 v Au(s) + ClO- Au3+ + Cl-

= (0,89 1,50) v = -0,61 v

reaccin

Necesita un voltaje extremo para que ocurra la

Ag(s) + ClO-

Cl- + Ag+

= (0,89 0,80) v = 0,09 v

15 De acuerdo a los siguientes datos, indique si la siguiente reaccin ocurre espontneamente o no y calcule el potencial de la pila: Cr+3 + Cu(s) Cr(s) + Cu+2 Cu+2 + 2eCr+3 + 3eR: -1.08 V (no espontnea)
Solucin: Cr+3 + Cu(s) Cr(s) + Cu+2

Cu(s) Cr(s)

E = 0.34 V E = -0.74 V

Cr+3 + 3e Cr(s) E = -0.74 v (reduce) Cu(s) Cu+2 + 2eE = 0.34 v (oxida) = -0,74 (0,34 v) = -1,08 v No espontnea G = (+)

16 Considere los siguientes potenciales rdox: Fe+3 + e- Fe+2 Hg+2 + 2e- Hg(l) E = 0.77 V E = 0.79 V

Si las concentraciones de [Fe+3] = 0.01M, [Fe+2] = 0.1 M y [Hg+2] = 0.001M, calcule el potencial de la siguiente pila galvnica e indique si esta ser espontnea en el sentido indicado o no. NOTA: E = E - 0.06/n x log([prod.]/[reac.] Fe+3 + Hg(l) Fe+2 + Hg+2

Solucin: Fe+3 + e- Fe+2 Hg+2 + 2e- Hg(l) [Fe3+] = 0,01 M [Fe2+] = 0,1 M [Hg2+] = 0,001 M

E = 0.77 V E = 0.79 V

Fe+3 + Hg(l) Fe+2 + Hg+2 Hg: oxida Fe: reduce E =( )log (

[ [ ][ ] ]

E = 0,03916 v

Espontnea

17. Calcule que voltaje se podra obtener al preparar una pila de acuerdo a la siguiente reaccin: MnO2(s) + Ni(s) Mn+2 + Ni+2 Las concentraciones de Mn+2 y Ni+2 son 0.1M y el pH es 2. Considere los siguientes potenciales de semirreaccin: MnO2 + 4 H+ + 2e Mn+2 + H2O E = 1.224 V Ni+2 + 2e Ni E = -0.257 V R: 1.301 V
Solucin:

[Mn2+] = [Ni2+] = 0,1M pH = 2 [H+] = 10-2 MnO2 + 4 H+ + 2e- Mn+2 + H2O Ni 2e- + Ni+2 MnO2 (l) + 4H+ + Ni(s) Mn2+ + H2O + Ni2+

E= ((
)

log (

[ [

][ ]

) = 1,224 + 0,257 -

log

E = 1,301 v

18 Se prepara la siguiente pila. Una semicelda compuesta de un electrodo de plata sumergida en una solucin de la sal AgNO3 de concentracin 0.01M se conecta a travs de un puente salino con otra semicelda que contiene un electrodo de carbono sumergida en una solucin que contiene hidroquinona (HQ) y benzoquinona (BQ) de concentracin 0.1 M cada una a un determinado valor de pH. El voltaje obtenido de la pila es de 1.07 Volts. Calcule el pH de la solucin de la segunda semicelda. Ag+(ac) + HQ(ac) BQ(ac) + Ag(s) Considere las siguientes semirreacciones: Ag+ + e Ag BQ + 2H+ + 2e HQ R: pH = 3 E= 1.07 Volt

E = 0.800 Volts E = 0.699 Volts

Solucin:

E = 0,800 0,699 = 0,101 v 2Ag+ + 2e- 2Ag HQ 2e- + 2H+ + BQ 2Ag(ac)+ + HQ(ac) 2H+ + 2Ag(s) + BQ(ac) 1,07 = 0,101 1,07 = 0,101 [H+] = 10-3 pH = 3 log ((
( ) ) ) )

) )

log ((

19. Considere la siguiente pila: PbO2 (s) + Ni+2(ac) + SO4-2(ac) NiO2 (s) + PbSO4 (s) Si la concentracin de NiSO4 es 2 M, calcule el potencial estndar de la pila y prediga si la reaccin est favorecida o no en esas condiciones: NiO2 + 4 H+ + 2e Ni+2 + 2 H2O PbO2 + SO4-2 + 4 H+ + 2e PbSO4 + 2 H2O R: E = 0.013 V; E = -0.005 V (levemente no favorecida)
Solucin:

E = 1.678 V E = 1.691 V

PbO2 (s) + Ni+2(ac) + SO4-2(ac) NiO2 (s) [NiSO4] = 2M ( [ E = 1,691 1,678 = 0,013 v

+ PbSO4 (s)

][

20.- Se sumergen varios metales en una solucin que contienen sales de otros metales. Indicar en que caso el metal en la solucin se deposita sobre la barra metlica. Considere para ello los potenciales dados a continuacin: Barra de Al sumergida en una solucin de Cu+2 Barra de Cu sumergida en una solucin de Al+3 Barra de Ag sumergida en una solucin de Zn+2 Barra de Zn sumergida en una solucin de Ag+ Cu+2 + 2e Cu E = 0.337 V Al+3 + 3e Al E = -1.662 V Ag+ + e Ag E = 0.799 V Zn+2 + 2e Zn E = -0.763 V R: a) Se deposita Cu; b) no se deposita Al; c) no se deposita Zn; c) se deposita Ag
a) b) c) d) El Cu se deposita No pasa nada No pasa nada El Ag se deposita

21.- Considere los siguientes potenciales redox: O2(g) + 2 H2O + 4e 4 OHE = 0.401 V Cu+2 + 2e Cu E = 0.337 V Fe+2 + 2e Fe E = -0.447 V Au+3 + 3e Au E = 1.498 V Ag+ + e Ag E = 0.800 V Pd+2 + 2e Pd E = 0.951 V Uno de los mayores problemas de la industria es la corrosin que sufren los metales cuando estn en presencia de O2 y humedad. Calcule el potencial de todas las reacciones de oxidacin en medio neutro (pH = 7) y presin de oxgeno de 1 atm e indique el orden de oxidabilidad en esas condiciones considerando que la concentracin del metal en solucin para todas ellas es de 0.001M.
Solucin:

O2(g) + H2O(l) + M(s) M+n + OH( )

( )

( )

( )

( )

( )

22.- Considere el siguiente equilibrio : MnO2(s) + Pd(s) + 4 H+(ac) Pd+2(ac) + Mn+2(ac) + 2 H2O E = 0.273V Si las concentraciones de Mn+2 y Pd+2 son 0.1 M, sobre qu pH la reaccin no ser espontnea en ese sentido?
Solucin:
( ) ( ) ( ) ( )

[ ( [ [ ( [ [ ] ] [ ] [ [ ] ) ] ] ) ]

][ [ ] ][ ] ]

] )

( [ [

[ (

] )