Introduo

- Tenso superficial

As molculas presentes na superfcie de um lquido esto sujeitas a fortes foras de atrao das molculas que se encontram abaixo delas. A resultante dessas foras, cuja direo tangente superfcie, atua de maneira a que a superfcie lquida seja a menor possvel. A grandeza desta fora, atuando perpendicularmente (por unidade de comprimento) ao plano na superfcie dita tenso superficial . A superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido e seu vapor saturado no ar, normalmente a presso atmosfrica. essa fora que existe na superfcie de lquidos em repouso. Esta tenso superficial devida s fortes ligaes intermoleculares, que dependem das diferenas eltricas entre as molculas, e pode ser definida como a fora por unidade de comprimento que duas camadas superficiais exercem uma sobre a outra. Quando um lquido colocado em um tubo capilar, a atrao entre as molculas do lquido e as molculas do material do tubo podem ser maiores ou menores do que a fora de coeso interna do lquido, ocasionando desta forma a formao de uma concavidade ou uma convexidade na superfcie do lquido, forma a qual apenas pode ser obtida devido ao efeito de tenso superficial nos lquidos. A tenso superficial pode ser notada tambm na forma quase esfrica de gotas de gua e essa tenso ainda percebida no caso de gotas de mercrio colocadas sobre uma superfcie, neste caso percebe-se que a tendncia a de formao de pequenas esferas que se dispersam no plano. A tenso superficial tambm responsveis pela flutuao de pequenos pedaos de papel e at mesmo pequenos insetos durante a sua locomoo sobre a superfcie de lagos. A adio de um detergente gua faz com que se quebre esta tenso superficial, e faz com que o pedao de papel no mais permanea sobre a gua, por exemplo.

- Volume Molar Parcial

O conceito de volume parcial molar muito importante no estudo de sistemas homogneos porque traduz a variao de uma determinada propriedade enquanto se mantm constantes outras propriedades como a temperatura, presso e a composio de outros componentes da mistura. Para slidos e lquidos o volume molar depende, dentre outras coisas, da natureza da substncia, mas para gases ele s depender das condies de temperatura e presso, qualquer que seja a composio do gs. O volume molar parcial de uma substncia em uma mistura a quantidade parcial molar mais fcil de ser visualizada e definida como a variao do volume total da mistura quando se adiciona 1 mol desta substncia um grande excesso da mistura. Os volumes parciais molares dependem da composio da soluo e seus valores podem ser significativamente diferentes dos volumes molares dos componentes puros.

Determinao da frmula de um complexo

Os complexos metlicos so formados por um on metlico central (M), o qual se encontra rodeado por vrios ons de carga oposta ou por molculas neutras denominados ligantes (L). Cada ligante em um complexo tem pelo menos um par de eltrons de valncia no ligantes, atravs do qual formada uma ligao com o tomo ou on central. Assim, os ligantes desempenham o papel de bases de Lewis (doadores de pares de eltrons) e o on central funciona como um cido de Lewis (aceptor de pares de eltrons). O nmero de coordenao nestes compostos corresponde ao nmero de tomos doadores de eltrons que rodeiam o tomo central metlico num on complexo. Os ligantes podem ser classificados em monodentados, bidentados ou polidentados, dependendo do nmero de pares de eltrons livres presente no ligante. Quando se mistura uma soluo contendo ons Fe3+ com uma soluo de cido saliclico (cido 2- hidroxibenzico), h formao de um complexo de colorao violeta. Embora os ons Fe3+ possam coordenar at trs nions

(salicilato)2-, em determinadas condies experimentais obtido essencialmente a espcie ML, na estequiometria 1:1 [Fe3+ (salicilato)-2]+. O ligante salicilato bidentado, podendo se coordenar ao metal por dois tomos doadores de eltrons, o oxignio do grupo hidroxila e o oxignio do grupo carboxila.

Objetivos
Experimento 1 - Determinao da tenso superficial de lquidos; Experimento 2 - Determinao do volume molar aparente para solues com diferentes concentraes de etanol (C2H5OH) e cloreto de sdio (NaCl); Experimento 3 Determinao da frmula molecular de um complexo; Experimento 4 Determinao Espectrofotomtrica do pKa do indicador cido base Azul de Bromotimol.

Experimental
Determinao da Tenso Superficial

Inicialmente montou-se o sistema com suporte universal para o posicionamento correto da pipeta na posio vertical e em local para manuseio facilitado. Foi preenchida completamente uma pipeta de 5,00 mL com gua destilada e contou-se o nmero de gotas volume total, sendo repetido por mais duas vezes. O mesmo procedimento foi realizado com etanol absoluto, solues de Cloreto de Sdio (NaCl) 1%; 2,5%; 5%; 10%; 15% e 20% (m/m) e solues de detergente nas concentraes 0,1g; 0,2g; 0,3g; 0,6g; 1,2g; 2,4g e 4,8g para cada 100mL de gua destilada (usar d = 1g/cm). Com todas as solues, foi contado o nmero total de gotas correspondente ao volume da pipeta (V = 5,00 mL).

Determinao do Volume Molar Parcial

Para a execuo deste experimento, primeiramente pesou-se um picnmetro completamente seco e vazio, com preciso. O mesmo picnmetro foi totalmente preenchido com gua destilada e pesado novamente. O procedimento foi repetido mais duas vezes.

Preparou-se solues que continham 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25; 0,30; 0,35; 0,40; 0,5 e 1,00 mol de etanol (C2H5OH) em 2,5 mols de gua destilada (medidas feitas em massa). Com essas solues, medimos a densidade de cada uma nos picnomtros. O procedimento foi repetido mais duas vezes. Alm das solues aquosas de etanol citadas anteriormente, as mesmas concentraes em mol, tanto para o soluto quanto para o solvente, foram utilizadas na preparao de solues de cloreto de sdio (NaCl).

Picnmetro

Determinao da frmula molecular de um complexo Primeiramente, preparou-se 100 mL de solues 0,0025 mol.L-1 de Fe3+ e cido saliclico em cido sulfrico (H2SO4), sendo o precursor do Fe3+ o , de frmula molecular NH4Fe(SO4)2 . 12H2O. Em 10 tubos de ensaio, preparou-se solues nas seguintes propores em volume (Fe3+: cido saliclico): 1:9 / 2:8 / 3:7 / 4:6 / 5:5 / 6:4 / 7:3 / 8:2 / 9:1 (v/v) e para cada uma delas, registrou-se os espectros entre os comprimentos de onda 400 e 640 nm com auxlio de um espectrofotmetro, previamente calibrado de acordo com as seguintes etapas: 1 - Zerou-se a transmitncia

2 - Zerou-se a absorbncia (descontar a cor da soluo de Fe3+, cor amarela que no me interessa) 3 - A cada mudana de comprimento de onda a absorbncia foi zerada, utilizando-se a soluo de Fe3+ na cubeta de quartzo.

Ao final, registrou-se os espectros para 4 solues obtidas a partir da diluio 2x com H2SO4 da soluo 5:5, no comprimento de onda em que se obteve o maior valor de absorbncia.

Determinao Espectrofotomtrica do pKa do Azul de Bromotimol

Preparou-se 10 bales volumtricos de 25 mL com 1 mL do indicador cido base Azul de Bromotimol e as seguintes composies, mostradas na tabela abaixo: # 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 KH2PO4 (mL) 5,0 10,0 5,0 10,0 5,0 5,0 1,0 1,0 0,5 0 Na2HPO4 (mL) 0 0,5 1,0 5,0 5,0 10,0 5,0 10,0 10,0 5,0

Foi completado o volume com gua destilada. O pH de cada soluo foi mensurado com o auxlio de um pHmetro, previamente calibrado e o espectro de cada soluo foi realizado entre os comprimento de onda 400 e 600 nm.

Resultados e Discusses

Determinao da tenso superficial dos lquidos. Para a determinao da tenso superficial, , das solues de signadas utilizou-se o mtodo de gota. Sabe-se que a tenso superficial dos lquidos a fora tangente superfcie, de modo que se pode calcul-la pela razo entre a fora centrpeta e o comprimento da gota, 2r. Como no sabemos o valor de r, ou seja, o raio da pipeta estabeleceuse uma comparao com um lquido de tenso superficial conhecida, no caso a gua (
a

= 72,75 mN.m-1). Ento temos que:

(I)

Onde: a e b subscrito faz referncia gua e a soluo em anlise respectivamente e, a tenso superficial do liquido e n o nmero de gotas.

Considerando as densidades das solues de detergente foram consideradas igual a 1g.cm-3, temos

Portanto, (II)

Observao: Para o detergente usar a expresso (II) devido equivalncia entre a densidade das solues com a densidade da gua. No caso das solues de NaCl, utilizar-se da expresso (I), verificando assim os valores de densidade para cada soluo preparada.

Fez-se uma mdia do nmero de gotas de gua, nA, sendo esta 101 gotas.

Tabela 1 Dados obtidos durante o procedimento do mtodo de gotas. gua nB1 = 101 nB2 = 102 nB3 = 101 NaCl 1% nB1 = 101 nB2 = 101 nB3 =100 2,5 % nB1 = 101 nB2 = 100 nB3 = 101 5% 10 % 15 % 20 % nB1 = 108 nB1 = 107 nB1 = 106 nB1 = 106 nB2 = 107 nB2 = 106 nB2 = 105 nB2 = 106 nB3 = 106 nB3 = 105 nB3 = 104 nB3 = 106 Detergente (m/m) 0,3 0,6 1,2 2,4 4,8 nB1 =170 nB1 =243 nB1 =262 nB1 =272 nB1 =278 nB2 =169 nB2 =240 nB2 =261 nB2 =271 nB2 =272 nB3 =168 nB3 =227 nB3 =263 nB3 =268 nB3 = 272 Etanol nB1 = 280 nB2 = 279 nB3 = 280

0,1 0,2 nB1 =107 nB1 =144 nB2 = 108 nB2 =142 nB3 = 109 nB3 =152

Tabela 2 Amostra gua lcool Etlico NaCl (1%) NaCl (2,5%) NaCl (5%) NaCl (10%) NaCl (15%) NaCl (20%) Detergente (0,1%) Detergente (0,2%) Detergente (0,3%) Detergente (0,6%) Detergente (1,2%) Detergente (2,4%) Detergente (4,8%) Densidades (g/cm) a 25 0,99707 0,7907 1,0071 1,0178 1,0358 1,0726 1,1105 1,1498 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000

Tabela 2 Resultado obtido atravs dos clculos de tenso superficial de lquidos.

Soluo

lcool Detergente
0,1

0,2

0,3

0,6

1,2

2,4

4,8

NaCl

1%

2,5 %

5,0 %

10 %

15 %

20 %

Tenso superficial calculada B1 = 20,810 B2 = 20,885 B3 = 20,810 B1 = 68,671 B2 = 68,035 B3 = 67,411 B1 = 51,026 B2 = 51,745 B3 = 48,340 B1 = 43,222 B2 = 43,478 B3 = 43,737 B1 = 30,238 B2 = 30,616 B3 = 32,369 B1 = 28,045 B2 = 28,152 B3 =27,938 B1 = 27.014 B2 = 27,113 B3 = 27,417 B1 = 26,430 B2 = 27,014 B3 = 27,014 B1 = 69,361 B2 = 68,719 B3 = 68,088 B1 = 74,263 B2 = 75,005 B3 = 74,263 B1 = 70.677 B2 = 71,338 B3 = 72,011 B1 = 73,873 B2 = 74,560 B3 = 75,280 B1 = 77,204 B2 = 77,940 B3 = 78,690 B1 = 79,940 B2 = 79,940 B3 = 79,940

Mdia da tenso superficial (mN.m-1)

20,835 68,039 50,370 43,479 30,408 28,045 27,181 26,819 68,723 74,510 71,340 74,571 77,945 79,940

A seguir temos o grfico que demonstra a queda da tenso superficial a gua com o aumento da concentrao de detergente.

[19/05/2013 23:31 "/Graph1" (2456431)] Fit Data1_A to y0+A1e^(-x/t1):

Chi^2 11.97148 R^2 0.97567

--------------------------------------------y0 A1 t1 26.43108 49.39348 0.29865 2.05093 3.54513 0.05031

---------------------------------------------

80

70

Tenso Superfcial / mN.m

-1

60

50

40

30

20 0 1 2 3 4 5

Porcentagem / %(m/m)

Grfico 1: Tenso superficial x Concentrao de detergente na soluo

78 76 74 72 70 68 66 64 62 0 5 10 15 20

Cloreto de Sdio

Tenso superfcial, mN.m

-1

Concentrao, %

Grfico 2: Tenso superficial x Concentrao de Cloreto de sdio na soluo

Volume molar parcial

Para o clculo do volume molar parcial das solues de etanol com diferentes molalidades, inicialmente foi necessrio o clculo do volume do picnmetro. Para tal calculo, pesou-se, em uma balana semi-analtica, o picnmetro vazio (mpv = 29,069 g) e tambm repleto de gua (mpc = 55,270 g). Sabemos que a densidade a razo da massa pelo volume da soluo. A massa do picnmetro calculada pela diferena dele cheio e vazio, ou seja, mpc mpv. Sabemos que a densidade da gua 0,99705 g.cm -1 e, aplicando-se a frmula, o volume do picnmetro calculado foi de 26,28 mL ou 0,026 L. Esse volume ser o mesmo para todos os demais clculos. Tabela 3 Preparo das solues n mols de etanol em 2 mols de gua (m/m). 0,04 mols de etanol 1. ma= 0,041 g 0,08 mols de etanol 1. ma= 0,086 g Preparo das solues (m/m) 0,12 0,16 0,20 mols de mols de mols de etanol etanol etanol 1. 1. 1. ma= ma= ma= 0,128 g 0,162 g 0,205 g 0,40 mols de etanol 1. ma= 0,412 g 0,80 mols de etanol 1. ma= 0,808 g

mH2O = 36,003 g 2. ma= 0,041 g mH2O = 36,022 g 3. ma= 0,041 g mH2O = 36,030 g

mH2O = 36,088 g 2. ma= 0,096 g mH2O = 36,096 g 3. ma= 0,093 g mH2O = 36,011 g

mH2O = 36,053 g 2. ma= 0,123 g mH2O = 36,012 g 3. ma= 0,119 g mH2O = 36,036 g

mH2O = 36,020 g 2. ma= 0,163 g mH2O = 36,063 g 3. ma= 0,179 g mH2O = 36,125 g

mH2O = 36,024 g 2. ma= 0,201 g mH2O = 36,147 g 3. ma= 0,224 g mH2O = 36,204 g

mH2O = 36,011 g 2. ma= 0,420 g mH2O = 36,070 g 3. ma= 0,424 g mH2O = 36,126 g

mH2O = 36,020 g 2. ma= 0,820 g mH2O = 36,072 g 3. ma= 0,828 g mH2O = 36,350 g

ma representa a massa de lcool etanol pesado; m H2O a massa de gua

Encontrou-se a densidade de cada amostra, sendo que, a massa utilizada nos clculos foi diferena entre a massa final pesada do picnmetro com a soluo a ser determinada com a massa do picnmetro vazio. Tabela 4 Massa final pesada do picnmetro com as solues.

Etanol
0,04 mols m1 = 55,330 g m2 = 55,350 g m3 = 55,436 g 0,08 mols m1 = 55,401 g m2 = 55,360 g m3 = 55,394 g 0,12 mols m1 = 55,365 g m2 = 55,342 g m3 = 55,360 g 0,16 mols m1 = 55,350 g m2 = 55,329 g m3 = 55,334 g 0,20 mols m1 = 55,362 g m2 = 55,373 g m3 = 55,334 g 0,40 mols m1 = 55,299 g m2 = 55,315 g m3 = 55,234 g 0,80 mols m1 = 55,270 g m2 = 55,247 g m3 = 55,226 g

Realizou-se o experimento em triplicada, m 1, m2 e m3.

Tabela 5 Valores de densidades calculados. Etanol (n) 0,04 Densidade (g.L-1) d1 = 1010,03 d2 = 1010,80 d3 = 1014,11 d1 = 1012,76 d2 = 1011,19 d3 = 1012,50 d1 = 1011,38 d2 = 1010,50 d3 = 1011,19 d1 = 1010,80 d2 = 1010,00 d3 = 1010,19 d1 = 1011,26 Mdia da densidade (g.L-1) 1011,64

0,08

1012,15

0,12

1011,02

0,16

1010,33

0,20

1011,04

0,40

0,80

d2 = 1011,69 d3 = 1010,19 d1 = 1008,84 d2 = 1009,46 d3 = 1006,34 d1 = 1007,73 d2 = 1006,84 d3 = 1006,04

1008,21

1006,87

Foram feitas 7 solues com diferentes nmeros de mols de etanol. Suas molalidades foram calculadas a partir da seguinte frmula: Molalidade = (massa de etanol (g) / massa molecular de etanol (g.mol-1)) Massa de gua (kg) Onde: Massa molecular de etanol 46,07 g.mol-1 Tabela 6 Clculos da molalidades das solues analisadas. Soluo de etanol (n) 0,04 Molalidade (kg.mol-1) 1. 0,0247 2. 0,0247 3. 0,0247 1. 0,0517 2. 0,0577 3. 0,0560 1.0,0770 2.0,0741 3. 0,0716 1. 0,0976 2. 0,0982 3. 0,1079 1. 0,1236 2. 0,1211 3. 0,1350 1. 0,2484 2. 0,2532 3. 0,2556 1. 0,4871 2. 0,4944 3. 0,4992 Mdia da molalidade (kg.mol-1) 0,0247

0,08

0,0551

0,12

0,0742

0,16

0,1012

0,20

0,1265

0,40

0,2524

0,80

0,4935

Calculou-se o volume molar aparente com a seguinte frmula:

v =

1000

.(dH2O - damostra) + MM dH2O

Molalid. dH2O.damostra Onde: dH2O = densidade da gua damostra = densidade da amostra MM = Massa molar do etanol

Utilizou-se a mdia das molalidades e as densidades calculadas anteriormente. Tabela 7 Valores encontrados experimentalmente do volume molar parcial de cada soluo. Molalidade (kg.mol-1) 0,0247 0,0551 0,0742 0,1012 0,1265 0,2524 0,4935 Volume molar parcial, v (L.mol-1) - 0,5406 - 0,2260 - 0,1412 - 0,0846 - 0,0641 0,0017 0,0259

0,1

0,0

Volume molar parcial, L.mol

-1

-0,1

-0,2

-0,3

-0,4

-0,5

Etanol
0,0 0,1 0,2 0,3
-1

-0,6 0,4 0,5

Molalidade, kg.mol

Grfico 3: Volume molar parcial x Molalidade das solues de etanol

Determinao da frmula de um complexo

Uma reao genrica para a formao de complexos a seguinte: M + nL MLn, em que M representa o metal, no nosso caso o Fe3+ e L o ligante (salicilato)2-. De acordo com o grfico de absorbncia (A) por comprimento de onda ( ), a abscissa do valor mximo de absorbncia obtido indica a frmula emprica do complexo. Neste caso, a soluo na proporo 5:5 foi a que teve maior absorbncia, confirmado assim a frmula 1:1 para o complexo. [Fe3+ (salicilato)-2]+

1,2

1:9 2:8 3:7 4:6 5:5

1,0

absorbncia (u.a)

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0 350

400

450

500

550

600

650

700

comprimento de onda - (nm)

1,2

6:4 7:3 8:2 9:1

1,0

absorbncia (u.a)

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0 350

400

450

500

550

600

650

700

comprimento de onda - (nm)

A partir da, a construo do grfico abaixo (A x [ ]) foi possvel para a soluo 5:5 e suas diluies e,dessa maneira, o valor da absortividade molar ( ) do

complexo obtido pela inclinao da reta, foi comparada com os valores calculados para cada valor de concentrao ([ ]), utilizando-se a Lei de Beer A= . [ ], a absortividade molar do complexo e [ ]

em que A representa a absorbncia,

a concentrao molar do complexo, levando em considerao um equilbrio qumico para a reao de formao de um complexo, mostrada acima.

1.4

1.2

1.0

absorbncia / u.a

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0 0.0000

0.0005

0.0010

0.0015

0.0020
-1

0.0025

concentrao [ ] / mol.L

Linear Regression for Data1_B: Y=A+B*X Parameter Value Error -----------------------------------------------------------A -0.04451 0.00504 B 504.47025 3.90492 -----------------------------------------------------------R SD N P -----------------------------------------------------------0.99991 0.00744 5 <0.0001 Observao: Como pde ser observado nos grficos anteriores, os maiores valores de absorbncia foi obtido na regio de aproximadamente 520 nm, portanto, o grfico acima foi obtido nesse comprimento deonda.

Determinao Espectrofotomtrica do pKa do Azul de Bromotimol

Um indicador cido base apresenta o seguinte equilbrio qumico genrico em soluo: HIn cor 1
[ [ ][ ] ]

H+ + Incor 2

Ka =

Aplicando-se log dos dois lados da igualdade, chegamos na Equao de Henderson Hasselbalch, que relaciona pKa e pH
[ ] ]

pKa = pH - log[

Com os valores de absorbncia obtidos para cada uma das solues preparadas, foi possvel a construo do grfico de absorbncia (A) versus comprimento de onda ( ).

2,0 1,8 1,6 1,4

absorbncia / u.a

1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 350

#1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 # 10

400

450

500

550

600

650

700

750

comprimento de onda - / nm

E por fim, um grfico de absorbncia (A) versus pH foi construdo. O grfico idntico ao de uma titulao cido base, apresentando apenas um ponto estequiomtrico, ou seja, regio onde as concentraes de In- e HIn so iguais,

e logo, pH = pKa. Uma maneira mais simples de determinar um valor mais preciso para o pKa do Azul de Bromotimol derivar a funo do grfico obtido, e assim sendo, obter se um pico exatamente no valor de pH que equivale ao pKa do indicador cido base em questo.
1,0 0,9 0,8 0,7

absorbncia / u.a

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0

pH

Na construo do grfico de absorbncia (A) versus pH, optou-se na utilizao dos valores de absorbncia das solues na regio de aproximadamente 440 nm e no na de 620 nm (ambas indicadas pela linha vertical em preto), em vista do melhor comportamento da curva nessa regio. Como podemos observar o valor do pKa est em torno de 7,0 e, para ser mais preciso, efetuamos a derivada da funo, obtendo o seguinte grfico e, um valor de pKa = pH =

1,0

0,8

absorbncia / u.a

0,6

0,4

0,2

0,0 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0

pH

4,0

4,5

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