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Introduo

Processos de esterificao so importantes na produo de steres de interesse comercial principalmente nas reas de solventes, extractantes, diluentes, plastificantes, surfactantes, polmeros, essncias e fragrncias sintticas, e como intermedirio qumico para indstrias farmacuticas, herbicidas e pesticidas. A preparao de um ster pode ser conduzida por caminhos bem distintos. O mtodo mais simples , a esterificao de Fisher - A esterificao de Fischer uma reao que ocorre entre alcois e cidos carboxlicos para formar um ster. Nessa reao, o lcool funciona como base, utilizando um dos pares de eltrons no ligantes do oxignio para fazer uma ligao como o carbono carbonlico dos cidos carboxlicos - pela qual essas reaes ocorrem muito lentamente na ausncia de cidos fortes, mas elas atingem o equilbrio em questo de poucas horas quando um cido e um lcool so refluxados com uma pequena quantidade de cido slfurico ou cido clordrico concentrados. Uma vez que a posio de equilbrio controla a quantidade de ster formada, a utilizao de um excesso de cido carboxlico ou de lcool aumenta o rendimento baseado no reagente limitante. Exatamente qual componente escolhemos para utilizar em excesso depender da disponibilidade e custo. A reao de um lcool com um anidrido ou um cloreto de acila frequentemente o melhor mtodo para sintetizar um ster. Esses reagentes evitam a utilizao de um cido forte, como necssrio para a esterificao catalisada por cido. Um cido forte pode causar reaes laterais dependendo de quais outros grupos funcionais esto presentes. Neste experimento foi realizada a sntese de ster utilizando um lcool na presena de anidrido actico (Ver figura 1), a qual mais rpida que a esterificao dos cidos correspondentes com a vantagem de no formar gua (so utilizados em processos que usam lcoois com valores agregados alto como os tercirios e enis, mercaptanas e, anidridos baratos, por exemplo, anidrido actico), produzindo o diacetato de hidroquinona (Ver figura 2), um composto que tanto ster quanto cido. O diacetato de hidroquinona utilizado como um intermedirio qumico em algumas reaes, pois este composto apesar de orientar substituies meta no anel aromtico, ele possui impedimento estrico devido ao grande volume do grupo acetato, assim ele protege as posies orto do anel.

Figura

1:

Esterificao

de

anidridos

cidos.

Fonte:

http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/Esterificacao.pdf

Figura 2: Estrutra do Diacetato de hidroquinona. Fonte:


http://www.rdchemicals.com/chemicals.php?mode=details&mol_id=7906

Resultados Calculo do Rendimento


Para efetuar o calculo do rendimento, primeiramente deve-se levar em conta o fato da reao ser um pra um. Dados: Massa molar do diacetato de hidroquinona: 194.187 g/mol Massa obtida do diacetato de hidroquinona (valor j descontado 0,48 g referentes a massa do papel): 6,33 g Massa molar da hidroquinona: 110,11 g/mol Massa utilizada da hidroquinona: 5,53g

nhidroquinona = m/MM =5,53/110,11=0,0502

Rendimento: 1 mol diacetato hidroquinona 180,17g de diacetato de hidroquinona 0,0502 mol de diacetato hidroquinona X g de diacetato hidroquinona X =9,05 g de diacetato hidroquinona (massa terica) Rendimento = (massa obtida /massa terica)x100 Rendimento = (6,33 g /9,05 g)x100 Rendimento = 70 %

Ponto de Fuso
O ponto de fuso aferido para o produto final foi de 117C-120C , comeo e termino da fuso respectivamente. Nesse valor, deve-se considerar a indeterminao relacionada ao termomtro de mais ou menos 0,5C. O ponto de fuso torico esperado para o diacetato de hidroquinona de 124C. Podemos concluir que a amostra no estava totalmente pura, considerando o fato de as que impurezas abaixam o P.F.

Espectro de FTIR

Tabela 01: Relao entre numero de onda e grupo funcional no espectro infravermelho. Numero de onda (cm-1) 860-800 ~3.030 1750~1740 Grupo Funcional Anel aromtico C-H de aromticos C=O de steres C-O de steres Comentrios 2H adjacente (anis parasubstitudos e 1,2,3,4tetrassubstitudos). Muitas vezes obscurecida. Absoro sujeita a efeitos de conjugao e de efeito indutivo. a) steres saturados: 1.300 ~1.050 b) steres insaturadaos e aromticos: 2 bandas (1.300~1.250 e 1200~1.050) Deformao angular. Em caso de dimetil geminal, a banda aparecer como duplete.

1300~1.050

1390~1.370

CH3

Fonte: http://www.slideshare.net/periotto/tabela-de-valores-de-absoro-noespectro-de-infravermelho-para-compostos-orgnicos

Comparando o grfico 1 (obtido) com o grfico 2 (esperado), ambos no anexo, possvel afirmar que os dois tratam do composto diacetato de hidroquinona. Observando os dados da tabela 1, vemos que todos os picos que deveriam aparecer nos nmeros de ondas das funes presentes no diacetato de hidroquinona esto presentes no espectro. Dessa forma, pode-se concluir que a esterificao foi bem sucedida, j que o composto obtido o esperado, possuindo impurezas que foram detectadas atravs do P.F., porm no so expressivas no espectro de FTIR.

Concluso
Nessa prtica foi possvel a confirmao da esterificao de fischer, pois atravs da reao da hidroquinona com o anidrido actico, obtivemos o diacetato de hidroquinona, com uma elevada pureza constatada pelos espectros de RMN e de FTIR. O rendimento tambm foi satisfatrio, mostrando que a prtica foi conduzida de uma maneira correta.

Referncia Bibliogrficas
VOGEL, Arthur- Qumica Orgnica:Anlise Orgnica, editora ao livro Tcnico S.A. (1971) SOLOMONS, T.W. Graham; FRYHLE, Graig B. Qumica orgnica. 9 ed. Rio de janeiro: LTC,2009. V.2. http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/Esterificacao.pdf (acessado em 10/06/2013). http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitu ra/conteudos/SL_funcoes_organicas.pdf (acessado em 10/06/2013) http://www.mecanicaindustrial.com.br/conteudo/688-qual-e-afuncao-do-acido-sulfurico-na-esterificacao (aceessado em 10/06/2013)

Questes
02) Uma pequena quantidade de cido sulfrico acelera a obteno do equilbrio da esterificao catalisada por cido, a adio de uma grande quantidade de cido sulfrico pode resultar na diminuio do equilbrio e em baixo rendimento de ster. Qual a funo do H2SO4 nesta reao. Sugira uma explicao para este efeito inibitrio da alta concentrao do cido sulfrico nesta reao? Os principais fatores que influenciam a esterificao so o excesso de um dos reagentes, e o uso de catalisadores (H2SO4 e HCl). Estes aceleram os limites da converso com aumento do rendimento. Os cidos carboxlicos (R-COOH, onde o R um acessrio orgnico) podem ser demasiadamente fracos para utiliz-lo somente por uma reao de esterificao. Um doador de prtons forte necessrio para tornar este processo forte o suficiente para ser uma boa fonte de prtons. O cido sulfrico na esterificao realiza esta tarefa por injeo de um prton na estrutura do cido carboxlico por meio da reao de H2SO4 + R-COOH HSO4-+R-C+(OH)2. A molcula de lcool, R'-OH, com o seu tomo de oxignio rico em eltrons, desenhada para esta estrutura carboxlica, e forma um complexo conglomerado, RC+(OH)OR'+HSO4- R-C(O)-R'. Este arranjo de tomos e de carga no muito estvel, de modo que sofre um prton (H+), isto , RC(OH)(O(H2)+)-OR'. Neste estado, fcil para a molcula de gua claramente identificvel, dando maior estabilizao e deixando para trs as espcies energeticamente mais favorveis, R-C+(OH)OR'. Finalmente, a regenerao de cido sulfrico completa o processo de: RC+(OH)OR'+HSO4-R-C(O)-R'. Dado que o cido sulfrico em esterificao regenerado, mas no consumido pela reao, considera-

se um catalisador, e no um reagente. O cido sulfrico para esterificao no geralmente utilizado em ligao com alcois tercirios, ou seja, aqueles que tm o seu tomo de carbono hidroxilo ligado a trs tomos de carbono. A desidratao sem a formao de ster ocorre em alcois tercirios quando na presena de cido sulfrico. Como um exemplo, o lcool butlico tercirio, (CH3)3C-OH, quando combinado com o cido sulfrico, produz isobutileno, (CH3)2 = CH2 + H2O. Neste exemplo, o lcool o elemento que protonado, seguido pela sada de uma molcula de gua. O uso de cido sulfrico na esterificao no uma metodologia vivel para a preparao de steres tercirios.A desidratao dos lcoois (H2SO4) e corroso de equipamentos (HCl) so desvantagens na utilizao de cidos minerais como catalisadores.

Anexos
Grfico 1: Espectro de FTIR obtido do diacetato de hidroquionona.

Grfico 2: Espectro de FTIR esperado do diacetato de hidroquinona.

Fonte: http://sdbs.riodb.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi (acessado em


09/06/2013).