Ejercicios equilibrio resueltos

Ejercicio A:
Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios qumicos: a) N2O4(g) 2 NO2(g); b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g); c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

a) K c

[NO2 ]2 [N2O4 ]

b) Kc

[NOCl ]2 [NO]2 [Cl 2 ]

c) Kc [CO2 ]

d) Kc [CO2 ] [H2O]

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar del equilibrio.

Equilibrio: Moles inic.: Moles equil.

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 3/208,2 0 0 0,0144 x x x

0, 0144 x x x 0, 25 0, 25 0, 25 x x [PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25 KC 0,48 x 0,0130 0,0144 x [PCl 5 ] 0,25 conc. eq(mol/l)
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

Ejercicio C:
La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir:

[N2O4 ]inic

p 10 atm mol K 0,38 M R T 0,082 atmL 318 K

Equilibrio: N2O4 2 NO2 conc. Inic. (M) 0,38 0 conc. Equil. (M) 0,38 x 2x

[NO2 ]2 4x 2 KC 0,671 x 0,18 [N2O4 ] 0,38 x

Equilibrio: N2O4 2 NO2 conc. Inic. (M) 0,38 0 conc. Equil. (M) 0,20 0,36

PTotalxV= ntotalesxRxT

PTotal = ([N2O4]eq+[NO2]eq)xRxT PTotal =(0,20M+0,36M)x0,082 x 318 K = 14,6 atm

Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz? Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Conc. inic.: 2/5 0 0 conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4

KC

[PCl3 ] [Cl 2 ] 0,4 2 0,042 [PCl5 ] 1

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema: = 0,276 [PCl5] = 0,4 mol/l x (1 0,276) = 0,29 mol/l [PCl3] = 0,4 mol/l x 0,276 = 0,11 mol/l [Cl2] = 0,4 mol/l x 0,276 = 0,11 mol/l n(PCl5) = 0,29 mol/l x 5 l = n(PCl3) = 0,11 mol/l x 5 l = n(Cl2) = 0,11 mol/l x 5 l = Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura. 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) n inic. (mol) n 0 0 n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2 0,043 n 0,4785 n 1,4355 n ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n La presin parcial depende de la fraccin molar: 1,45 moles 0,55 moles 0,55 moles

p(NH3 )

n(NH3 ) 0,043 n ptotal 10 atm 0,22 atm ntotal 1 ,957 n

1 ,4355 10 atm 7,335 atm 1 ,957

Anlogamente:

p(N2 )

0,4785 10 atm 2,445 atm ; 1 ,957

p(H2 )

p(H2 )3 p(N2 ) (7,335 atm)3 2,445 atm KP 1,99 104 atm 2 2 2 p(NH3 ) (0,22 atm) KC KP 1 ,99 104 atm2 5,66 M 2 2 -1 -1 2 2 (RT ) (0,082 atmM K ) (723 K )

Tambin puede resolverse:

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) Conc inic. (M) c 0 0 Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2 0,043 c 0,4785 c 1,4355 c La presin total depende del n de moles total, y por tanto, de la concentracin total: ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c Aplicando la ley de los gases:
ctotal
c

p 10 atm 0,169 M R T (0,082 atm l mol 1 K 1 ) 723K

ctotal 0,086 M 1 ,957

[NH3] = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M Igualmente: [N2] = 4,1 102 M y [H2] = 0,123 M

KC

[H2 ]3 [N2 ] (0,123 M )3 4,1 10-2 M 5,6 M 2 2 -3 2 [NH3 ] (3,7 10 M )

KP KC x(RT )n 5,6M 2 x(0,082 atmxM 1xK 1x723 K )2 2,0 104 atm2

Ejemplo Selectividad. Madrid : Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) Moles inic.: 3,5 2,5 Moles equil: 3,5-x=1,25 x-2,5= 0,25 conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 2 HI (g) 0 2x= 4,5 x=2,25 0,45

KC

[HI ]2 0,452 M 2 64, 8 ; KP KC (RT )0 64,8 [H2 ] [I2 ] 0,125 M 0,025 M

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de KC. Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:

[H2 ]

1 ,25 mol 0,25 mol 4,5 mol 0,250 M ; [I2 ] 0, 050 M ; [HI] 0,90 M 5L 5L 5L

Se puede comprobar como:

KC

[HI ]2 (0,90 M )2 64,8 [H2 ] [I2 ] 0,250 M 0,050 M

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) n(mol) equil. nx 2x x Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n de moles. Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3 Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.

KC

KP 2,3 104 1,57 10-8 (RT )n (0,082 298)3