CAPTULO 4

4.1.- COLORANTES REACTIVOS GENERALIDADES Los colorantes reactivos son sustancias de estructuras no

saturadas, orgnicas solubles en agua se preparan comercialmente para tener uno o dos tomos de cloro que reaccionen con la celulosa formando enlaces covalentes con los grupos nucleofilos de la fibra. Obedecen a la misma estructura qumica bsica, es decir todos pertenecen al grupo cromforo denominado

MonoCloroTriazina (MCT) (Frmula a).

Colorantes reactivos a) Frmula

Estas sustancias son solubles en medio cido, neutro o bsico, poseen una estructura molecular y no saturada. eso Es decir energa son a

electrnicamente determinada

inestables de

por si

absorben estables

longitud

onda,

fueran

absorberan

todas o rechazaran todas.

Los colorantes reactivos de baja reactividad tienen steres de celulosa y estn formados por anillos heterocclicos en su

molcula y su reaccin se basa en sustitucin nuclefila, como se expone en la formula que representa su estructura molecular.

Estructura molecular colorante reactividad baja

b) Frmula Los Colorantes Reactivos tipos Monoclorotriazina y

Diclorotriazina usan normalmente de

son aplicados por el mtodo de agotamiento, se a temperaturas todo tipo entre de 80-85C. Tienen la las

posibilidad

teir

celulosa,

teniendo

siguientes ventajas: Excelente rendimiento de color. Excelente compatibilidad. Consistente nivel de repeticin de tintura a tintura.

Los colorantes reactivos deben aplicarse en un medio acuoso y con una buena agitacin entre ya que en y ellos fibra, compiten reaccin o tres entre

reacciones: agua y

reaccin

colorante y

colorante

(hidrlisis),

auto

asociacin

reaccin

entre molculas de colorante, primera la segunda puede

la reaccin que se desea es la reducirse considerablemente

controlando importancia.

el

ph

la

temperatura

lo

que

es

de

vital

La tintorera cuerpos

desde el punto de vista cientfico estudia a los a travs de molculas es activas darle llamadas el color,

coloreados cuya al

CROMFOROS,

caracterstica

principal

transformando

hidrocarburo incoloro

en cromgeno, conocido

como generador del color. Pero este cromgeno no es un colorante hasta que se introduce en la molcula, otro grupo de tomos llamado AUXCROMOS. 4.1.1.- GRUPOS CROMFOROS

Son todos aquellos compuestos que tienen electrones resonando a determinada refuerzan la frecuencia absorcin y de por eso absorben Los luz y al unirse

radiacin.

Cromforos

imparten

color a la molcula. Proviene del griego: Cromo = color Foro = llevar

Que significa llevar el color, los cromforos son grupos que contienen uno o varios dobles enlaces, entre los grupos ms

importantes estn los siguientes, Tabla I)

PRINCIPALES GRUPOS CROMOFOROS

I. Tabla

Todos ellos son compuestos que tienen electrones resonando a determinada frecuencia por eso absorben y rechazan luz que al unirse por ejemplo con un anillo de benceno, la naftaleno de no o la son

antraceno radiacin,

(anillos pero

insaturados)

refuerzan que se

absorcin an

estas

sustancias

forman

autnticos colorantes. Para ello es necesario que contengan en sus molculas grupos auxcromos que son los responsables de la fijacin al sustrato a teir, son capaces de fijar la molcula del colorante y en algunos casos pueden incluso intensificar el papel de los cromforos.

4.1.1.- GRUPOS AUXCROMOS.- Son los responsables de la fijacin al sustrato y a en teir, son capaces de fijar la la molcula labor de del los

colorante

algunos

casos

intensificar

cromforos.

Se derivan del griego: Auxo = aumentar Significa molculas, aumentar el Cromos = color color, al reaccionar tintreas, cambian los las

originando

propiedades

grupos

auxcromos ms importantes son: (Tabla II) GRUPOS AUXOCROMOS

II. Tabla

Estos

grupos de

son la su

dadores formacin reaccin

de de con

electrones, sales el

as y

mismo

son

responsables solubles

dbiles

fcilmente y sea

para

material

textil

susceptible de convertir la sustancia coloreada en un colorante. Los grupos cloro, bromo e iodo tambin actan como auxcromo transmitiendo la solidez a los colorantes. El sulfnico,

carboxlico y el hidroxlico dan carcter aninico a la molcula del colorante, mientras que el amnico le proporciona un

carcter catinico. Aunque hay colorantes que presentan aminas y por lo tanto tienen su parte bsica en la molcula, entonces depende a qu pH los usemos, son anfteros, o sea pueden ser

catinicos o aninicos, la misma molcula puede estar cargada distinto. 4.2.- TINTURA CON COLORANTES REACTIVOS DE BAJA REACTIVIDAD. La tintura es el fenmeno que se produce, cuando un colorante soluble o dispersable en fase lquida, es absorbido por un

sustrato, en este caso las fibras textiles de algodn, de forma que las molculas de colorante penetren en el interior de la tela y queden unidos en virtud de fuerzas de tipo qumico o fsico-qumico de tal manera que el sustrato teido presenta

resistencia a la desercin del colorante cuando se encuentra de nuevo en fase lquida.

4.2.1.-

Caractersticas

tcnicas

de

los

colorantes

de

baja

reactividad

Los

colorantes

Reactivos

H-E en

fueron ser

la

primera

gama para gama

de el de

colorantes agotamiento

bifuncionales del teido de

comercializados celulosas. Esta

fibras

colorantes se desarroll con cada colorante que contiene dos grupos de monoclorotriazinas (MCT). El propsito de tener dos grupos de reactivos MCT en cada molcula de colorante fue para aumentar la posibilidad de fijacin del colorante en la fibra. Adems, elegir grupos reactivos MCT de baja reactividad evita la fijacin del colorante a 60 C, que favorece la difusin y

migracin de las molculas ms grandes de colorantes dentro del substrato de celulosa con buen nivel de propiedades de teido. Sin embargo, los colorantes Reactivos H-E, tienden a demostrar la baja sensibilidad a cambios en la relacin de bao y en la concentracin de electrolitos; las molculas grandes de los

colorantes poseen generalmente pocas propiedades de difusin y pueden ser difciles de lavar. Aunque qumicamente los

colorantes Reactivos ESL al igual que los Reactivos H-E, poseen dos grupos de reactivos MCT para asegurar altos niveles de

fijacin.

4.2.2.- Caracterstica de teido de colorantes reactivos HE Los colorantes Reactivos H-E han sido diseados de tal manera que todos los colorantes individuales poseen similares perfiles de teido. Algunos valores tpicos de varios miembros de la gama Reactivos H-E, se muestran en la Tabla IV. Los colorantes tienen similar substantividad (70~80%), MI (>85 %) y LDF (>70%). Los colorantes compatibles que en renan mezclas estos criterios, y sern altamente y por

binarias

terciarias,

consecuencia, se comportarn como un solo colorante, asegurando los mejores niveles de propiedades de teido y el mximo

provecho. En la Tabla III) se detallan algunos colorantes de baja reactividad.

COLORANTES DE BAJA REACTIVIDAD

III. Tabla
Colorante Reactivo Amarillo 84 Naranja 84 Rojo 141 Azul Oscuro 160 Marino 171 75 93 86 96 77 S E F MI (%) LDF (%)

(Sustantividad) (Agotamiento) (Fijacin) (%) 78 79 71 (%) 93 95 89 (%) 85 87 82

86 92 89

72 77 71

77

91

84

86

73

Agotamiento de colorantes Reactivos H-E IV. Tabla

Cualquier

gama

de

colorantes

reactivos

que

sean

de

costo

efectivo al teir, exhibir altos valores de E (Agotamiento) y F (Fijacin). Si un grupo reactivo de la molcula del colorante reacciona con la fibra, el segundo grupo reactivo puede formar un segundo ligamiento con la misma, si esto no es posible, se puede hidrolizar. Con esto, una caracterstica importante de los Reactivos H-E, es que despliegan un alto nivel de fijacin. La

mayor parte del colorante se fija a la fibra, y menos colorante sin fijacin o hidrolizado tienen que ser removidos durante el lavado. Adems, los colorantes tienen valores similares de

fijacin, por lo que se puede esperar la reproducibilidad de las formulaciones, con respecto al tiempo de fijacin y temperatura, en otras palabras, los cambios pequeos en ambas variables deben causar una pequea o ninguna variacin en el color final. La curva i), por ejemplo, muestra los perfiles de fijacin de una seleccin tricromtica de Reactivos H-E. Los valores de

fijacin del amarillo, rojo y azul marino son muy cercanos uno al otro en la mezcla del marrn, esto disminuir la necesidad de realizar algn ajuste en el matiz y al mismo tiempo, proporciona una excelente reproducibilidad e igualacin. % de colorante en la fibra 100 80 60 40
Amarillo 84 1.40% 0.35% 0.87%

20 0 0 20 40 60 TIEMPO 80

Rojo 141 Marino 171

100

120

Fijacin de mezclas tricromticas

i.

Curva

4.3.- COMPATIBILIDAD DE COMBINACIONES TRICROMATICAS Aunque la mayora de las gamas comerciales de algunos colorantes comprenden varios de estos, recorriendo los matices del amarillo verdoso al turquesa, la mayora de las formulaciones emplean generalmente colorantes mezclas de dos (combinacin o binaria) o tres Por

(combinacin

terciaria

tricromtica).

consecuencia, es esencial que todos los miembros individuales de una gama dada de colorantes, sean de compatibles conducta uno y al otro, al

mostrando teido. Si todos

propiedades

semejantes

rapidez

los

procesos

del

fabricante

fuesen

controlados

exactamente, el producto final de teido siempre ser aceptable. Sin embargo, esto es rara vez el caso en la prctica; cualquier proceso est sujeto siempre a errores asociados con el equipo y la tcnica usada, y de aqu en adelante el producto final puede variar en la calidad.

4.4.-

ETAPAS DE TINTURA Absorcin el colorante reactivo

4.4.1.-

Es la primera etapa de la tintura,

no sufre ninguna descomposicin, producindose tan slo la difusin hacia el interior d la fibra sobre las cadenas celul sicas a trav s donde se absorbe de Fuerzas de tipo

secundario.

1 2 3

Esquema de las etapas del proceso de tintura 1. Grfico

Una

peque a

parte

de

colorante

se

encuentra

en

el

agua

contenida en el interior y el resto permanece en la solucin externa. 1.- Difusin en el bao 2.- Adsorcin en la superficie de la fibra 3.- Difusin en la fibra 4.- Fijacin en la fibra Una vez alcanzado el equilibrio en la absorcin, a adimos

lcali a la solucin de tintura inicindose la segunda fase, la reacci n, la cual se simult nea con una mayor absorcin. Grfico 1 En la absorcin influyen los siguientes par metros. Naturaleza del colorante Relacin de bao Concentracin de electrolito

 Es

pH Temperatura Tipo de fib r a

muy

importante as

mencionar por

que un

muchos cambio la

de de

ellos

se

interrelacionan, afe c t a a la

ejemplo mientras

temperatura del

afinidad,

que

influencia

electrolito varia con la temperatura, afinidad de colorante, relacin teniendo de en bao y naturaleza que lo de la se fibra. desea Por es ltimo el y

cuenta

que

m xi mo

rendimiento de la tintura, no debe olvidarse q u e algunos de estos factores afectan tambi n a la reacci n como son el p H y la temperatura.

4.4.1.1.-

Influencia de la naturaleza del colorante

El motivo de la baja afinidad es que no siendo posible impedir una cierta hidrlisis del colorante en la tintura, al final de la misma siempre existe una parte mayor o menor de colorante hidrolizado sobre la fibra. Si el colorante fuese de elevada afinidad, el hidrolizado tambin tendra una afinidad, del mismo orden por presentar la misma estructura qumica con la nica diferencia de cambiar un cloro por un hidroxilo, por lo tanto cuanto mayor sea la afinidad mayor seria la cantidad de

colorante hidrolizado sobre la fibra, lo cual seria ms difcil de eliminar de la fibra debido a la mayor fortaleza de los enlaces secundarios con la celulosa. Pero si el colorante tiene

baja

afinidad

la

cantidad

de

colorante

hidrolizado

sobre

la

fibra ser menor, por estar su equilibrio ms desplazado hacia la fase acuosa. En la fijacin de un colorante reactivo con la celulosa entre menos tomos de cloro tenga el grupo triazina menos reactiva ser la molcula, as los colorantes diclorados son ms reactivos que los monoclorados.

4.4.1.2.- Influencia de la relacin de bao Este es uno de los factores que ms influencia tiene en el agotamiento de los colorantes reactivos. El aumento de la

relacin de bao produce una fuerte disminucin del agotamiento en los colorantes de baja afinidad mientras que los colorantes de elevada afinidad se vern poco influenciados por la relacin de bao.

4.4.1.3.- Influencia de la concentracin de electrolito. La adicin de sal se hace con el fin de que una molcula del reactivo reaccione con un OH de la celulosa en lugar de hacerlo con un OH del medio (hidrlisis), es importante forzar a las molculas de soluto a hacerse a la superficie de la celulosa es por este motivo que se considera que en este momento comienza la reaccin o se activa el colorante. La presencia de electrolitos neutros influye mucho ms en la absorcin reactivos, para lo cual se debe de los el colorantes potencial

neutralizar

electronegativo de la fibra, las cantidades de sal a utilizar

son funcin de la concentracin del colorante (Tabla V) y de la relacin de bao, a mayor intensidad de tintura se precisan

mayores concentracin de electrolito; y si disminuye la relacin de bao se requiere una menor cantidad de electrolito.
CANTIDAD DE ELECTROLITO Y ALCALI DE ACUERDO A LA CONCENTRACION DE COLORANTE (REACTIVIDAD BAJA)

COLORANTE ( % )

ELECTROLITO (gr./lt)

ALCALI (CARBONATO DE SODIO) (gr/lt)

ALCALI (Ca2SO3) +(NaOH) (gr/lt) 1 5 5 5 10 + + + + + 0.5 0.8 1 1 1.5

0.5

30 40 50 60 70 90

10 15 20 20 20 20

0.5 - 1 1 - 2 2 - 3 3 - 4 4 5

V. Tabla

4.4.1.4.- Influencia del pH. La etapa de absorcin en los colorantes reactivos se realiza a pH neutro, puesto que la elevacin del pH produce la reaccin del colorante con la fibra o con el agua, y si el colorante no est an absorbido en la fibra se incrementa la hidrlisis. Por otra parte se ha observado que al aumentar el pH cuando excede de 11, se produce una disminucin del agotamiento adems de una mayor hidrlisis. bajo Los colorantes reactivos, con reaccionan que

preferentemente

condiciones

alcalinas

molculas

tengan grupos nuclefilos como OH, NH o SH. Para controlar la

alcalinidad se hace adicionando cantidades de carbonato de sodio y sosa custica para tonos intensos.

4.4.1.5.- Influencia de la temperatura Al igual que en todos los sistemas tintreos, el incremento de la temperatura disminuye el agotamiento al equilibrio, en los colorantes reactivos, debido a sus mayores coeficientes de

difusin se puede realizar la tintura en fro, llegndose al equilibrio en tiempos inferiores a una hora, mientras que en los colorantes menor reactivos como los monoclorados se eleva

posteriormente la temperatura. El medio de reaccin debe de tener una temperatura de hasta 8085C por otro lado la hidrlisis es ms rpida cuando se sobre pasa esta temperatura o baja el pH debido a un efecto auto cataltico del HCL liberado por lo que aumentar la temperatura seria contraproducente.

4.4.1.6.- Influencia de la fibra. Existen marcadas diferencias en el agotamiento de los colorantes entre las distintas fibras celulsicas, de tal manera que el algodn mercerizado da mayor agotamiento que el algodn sin

mercerizar.

4.4.2.Estas

REACCIN etapas sucesivas a nivel de molcula individual se

simultanean en la etapa cintica y finalizan cuando la tintura ha llegado al equilibrio. Una vez alcanzado el equilibrio a pH

neutro, se aade lcali a la solucin inicindose la reaccin del colorante con la celulosa y con el agua. Es sorprendente que siendo posible la reaccin del colorante con la celulosa y con el agua y estando sta ltima en ms proporcin superior, el colorante reaccione preferentemente con la celulosa.

4.4.3.-

ELIMINACIN DEL COLORANTE HIDROLIZADO

La ltima etapa de la tintura consiste en la eliminacin del colorante hidrolizado, que si bien se procura que sea mnimo, siempre existe en mayor o menor proporcin. De acuerdo con la fase final, dicho colorante hidrolizado se encuentra en dos

situaciones

distintas.

Se halla disuelto en la fase acuosa, con lo cual su eliminacin se reduce al vaciado del bao de tintura. Y al lavado con agua para extraer la solucin intermicelar de la fibra con el arrastre consiguiente del colorante. Esta ltima etapa se considera como etapa controlante del proceso ya que las restantes etapas suelen desarrollarse en forma

suficientemente rpida como para no interferir considerablemente en dicho proceso, por lo que su estudio parece ms importante desde el punto de vista fsico-qumico ya que la parte

correspondiente a las restantes etapas ha sido ya estudiada desde el punto de vista de diseo de maquinaria textil por algunos autores. La difusin ms lenta se produce en el interior de la fibra ya que el colorante deber vencer las barreras fsicas constituidas por las propias cadenas macromoleculares que constituyen la

estructura interna de la fibra.

Por todo ello, el fenmeno de la difusin de los colorantes se ver representado por la concentracin de colorante sorbido en intervalos de tiempo concretos, lo que permitir asumir que el seguimiento del fenmeno de difusin podr realizarse mediante la determinacin de la concentracin de colorante que hay en el bao de tintura. En la tabla se puede apreciar el proceso de tintura con colorantes reactivos y la curva 2) a seguir con los mismos.

4.5.-

AUXILIARES

PARA

LA

TINTURA

DE

ALGODN

CON

COLORANTES

REACTIVOS. Los productos auxiliares se utilizan con la finalidad de mejorar la calidad y reproducibilidad de todos los procesos textiles en hmedo posibles ayudando a un de mejor la rendimiento de de los los

colorantes principales

utilizados. auxiliares

Dentro son:

tintura

algodn y

Dispersante-igualante

coloide

protector, antiespumante, secuestrante y antiquiebre. - Un dispersante-igualante: permite que todas las molculas de colorante se encuentren en movimiento, incrementando as la

penetracin y distribucin uniforme del bao de teido, lo cual produce una mejor igualacin durante todo el proceso de tintura entre la parte interior y exterior de la tela teida de igual manera protege contra la precipitacin de sales de agua dura y mejoran la estabilidad del bao.

- Antiespumante: Previene la formacin de espuma o la destruye cuando sta ya se ha formado, incluso en mquinas con vigorosa circulacin de bao, de igual manera acelera la penetracin como efecto combinado de la supresin de espuma, desaeracin y

humectacin. Detiene permanentemente la formacin de espuma por medio de la eliminacin del aire del tejido y del bao, an en presencia de agentes surfactantes fuertemente espumantes. Desplazamiento seguro de la tela, evita paros en el proceso y daos en los tejidos. - Antiquiebre: Es un lubricante utilizado con la finalidad de prevenir la formacin de quiebres, arrugas, patas de gallo y marcas en los procesos en hmedo de los textiles. - Secuestrante: Son molculas orgnicas capaces de mantener en solucin metales pesados que producen interferencias en los

procesos hmedos de la tintorera. Dentro de la tintura un buen secuestrante debe tener el poder para secuestrar iones metlicos y alcalinotrreos que pueden formar compuestos con los

colorantes, interfiriendo su aplicacin o bloqueando su subida sobre la fibra. Dentro de la tintura un factor muy importante

es

la

dureza

del

agua,

la

dureza

en

el

agua

es

causada

principalmente por la presencia de iones de calcio y magnesio. Algunos otros cationes divalentes tambin contribuyen a la

dureza como son, estroncio, hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos en pequeas

cantidades. La dureza la adquiere el agua a su paso a travs de las

formaciones de roca que contienen los elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones cidas que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO2, el cual existe en

equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las rocas, particularmente a la calcita

(CaCO3), entrando los compuestos en solucin. Segn el grado de dureza las aguas se clasifican de la siguiente forma: GRADO DE DUREZA DEL AGUA 0 75 mg/1 CaCO3 75 150 mg/1 CaCO3 150 300 mg/1 CaCO3 ms de 300 mg/1 CaCO3 agua blanda agua semi-dura agua dura agua muy dura

VI. Tabla

Cuando

la

dureza de

es

numricamente y

mayor

que

la la

suma

de

las de

alcalinidades

carbonatos

bicarbonatos,

cantidad

dureza que es su equivalente a esta suma se le llama dureza

carbonatada, tambin llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el punto de ebullicin, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de carbonato de calcio e hidrxido de magnesio respectivamente. La cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se distingue como permanente, es

decir, no puede eliminarse por agitacin trmica, sino que son necesarios procesos qumicos para eliminarla del agua.

4.6.- HOJA PATRN PARA EL PROCESO DE TINTURA DE ALGODN 100% CON COLORANTES REACTIVOS DE BAJA REACTIVIDAD (TABLA VII)

PRODUCTOS A: AUXILIARES Igualante - Dispersante Antiespumante Antiquiebre Secuestrante B: COLORANTES DISUELTOS C: SAL TEXTIL (dosificar en 3 partes) D: CARBONATO DE SODIO Y SOSA CAUSTICA (ajustar pH 11-11.2) E: LAVADO NEUTRALIZADO (cido actico) JABONADO (detergente

gr/lt

1 2 0.5 1 1 2 1 2

De acuerdo al tono De acuerdo a la concentracin de colorante

0.5-2 industrial) F: FIJADO G: SUAVIZADO 0.5 0.5 2 % 3 %

VII. Tabla

CURVA DE TINTURA PARA ALGODN

D
45-60 min.

15 min.

C
A B

80 C
1 C/ min.

ii. 4.8.CURVAS DEL PROCESO DE

Curva LAVADO, NEUTRALIZADO, JABONADO,

FIJADO Y SUAVIZADO PARA COLORANTES REACTIVOS (MCT) 1.70C 10 min. 2.70C 10 min.

2.1.-Neutralizado 1gr/lt Acido actico

3.-

Jabonado 85C

15

min.

2gr/lt Agente de Lavado.

4.-

50C

10 min.

5.- Fijado: 40C

20

Nota: Repetir este paso Hasta que el agua este clara Segn el tono.

min.

Ph

4.5 Fijador

0.5 - 2 %

6.- Suavizado: 40C 0.5 - 3 %

20 min.

Ph

suavizante

segn el tono

iii.

Curva