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UNIJUI UNIVERSIDADE REGIONAL DO NOROESTE DO ESTADO DO RIO GRANDE DO SUL

REVESTIMENTOS CERMICOS

MRCIO ADRIANO PRANTE MATHEUS FRANCO SAUSEN

Panambi, Junho de 2012

SUMRIO

INTRODUO.....................................................................................................................................3 INTRODUO HISTRICA...........................................................................................................................4 1. REVESTIMENTOS CERMICOS................................................................................................................5 2. COMPOSIO QUMICA.........................................................................................................................5 2.1 ARGILA.....................................................................................................................................6 2.2 FELDSPATOS............................................................................................................................7 2.3 QUARTZO.................................................................................................................................8 3. PROCESSO DE FABRICAO...................................................................................................................9 3.1 FASES DO PROCESSO DE FABRICAO....................................................................................9 3.1.1 EFEITOS DA QUEIMA..............................................................................................12 CONCLUSO.............................................................................................................................................13 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................................................14

INTRODUO

A descoberta do fogo pelo homem foi o passo fundamental para o surgimento da cermica. Ele percebeu que o barro secava e endurecia aps ficar exposto ao calor do fogo. Ento, para suprir suas necessidades, como condicionar alimentos, gua e sementes, o homem comeou a moldar o barro com gua e a queimar a pea no calor do fogo fabricando assim potes, vasos, e outros. Com o passar do tempo a tcnica de produo foi evoluindo, e o homem comeou a perceber que determinados tipos de barros, bem como, que as diferentes temperaturas e o tempo de exposio ao calor resultavam em produtos cermicas com diferentes caractersticas. Hoje, graas ao conhecimento das propriedades qumicas dos elementos e as tcnicas avanadas de analises, o homem sabe quais so os elementos qumicos que conferem as diferentes propriedades fsicas as cermicas e, assim, consegue conferir ao barro as exatas dosagens necessrias destes elementos permitindo a produo de cermicas com as mais diversas aplicaes. Dentre estas diferentes aplicaes encontra-se os revestimentos cermicos, utilizados para revestimento de pisos e paredes na construo civil. Sem o conhecimento da qumica seria impossvel a fabricao de peas em escala industrial, principalmente, esperando que estas apresentassem caractersticas homogneas, pois, sem as ferramentas desta cincia, no seria possvel identificar quais elementos compes as massa cermicas, bem como, saber como cada um destes elementos interage entre si e, quais as caractersticas que cada um dos elementos constituintes resulta no produto final. O conhecimento da qumica torna-se necessrio tambm para a definio do processo produtivo, uma vez que este, alm de compreender em alteraes fsicas da matria prima, depende fundamentalmente de que esta seja alterada na sua estrutura atmica, fazendo com que os diferentes elementos interajam atravs de ligaes qumicas especficas. O conhecimento desta cincia tambm extremamente til na determinao das temperaturas de queima, fase esta que pode ser considerada a mais importante quanto caracterizao dos revestimentos cermicos. O presente trabalho tem por objetivo apresentar as noes bsicas do processo produtivo, quais os elementos principais na constituio das massas refratrias e as sua principais caractersticas.

INTRODUO HISTRICA

Achados arqueolgicos mostram indcios de que o uso da cermica pelo homem remonta o ano 10000 a.C.. Inicialmente o seu uso era direcionado a fabricao de artefatos para a armazenagem de alimentos e perfumes, como jarros e bacias, porm, com o passar dos anos o homem foi aprimorando a tcnica da produo de materiais cermicos, descobrindo novos usos para o mesmo. Evidencias mostram que no ano 4000 a.C. materiais cermicos j eram utilizados na construo civil para a fabricao de tijolos. Por volta do sculo VI a produo de cermica europia sofre a influncia dos rabes para as artes e a arquitetura, e passam a ser produzidos os primeiros revestimentos cermicos coloridos com funo ornamental; sendo que a partir do sculo XII seu uso estendeu-se para a pavimentao, passando a decorar as igrejas europias. A partir do sculo XVII fbricas comeam a se instalar na Europa, mas com a produo limitada a pequenas escalas o custo era alto e o uso dos seus produtos era exclusivo a alta classe social. Esse panorama comeou a mudar no sculo XIX quando a Inglaterra comeou a produzir em escala industrial, reduzindo significativamente os preos dos produtos. No sculo XX, com o avano tecnolgico da produo industrial e com o avano cultural da populao (que na busca por mais higiene passam a utilizar revestimentos cermicos em cozinhas e banheiros) a produo foi grandemente impulsionada, dando inicio a uma extensa produo em escala mundial.

1. REVESTIMENTOS CERMICOS

Segundo a NBR 13.816 (ABNT, 1997), placa cermica para revestimento definida como um material composto por argila e outras matrias primas inorgnicas geralmente utilizadas para revestir pisos e paredes. So conformadas por extruso ou por prensagem e em seguida so secadas e queimadas temperatura acima da incandescncia. No um material combustvel e no so afetadas pela luz. Podem ser esmaltadas ou no esmaltadas. Em geral so constitudas de trs camadas: O suporte ou biscoito: que, no revestimento esmaltado, a face inferior, formada de argila e outras matrias primas, na qual aplicado o esmalte. O engobe: que tem funo impermeabilizante e garante a aderncia da terceira camada. O esmalte: camada vtrea que, alm de decorar uma das faces da placa, tambm a impermeabiliza. Os trs elementos (biscoito, engobe e esmalte), depois de submetidos em conjunto a um processo de queima em temperatura de sinterizao, entre 900 C e 1400 C, na qual o material sofre incio de fuso, originam a placa cermica para revestimento.

2. COMPOSIO QUMICA

O termo cermica vem do grego KERAMIKN, que significa feito de argila, logo, fica fcil deduzir que este seja o componente principal de sua composio, porm, no o nico. As massas cermicas nacionais possuem em sua formulao principal, tradicionalmente, trs componentes: argilas caulinitcas, feldspato e quartzo; e por isso essa mistura conhecida como massa triaxial. Porm, estes componentes raramente so encontrados em sua forma mais pura na natureza, sedo que, naturalmente, as massas cermicas so compostas tambm por pequenas quantidades de outros minerais e materiais orgnicos; estes so em alguns casos considerados impurezas e, em outros, sua presena desejvel, por conferir propriedades desejadas ao produto final. A proporo entre os minerais presentes nas massas cermicas, junto s condies de processamento influenciam diretamente nas propriedades do produto acabado. As misturas, porm, mantm a necessidade de permitir a formao de fases cristalinas compostas de silicatos e aluminossilicatos de clcio e/ou magnsio durante a sinterizao. A formao destas fases, precedida de intensa desgaseificao, caracteriza a produo de revestimentos cermicos em uma nica queima.

6 2.1 ARGILA

Quimicamente, d-se o nome de argila ao conjunto de minerais compostos principalmente de silicatos de alumnio hidratado (na sua forma mais pura expressa por 2SiO2 . Al2O3 . 2H2O), denominado de caulim ou caulinita. A caulinita origina-se, principalmente, da decomposio das rochas feldspticas pela ao do dixido de carbono. Assim: K2O . Al2O3 . 6SiO2 + 2H2O + Feldspatos CO2 2SiO2 . Al2O3 . 2H2O + 4SiO2 + K2CO3 Caulinita + Slica + Carbonato (Quartzo) de Potssio

+ gua + Dixido de Carbono

Mineralogicamente, a caulinita pertence classe dos filossilicatos (silicatos constitudos por tetraedros de silcio e oxignio estendidos indefinidamente ao longo do mineral). A estrutura cristalogrfica da caulinita constituda por camadas neutras do tipo tetraedro - octaedro, sendo o silcio o elemento central dos tetraedros e o alumnio o elemento central dos octaedros. A unio entre tais camadas ocorre por ligaes de hidrognio entre os grupos OH pertencentes camada dos octaedros de alumnio e os oxignios pertencentes camada dos tetraedros de silcio. A composio qumica da clula unitria da caulinita Al2Si2O5(OH)4 e sua representao cristalogrfica pode ser vista na figura a seguir.

Porm, devido variao dos compostos mineralgicos, na natureza raramente encontra-se a argila na sua forma mais pura (2SiO2 . Al2O3 . 2H2O), em geral so misturas de diferentes tipos de argilas, junto com micro cristais de carbonatos, feldspatos, micas e quartzo, xidos de ferro, entre outros, sendo que a variao e a proporo destes atribuem s diferentes argilas diferentes propriedades qumicas, fsicas, mecnicas e tecnolgicas. As diferenas entre os minerais de argila permitem a sua subdiviso em vrios grupos; o quadro a segui indica os principais grupos de argilominerais empregados na fabricao de revestimentos cermicos.

Na composio da massa cermica comum a utilizao de mais de um tipo de argila (argilas de jazidas diferentes, por exemplo) visando obter o equilbrio de determinados minerais, a fim de proporcionar ao produto acabado caractersticas desejadas.

2.2 FELDSPATOS

Os feldspatos so minerais que tm a funo de diminuir a temperatura de formao de fase lquida durante a etapa de queima e, por isso, so conhecidos por materiais fundentes. So, portanto, responsveis pela diminuio da porosidade das peas cermicas, abaixando os ndices de absoro de gua e, conseqentemente, aumentando os valores de resistncia mecnica (carga de ruptura). Eles so a origem de metais alcalinos como o Na+ e K+ para a formao de vidro durante a queima, porm, sua adio prejudica as propriedades isolantes do material e o processo de conformao prejudicado. Quimicamente os feldspatos podem se distinguir em: Ortoclsio: feldspato potssico (K2O.Al2O3.6SiO2); comea sua decomposio a cerca de 1160C e funde completamente em torno de 1290C. Albita: feldspato sdico (Na2O.Al2O3.6SiO2); funde a 1160C. Anortita: feldspato clcico (CaO.Al2O3.2SiO2); funde a 1500C. Na indstria cermica o feldspato representado pelo ortoclsio e pela albita. A anortita raramente utilizada, pois trata-se de um mineral muito refratrio. Os feldspatos sdicos e potssicos apresentam comportamento diferente, durante a queima. Os sdicos so caracterizados por apresentar baixo ponto de fuso (em torno de 1.160C) e por uma fuso abrupta, bem como retrao e fusibilidade dependentes da temperatura; sua massa fundida tem viscosidade mais baixa. Por isto, na indstria cermica o feldspato sdico mais propenso formao de peas empenadas ou deformadas. Os limites trmicos para trabalhar so mais estreitos. Por outro lado, os feldspatos potssicos tm um ponto de fuso mais elevado e seu comportamento cermico se d de forma mais progressiva. A massa fundida proveniente do feldspato potssico apresenta maior viscosidade e, dessa forma, os limites trmicos de trabalho so relativamente mais amplos.

8 Para promover a formao de fase lquida, os elementos mais eficazes so os xidos de metais alcalinos, Na2O e K2O, e alcalinos terrosos, CaO e MgO. Porm nesta fase lquida, um ponto importante a viscosidade, que pode ser determinada e/ou controlada pela proporo de xidos formadores de vidro (SiO2 e Al2O3) e dos xidos modificadores de rede (Na2O e K2O). A fase vtrea se apresenta a temperaturas mais baixas em corpos com propores de sdio maiores que potssio, fazendo com que o material seja mais fundente. Este ponto importante para uma anlise em massas cermicas direcionadas fabricao de produtos com valores menores de absoro de gua. Pois o lquido formado durante a queima por um material fundente em temperaturas mais baixas, tende a preencher os espaos vazios do corpo cermico, reduzindo ou eliminando a porosidade, dependendo da viscosidade de fuso. Alm dos feldspatos outros materiais fundentes podem ser utilizados, como os filitos e os talcos.

2.3 QUARTZO

A slica livre ou quartzo um mineral encontrado naturalmente nas matrias-primas empregadas para a fabricao de revestimentos cermicos, como nas argilas, fundentes e feldspatos. Como as matriasprimas utilizadas pela indstria de revestimentos no recebem beneficiamento prvio, comum apresentarem um teor de quartzo entre 25 e 40% da massa total utilizada na fabricao de revestimentos cermicos. A presena do quartzo nas massas cermicas torna-se conveniente devido a seu elevado ponto de fuso. Essa propriedade torna-se til durante o beneficiamento, principalmente na fase de queima, pois garante a integridade estrutural da pea, permanecendo praticamente inalterado quando exposto as altas temperaturas do processo. O quartzo tambm utilizado como o principal controlador do coeficiente de variao trmica do produto. Embora a presena do quartzo seja natural na composio das matrias primas sua adio pode ser necessria para otimizar os valores de plasticidade. Contudo, o seu excesso pode comprometer a qualidade das peas acabadas, pois favorecem, nesse caso, o aparecimento de trincas, pois, quando aquecido a 573 C, sofre uma rpida transformao de fase, reversvel, da forma quartzo (baixa temperatura) para quartzo (alta temperatura), acompanhada de aumento de volume de suas partculas, gerando tenses internas na pea. Enquanto no aquecimento a porosidade e o desenvolvimento das fases vtreas em temperaturas superiores a 900 C permitem o alvio destas tenses, no resfriamento, na temperatura de inverso do quartzo, o revestimento j se encontra duro e frgil. A formao das fases vtreas propiciou a densificao da pea, e o quartzo que no se dissolveu na queima encontra-se praticamente envolto por uma matriz de fases vtreas e fases cristalinas. Com a continuidade do resfriamento, as tenses de trao impostas pela matriz no quartzo so aliviadas apenas quando novas superfcies so geradas na pea, isto , atravs do surgimento de trincas. Em massas onde ocorram uma formao excessiva de fases vtreas, o trincamento pode tornar-se

9 visvel e at causar a quebra do revestimento, sendo estes defeitos notados apenas na sada do forno. Mesmo quando no h quebra durante a queima, a presena de quartzo em excesso ou na forma de partculas grosseiras diminui a resistncia mecnica das peas alm de aumentar o coeficiente de variao trmica linear, podendo ocasionar problemas no acordo suporte-esmalte. A frmula qumica do quartzo SiO2, com proporo terica de 46,7% de Si e 53,3% de O. Ele pertence a famlia dos Tectossilicatos. formado por ies de Si4+ e O2-. Os O2- dispem-se segundo os vrtices de um tetraedro cujo centro ocupado pelo io Si4+. Sua representao cristalogrfica pode ser vista na figura a seguir.

3. PROCESSO DE FABRICAO

Como o objetivo deste trabalho no esclarecer as tcnicas e particularidades da fabricao trataremos deste assunto de forma sintetizada, visando apenas apresentar as noes bsicas necessrias para a compreenso do foco deste trabalho, a saber, os eventos e particularidades relacionados a qumica.

3.1 FASES DO PROCESSO DE FABRICAO

No processo de fabricao de produtos cermicos tradicionais, onde incluem-se os pavimentos e revestimentos cermicos, desenvolve-se as seguintes fases:

10 a) Preparao da massa: a preparao das matrias-primas consiste numa srie de operaes1 para obteno de um material de composio homognea (massa), com uma distribuio granulomtrica e forma dos gros apropriadas e com um contedo de gua adequado ao sistema de conformao. b) Conformao da pea: pode-se realizar mediante processos de prensagem ou extruso. A prensagem o processo de molde mais usado para a fabricao de peas cermicas, devido maior estabilidade dimensional que se consegue no produto final. c) secagem: esta fase tem a funo de reduzir o contedo de gua necessria moldagem para que a queima do material seja realizada em tempos industrialmente aceitveis e, no caso da monoqueima, para aumentar a resistncia mecnica do suporte cru (ou verde) de forma a permitir o seu transporte nas linhas de esmaltao. d) Esmaltao: esta fase poder ser usada ou no, dependendo se o produto a fabricar ser ou no esmaltado. Consiste na aplicao, por distintos mtodos, de uma ou vrias camadas de vidrado com uma espessura compreendida entre 75 - 500 microns, que cobrir a superfcie da pea. Este tratamento realizar-se para conferir ao produto queimado uma srie de propriedades tcnicas e estticas, tais como: impermeabilidade, facilidade de limpeza, brilho, cor, textura, resistncia qumica e mecnica. e) Queima: nesta etapa podem ser realizadas duas classificaes distintas. A primeira delas em funo da durao da etapa: rpida ou lenta. A segunda em referncia queima do suporte, que realiza-se ou no simultaneamente com o esmalte: monoqueima ou biqueima. Na monoqueima os revestimentos cermicos so queimados uma nica vez, implicando em maior absoro de gua, maior resistncia e durabilidade. Nesta tcnica a pasta e o esmalte so queimados juntos. A biqueima uma tcnica utilizada somente para azulejos; nela o biscoito e o esmalte so queimados em duas etapas distintas, propiciando maior riqueza em detalhes decorativos. Atravs da queima, os materiais cermicos adquirem caractersticas mecnicas adequadas s diferentes utilizaes especficas e correspondentes propriedades de inrcia fisicoqumica. A obteno de tais caractersticas tem conexo com as complexas transformaes fsicas e qumicas que ocorrem durante o processo de queima e, portanto, esta a fase de maior interesse no presente trabalho. A fim de auxiliar na compreenso das fases do processo de fabricao acima abordadas, a figura a seguir apresenta o fluxograma do processo de fabricao de monoqueima, via mida e seca, dos produtos cermicos tradicionais:

As operaes que compem esta fase produtiva so: moagem (a qual realiza-se em presena de gua ou no, classificando esta fase em preparao por via mida ou via seca ), mistura e homogeneizao e por fim a regulagem do contedo de gua.

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12 3.1.1 EFEITOS DA QUEIMA

A operao de queima esta dividida em trs fases, que so: aquecimento da temperatura ambiente at a temperatura desejada; patamar durante certo tempo na temperatura especificada e resfriamento at temperaturas inferiores a 200C. Em funo do tipo de produto, o ciclo de queima nas trs fases pode variar de alguns minutos at vrios dias. A queima, no forno, uma das etapas mais importantes no processo de fabricao de revestimentos cermicos. A temperaturas acima de 1000C, as argilas que compe a base e os materiais vtreos do esmalte fundem-se e a placa adquire as caractersticas prprias da cermica. Tecnicamente a queima chama-se sinterizao, devido reao qumica que ocorre no forno, a sntese, onde vrias substncias se unem formando outras com propriedades diferentes das iniciais. A tabela a seguir apresenta as reaes que ocorrem na massa cermica (massa triaxial) durante seu aquecimento.

TABELA DE REAES DA MASSA CERMICA (MASSA TRIAXIAL) DURANTE SEU AQUECIMENTO Temperatura (C) Tipo Reao Conseqncia da Reao At 100 Eliminao da gua livre no eliminada totalmente na secagem Eliminao da gua coloidal, que permanece intercalada entre as 100 - 200 pequenas partculas de argila. 200 - 400 Queima da matria orgnica. Inverso do quartzo para , com ocorrncia de expanso 573 volumtrica. Desidroxilao e formao da meta-caulinita (2AL2O3.4SiO2), com 450 - 600 Endotrmica ocorrncia de retrao volumtrica. Intervalo de decomposio da calcita presente no quartzo (CaCO3) 800 - 850 com liberao de CO2. As camadas da meta-caulinita se reestruturam de uma forma mais 925 Exotrmica compacta tipo espinlio, a partir dos cristais de caulinita, de composio aproximada 2Al2O3.3SiO2 com liberao de slica (SIO2). A estrutura espinlio se transforma em fase mulita com liberao de slica (SIO2) que pode aparecer como cristobalita. Nesta fase 1050 - 1100 Exotrmica inicia-se a fuso do feldspato e da mica constituindo a formao da fase vtrea. Continuao do desenvolvimento de cristobalita e mulita agora 1200 - 1400 com uma composio consistente com 3Al2O3.2SiO2. Nesta fase ocorre a vitrificao completa e a mxima retrao volumtrica.

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CONCLUSO

A qumica est intimamente ligada fabricao de revestimentos cermicos, desde a determinao de quais os elementos devem compor a matria prima at a forma como esta deve ser processada. Considerando a variedade de elementos que compe a massa cermica, notvel o quanto cada caracterstica fsica e mecnica do produto acabado diretamente dependente das caractersticas qumicas dos elementos que a compe, sendo que, graas ao processo de queima, os elementos que antes encontravam-se dispersos dentro de uma massa homognea, interagem entre si, formando ligaes, mudando sua estrutura cristalina e, inclusive, formando novos elementos. Todas essas transformaes qumicas conferem as cermicas as suas propriedades especficas e esperadas. Portanto, torna-se evidente que, sem o conhecimento qumico, a obteno de revestimentos cermicos torna-se invivel, pois no seria possvel controlar as reaes decorrentes do processo, sendo inevitvel a obteno de peas de pssima qualidade que certamente no atenderiam as exigncias do mercado.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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