1.

Introduo

A reao de substituio nucleoflica (SN) uma das mais importantes e mais estudadas em qumica. A compreenso dos mecanismos envolvidos nas reaes SN permitiu grandes avanos para o estabelecimento da qumica orgnica moderna.

R1 Nu + R2 G R3 Nu

R1 R2 R3 + G

Basicamente, dois mecanismos descrevem as reaes SN: a) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE SEGUNDA ORDEM (SN2): Ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque do nuclefilo (Nu) acontece simultaneamente sada do grupo abandonador (G), ou seja, a ligao Nu-carbono vai se formando, enquanto a ligao carbono-G vai se rompendo. o mecanismo mais operante para substratos primrios, como na preparao do brometo de n-butila 1 a partir do 1-butanol 2.

OH 2

HBr 1

Br

b) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE PRIMEIRA ORDEM (SN1):

Este mecanismo se desenvolve em duas etapas e envolve a participao de um carboction como intermedirio reativo (3). Na primeira etapa (lenta), ocorre a ruptura da ligao carbono-G, gerando o carboction 3; na segunda etapa (rpida), a ligao Nu-carbono formada, fornecendo o produto de substituio. Este o mecanismo mais adequado para substratos que formam carboctions estveis, como na preparao do cloreto de t-butila 4 a partir do t-butanol 5.

OH H3C C CH3 CH3 5

HCI

CH3 CH3 + CH3 3 4

CI H3C C CH3 CH3

importante salientar que os mecanismos apresentados acima descrevem apenas os dois extremos de uma reao de substituio nucleoflica. Geralmente as reaes SN apresentam mecanismos

intermedirios, situando-se entre SN1 e SN2. Em outras palavras, na maioria das vezes a quebra e formao de ligaes no so processos independentes.

2. Objetivo

Preparao do cloreto de terc-butila a partir do lcool terc-butlico por substituio nucleoflica SN1 3. Materiais o Balo de destilao 100ml o Basto de vidro o Bquer 50ml o Erlenmeyer 100 ml o Esptula o Funil de separao 250 ml o Funil de vidro o Papel de filtro o Proveta 100ml o Suporte de ferrro com anel o Tubos de ensaio o Rotaevaporador o Alcool tercbutlico o Bicarbonato de sdio a 5% o CaCl2 anidro ou sulfato de sdio anidro o 25 ml HCl concentrado o Soluo alcolica (2%) AgNO3 4. Mtodos

1. No funil de separao foi colocado 10,0 mL de lcool terc-butlico e lentamente foi adicionado 25 mL de HCL concentrado. Agitouse a mistura, de vez em quando, por 20 minutos. Aps cada agitao a rolha foi afrouxada para aliviar a presso interna.

2. A mistura foi deixada em repouso at que as camadas ficassem nitidamente separadas. Para isso foi preciso deixar o funil semiaberto. Em seguida foi retirada e descartada a camada cida inferior com bastante cuidado no haver nova mistura.

3. O haleto produzido foi lavado com 20 mL de soluo de bicarbonato de sdio a 5% e depois lavado com 20 mL de gua destilada. Aps a formao das duas fases o bicarbonato de sdio foi descartado.

4. No Becker foi recolhido o terc-butila e adicionado gua para que se repetisse o procedimento de separao.

5. O preparado foi secado com 3,02g de sulfato de sdio anidro. O sulfato de sdio anidro foi pesado no momento da mistura, j que este pode acabar absorvendo a umidade do ambiente.

6. O preparado foi filtrado com papel de filtro pregueado. Em seguida, formou-se a fase orgnica com cloreto de terc.butila, este fica concentrado no fundo por causa da sua densidade.

7. O lquido foi transferido para um balo de 100 ml, acoplado ao rotaevaporador para ser destilado e recolhido na temperatura de 50 C.

8. Para confirmar a reao, foi feita a reao de confirmao. Foi colocado em um tubo de ensaio com agitao, trs gotas do material recolhido com soluo alcolica de nitrato de prata a 2%.

5. Resultados e Discusso A sntese do cloreto de terc-butila se d via mecanismo SN1, conforme a figura abaixo

Figura 1 - Mecanismo SN1 da sntese do cloreto de terc-butila.

Como o HCl um cido forte ele se dissocia e os H+ iro protonar o oxignio dos lcoois. A gua ir sair e formar um carboction onde o Cl - ir atacar. Foi feito o teste de confirmao para confirmar a presena do haleto de alquila e indicar qual o haleto presente no composto. O teste feito foi feito com etanol e nitrato de prata. Haletos de alquila precipitam haletos de prata quando tratados com soluo de nitrato de prata em etanol. O ction prata favorece reao por mecanismo SN1, assim, a reatividade dos haletos de alquila cresce na ordem: primrios < secundrios < tercirios. E o cloreto de terc-bultila um haleto tercirio.

C4H9OH + HCl C4H9Cl + H2O

64g------------93,5g 8,5g ------------x x=12,4g

1 ml de soluo --------- 0,77g y---------------------12,4g y=16,10 ml 16,10 ml de soluo --------- 100% 3,4 ml ----------------------------z % Z=21,11%

6. Concluso Foi possvel preparar cloreto de terc-Butila a partir do lcool terc-butlico por meio da reao de substituio nucleoflica SN1. A caracterizao do haleto com nitrato de prata confirmou que o cloreto de terc -butila era o nico haleto presente , com a formao de um precipitado branco, do cloreto com a prata

Questes. Escreve a equao qumica para a reao de sntese realizada: C4H9OH + HCl C4H9Cl + H2O Sugira um mecanismo para a reao: Mecanismo SN1:

Por que o haleto foi lavado com bicarbonato de sdio? Pois esta substncia ajuda a neutralizar o meio

Qual a finalidade do uso do sulfato de sdio anidro ou cloreto de clcio anidro? Para que a gua seja absorvida.

D a reao qumica para o teste de confirmao realizado: Ag+ + Cl- AgCl

Referncias

Solomons, T. W., Qumica Orgnica, vol. 1, 6 Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996. Sntese pdf.> do cloreto de tert-butila. Disponvel em

<http://www.unifor.br/hp/disciplinas/n307/pratica_02_sintese_do_cloreto_de_tert_butila.