Electrlisis Esencialmente, la electrlisis es la descomposicin qumica de una sustancia, producida por el paso de una corriente elctrica continua.

Para que tenga lugar la electrlisis de un compuesto es preciso que ste sea un cido, una base o una sal disociable en iones, y que se halle en estado lquido o en disolucin. Dicho compuesto, llamado electrlitos, se coloca en un recipiente (cuba electroltica) en el que existen dos electrodos entre los que se establece una diferencia de potencial, bajo el influjo de la cual los iones positivos (cationes) son atrados hacia el ctodo (negativo), donde adquieren el o los electrones que precisan para convertirse en tomos del elemento, mientras que los iones negativos (aniones) se dirigen hacia el nodo (positivo), donde ceden sus electrones sobrantes para alcanzar la estructura atmica estable. Las leyes de Faraday sobre la electrlisis indican que la cantidad de un elemento qumico depositado sobre un electrodo es proporcional a la cantidad de carga elctrica que atraviesa la disolucin, y que el peso de los distintos elementos que deposita en los electrodos una cantidad constante de electricidad es proporcional a los equivalentes qumicos de las sustancias consideradas. Corriente elctrica Desplazamiento de cargas elctricas en un conductor. Fundamentalmente se distingue entre corriente elctrica alterna, que es aquella cuya intensidad cambia de magnitud y sentido segn una ley sinusoidal, y corriente elctrica continua, o sea, aquella cuya intensidad se mantiene constante a lo largo del tiempo. De forma convencional se toma como sentido direccional de la corriente el opuesto al movimiento real de los electrones en el circuito, y ello coincide con el sentido de mayor a menor potencial y del borne positivo al negativo. La intensidad de una corriente elctrica es la carga que atraviesa una seccin de conductor por unidad de tiempo. La corriente elctrica ms generalizada consiste en el transporte de cargas negativas (electrones) a travs de un conductor metlico y sin que se produzca ninguna alteracin de ste, que acta nicamente como sostn de los electrones. A veces, sin embargo, el conductor puede ser de naturaleza distinta (una disolucin electroltica, un gas ionizado o un semiconductor), en cuyo caso las cargas elctricas que constituyen la corriente pueden ser negativas o positivas y alterar o no la naturaleza fsica y qumica del elemento conductor. Un circuito elctrico por el que, debido a una diferencia de potencial V, circula una corriente de intensidad I, ofrece una resistencia R al paso de dicha corriente, estando estas magnitudes relacionadas entre s por la ley de Ohm, segn la frmula: V = R . I. Compuesto Sustancia formada por la combinacin de tomos de varios elementos distintos, cuyas propiedades difieren de las de los elementos que lo componen. En la composicin de un compuesto, sus elementos se encuentran en proporcin fija, al contrario que en una mezcla o en una disolucin. La frmula qumica de un compuesto, por ejemplo H2SO4 para el cido sulfrico, especifica los elementos que intervienen en el compuesto (designados por abreviaturas convencionales) y las proporciones en las que entran (subndices). cidos Sustancias compuestas que reaccionan con las bases, neutralizndolas, producen cambios en la coloracin de indicadores y atacan a los metales con desprendimiento de hidrgeno. Existen dos tipos de cidos: los oxcidos, que contienen oxgeno en su molcula, como el cido ntrico, el cido sulfrico o el cido fosfrico; y los hidrcidos, carentes de oxgeno, que son propiamente disoluciones 1

acuosas de un compuesto binario de hidrgeno con un elemento fuertemente electronegativo, como el cido clorhdrico. El carcter cido slo se manifiesta cuando se hallan en disolucin acuosa. Si la proporcin de cido en la disolucin es elevada, se denomina cido concentrado, en contraposicin al cido diludo. Un cido fuerte es aquel que presenta un importante grado de disociacin, mientras que el escasamente disociable recibe el apelativo de dbil. El concepto de cido ha evolucionado notablemente a lo largo de la historia de la qumica. Sus propiedades y definicin ya fueron expuestas con bastante exactitud en el siglo XVII por Boyle; un siglo despus, Lavoisier precisaba que cido es toda sustancia que contiene oxgeno (definicin incompleta, que exclua a los hidrcidos). Ms tarde, el carcter cido se atribuy al ion hidrgeno H+, y se convino en que cido era una sustancia con hidrgeno sustituible por un metal. En el siglo XIX, Arrhenius enunci la teora de la disociacin electroltica: los cidos slo manifiestan sus propiedades en disolucin acuosa. Segn Brnsted, el cido es un dador de protones. La definicin ms amplia, que actualmente prevalece, fue dada por Lewis en 1923: cido es una sustancia capaz de aceptar pares de electrones, formando enlaces covalentes coordinados. En qumica orgnica se estudian los llamados cidos orgnicos, que son compuestos que contienen el grupo funcional carboxilo, de frmula COOH. Los cidos orgnicos, como el cido actico, tienen propiedades similares a las que presentan los cidos inorgnicos, aunque generalmente son ms dbiles que stos. Se obtienen por saponificacin de los steres, por hidrlisis de los nitrilos o por oxidacin de los alcoholes. Bases Atendiendo a sus caractersticas organolpticas, las bases o hidrxidos son sustancias custicas, de sabor amargo, saponceas y detersivas, que tien de azul el papel de tornasol y enrojecen la disolucin alcohlica de fenolftalena. Segn la teora de Arrhenius, se considera como base toda sustancia que en disolucin acuosa libera iones hidrxilo (OH). La teora de Brnsted considera bases las sustancias capaces de aceptar uno o ms protones (H+). Esta definicin permite incluir dentro del concepto de base compuestos como el amonaco y las aminas y, adems, establece una correlacin de complementariedad con el concepto de cido como dador de protones. Una base ser fuerte o dbil segn la mayor o menor facilidad con que se una al ion H+. Las bases ms fuertes son las que corresponden a los metales alcalinos, como el hidrxido sdico o sosa custica (NaOH) y el hidrxido potsico o potasa custica (KOH), pues los hidrxidos presentan un carcter bsico tanto ms fuerte cuanto menos electronegativo sea el metal. El nombre hidrxido obedece a que las bases se forman por hidratacin de los xidos. Se denomina hidronio o hidroxonio al ion complejo formado por un ion hidrgeno con una molcula de agua, de frmula H3O+, caracterstico de las bases, dado que stas actan siempre en disolucin acuosa. De forma general, las bases reaccionan con los cidos dando lugar a una sal ms agua, segn una caracterstica reaccin qumica que se formula de la siguiente manera: cido + base = sal + agua. Sales Una sal est formada por iones de signos opuestos por neutralizacin de un cido: el anin procede del cido y el catin procede de la base. Las sales son electrlitos fuertes. Segn los casos, sus iones constitutivos son simples (Por ejemplo, la sal comn NaCl est formada por Na+ y Cl), poliatmicos (H2SO4) o complejos, es decir, formados por un tomo central asociado mediante enlaces de coordinacin a unos ligandos que ocultan 2

total o parcialmente el ion central. La solubilidad de una sal en un disolvente depende de numerosos factores, por ejemplo la carga y dimensin de los iones, la constante dielctrica del disolvente, la polarizabilidad de las molculas del disolvente, etc. Por esta razn, existen sales de muy diversas solubilidades en agua: desde sales prcticamente insolubles, como por ejemplo el BaSO4, hasta sales muy solubles en agua, como por ejemplo el NH4NO3. Disolucin Una disolucin es una sustancia homognea cuya composicin puede variar continuamente. El hecho de ser homognea la distingue de una mezcla, y la capacidad de poder variar la composicin la distingue de un compuesto, aunque la lnea fronteriza con mezclas y compuestos no est siempre bien marcada. El componente presente en mayor cantidad se denomina disolvente (o solvente), y a cualquier otro componente, soluto. Las disoluciones ms comunes son de un slido en un lquido (por ejemplo, azcar en agua), lquido en lquido (por ejemplo, alcohol en agua) y gas en lquido (por ejemplo, cloro en el agua de una piscina), aunque tambin existen soluciones slidas (lquido, gas o slido en un slido). Cuando al aadir ms soluto en una disolucin ste no se disuelve sino que precipita, se dice que la disolucin est saturada. Una disolucin se considera ideal si se realiza sin absorcin ni desprendimiento de calor. En estas circunstancias obedece a la ley de Raoult, segn la cual la presin de vapor del disolvente es la misma que tendra si estuviera puro multiplicado por su concentracin en la disolucin (expresada en fraccin molar). Si las molculas del disolvente son polares y el soluto es apolar, la disolucin debe absorber energa para separar las molculas del disolvente. En este caso, se obtiene una disolucin refrigerante. Tambin se puede dar el caso inverso: cuando las fuerzas atractivas son ms intensas entre molculas distintas que entre molculas de la misma clase se desprende calor. Un ejemplo es la disolucin de acetona (CH3)2CO y cloroformo CHCl3, en el que se forma un enlace de hidrgeno entre el cloroformo y el tomo de oxgeno de la acetona. Algunas propiedades fsicoqumicas de la disolucin son distintas de las del disolvente puro. As, la temperatura de ebullicin de una disolucin es ms alta que la del disolvente puro, la temperatura de congelacin es menor y la presin de vapor del disolvente es menor. Estas propiedades se denominan propiedades coligativas de las disoluciones, y son de gran utilidad prctica tanto para aplicaciones como para tcnicas de anlisis qumico. Electrolito Sustancia en disolucin acuosa que se descompone al paso de una corriente elctrica. Los electrlitos son, principalmente, los cidos, las bases y las sales disueltas en agua o en otro disolvente apropiado. Estas sustancias en disolucin se encuentran parcialmente ionizadas, teniendo los iones de distinta carga comportamiento elctrico opuesto. Se denomina electrlitos slido a determinados slidos en el que se producen ciertos fenmenos de separacin de cargas debido a la introduccin de impurezas en dosis pequeas. As, cierta forma de la almina sintetizada a 1600C llamada almina b suele utilizarse como electrlitos slido en los acumuladores sodioazufre. Tambin se fabrican micropilas de electrlitos slido a partir de la almina b dopada con pequeas cantidades de plata y/o cobre, utilizadas en relojera. Electrodo En electroqumica, electrodo es una pieza de metal que se encuentra sumergido en una disolucin acuosa con un ion de su mismo metal. Segn la concentracin de ion de la disolucin, dicho ion estar a un potencial elctrico distinto, que viene dado por la ecuacin de Nernst. Una pila electroltica est formada, esencialmente, por la unin de dos electrodos de distintos potenciales. Los potenciales de los electrodos se 3

suelen dar en relacin al potencial del llamado electrodo normal de hidrgeno. Un electrodo de hidrgeno est formado por un metal noble (generalmente platino) de gran superficie, recubierto de hidrgeno gaseoso, en una solucin de iones de hidrgeno saturada de gas. Por lo general, el metal noble se presenta en forma de hoja, recubierta de espuma de platino para obtener mayor superficie, soldada a un hilo fijado en la parte inferior de un tubo de vidrio que contiene mercurio. El contacto elctrico con el circuito exterior se obtiene introduciendo un hilo de cobre en el mercurio. Este electrodo no es de muy fcil aplicacin, por lo que se utilizan otros electrodos de referencia. Un electrodo de referencia ms til es el llamado electrodo de calomelanos. Est formado por mercurio recubierto de una capa de cloruro mercurioso en contacto con una solucin acuosa de cloruro de potasio y una pequea cantidad de mercurio. Diferencia de potencial La diferencia de potencial entre dos puntos de un circuito elctrico, o dos puntos del espacio en el cual hay un campo elctrico, es el trabajo o energa necesario para llevar a la carga unidad de un punto al otro sin aceleracin. En un circuito slo circula corriente si se mantiene en l una diferencia de potencial. As, un generador elctrico, una pila, etc. son dispositivos que mantienen la diferencia de potencial entre la entrada y la salida d eun circuito. Podemos imaginar una analoga a la diferencia de potencial (o voltaje, o fuerza electromotriz) de un circuito como una diferencia de altura en una rampa. Desde arriba se lanzan sacos que bajan por la rampa al haber pendiente, mantenindose una corriente de sacos, y es necesario que alguien los vuelva a subir el punto ms alto para que puedan volver a caer y cerrar el circuito. Ese alguien es, en un circuito elctrico, el generador o pila que mantiene la diferencia de potencial. Todo conductor tiene una resistencia elctrica, que tiende a impedir el paso de la corriente y a disipar la energa elctrica en calor. A mayor diferencia de potencial aplicada entre los extremos de un conductor, mayor intensidad elctrica circula. Al aplicar una diferencia de potencial (o voltaje) V entre los extremos de un conductor de resistencia R circula una intensidad I que viene dada por la ley de ohm: tomo El tomo es la menor fraccin en que puede dividirse un elemento simple sin que pierda sus propiedades qumicas y pudiendo ser objeto de una reaccin qumica. Est formado por un conjunto de nucleones (protones y neutrones), situados en el ncleo, que concentra la casi totalidad de la masa atmica y a cuyo alrededor gira, en distintos orbitales, un nmero de electrones igual al de protones. El concepto de tomo como partcula indivisible se encuentra ya en la Grecia presocrtica, en las concepciones de Leucipo y Demcrito acerca del mundo material, quienes anticiparon adems los principios de cuantificacin y conservacin de la materia. En 1803, Dalton emiti su hiptesis atmica: los elementos estn formados por tomos, y los compuestos por grupos de stos (molculas). Los experimentos de Thomson (1897) con rayos catdicos y la identificacin de stos con los corpsculos llamados electrones, constituyentes de la electricidad, indicaron la posibilidad de que el tomo fuera divisible en componentes (partculas) ms elementales. Los trabajos de Rutherford (1911) bombardeando lminas metlicas con partculas alfa llevaron a distinguir en el tomo un ncleo pequeo (dimetro del orden de 1012 cm) y pesado y una nube electrnica dispuesta en capas concntricas que abarcaban un dimetro de 108 cm. El tomo ms sencillo, el de hidrgeno, consta de un solo nuclen (protn) y un solo electrn en su corteza; los tomos ms complejos tienen en el ncleo tantos nucleones como indica su masa atmica, de los cuales son protones (con carga positiva) en cantidad igual al nmero atmico (nmero de orden en la tabla peridica) y neutrones (sin carga) el resto. La carga positiva del ncleo se contrarresta con una igual de sentido contrario correspondiente a los electrones de la corteza atmica. En 1913, N. Bohr, basndose en los conocimientos que facilitaba la mecnica cuntica, y para explicar de modo adecuado las lneas espectrales, present un modelo 4

atmico que estableca y cuantificaba (mediante los nmeros cunticos) la distribucin de los electrones alrededor del ncleo, la forma orbital en que se movan y las condiciones bajo las cuales stos saltaban de una a otra rbita. Posteriormente, Sommerfeld complet el mencionado modelo con un tercer nmero cuntico, con el que precis que las rbitas electrnicas eran elpticas y no coplanarias. En 1925, Uhlenbeck y Goudsmit demostraron que los electrones atmicos tienen un movimiento de rotacin (spin o espn), que se define con un cuarto nmero cuntico. El estudio del ncleo atmico ha dado lugar a la fsica nuclear, y sta ha puesto de manifiesto la existencia de numerosas partculas subatmicas. Las teoras ondulatorias de E. Schrdinger sobre las partculas elementales hacen considerar los niveles energticos u orbitales de N. Bohr bajo una nueva perspectiva, en la que el concepto de posicin de un partcula se convierte en la probabilidad de presencia de una onda estacionaria. Anin y catin Cuando un tomo o molcula (inicialmente neutro) pierde o gana electrones adquiere una carga positiva o negativa respectivamente, formndose entonces un ion. Si el ion ha ganado electrones (tiene pues carga negativa) se denomina anin mientras que si ha perdido electrones (tiene entonces carga positiva) se denomina catin. En disolucin acuosa, muchos compuestos se disocian dando lugar a aniones y cationes, que por su distinta carga elctrica, se dirigen a electrodos distintos al efectuar una electrlisis. Faraday, Michael (Newington, Surrey 1791Londres 1867) Fsico y qumico britnico. Perteneciente a una familia humilde, desde muy joven empez a trabajar como aprendiz de encuadernador y manifest su inters por los temas cientficos. En 1813 consigui un empleo como ayudante del qumico Humphry Davy, con quien viaj por toda Europa. Sin embargo, no tard en aventajar en conocimientos a su propio maestro, basndose sobre todo en la experimentacin; entre otras cosas, perfeccion una lmpara de seguridad para mineros que haba ideado el propio Davy. En 1826 fue nombrado profesor de qumica de la Royal Institution. Para entonces ya haba inventado mtodos para licuar gases por presin. Faraday, fue el primero en alcanzar en el laboratorio el equivalente de temperaturas bajo cero en la escala Fahrenheit, estableciendo las bases de la rama de la fsica denominada criognesis (estudio de las bajas temperaturas). En 1825 descubri el benceno. Prosigui las investigaciones de Davy en el campo de la electroqumica, invent la electrlisis y formul las leyes que la rigen, conocidas como efecto Faraday. Estudi el electromagnetismo, construy el primer transformador y dibuj el primer campo magntico tras sus experimentos con imanes y limaduras de hierro. De ah afirm que el universo en su conjunto era como un inmenso campo de fuerzas magnticas. Despus de demostrar que la electricidad poda inducirse por magnetismo, se lanz a producirla de manera continua, lo que logr haciendo girar una rueda de cobre entre los polos de un imn. Carga elctrica elemental Unidad fundamental de carga elctrica, coincidente con la carga del electrn y con la del protn. Considerada la materia en su conjunto como elctricamente neutra, debido a la compensacin entre las cargas positivas y las negativas, se considera que un cuerpo est cargado o que posee carga elctrica cuando existe un desequilibrio o desigual reparto de cargas, que se manifiesta por una serie de hechos cuyo fundamento estudia la electrosttica. La carga elctrica constituye una magnitud fundamental que, en los fenmenos elctricos, desempea un papel semejante al de la masa en los fenmenos mecnicos. La unidad de medida de carga elctrica es el franklin en el sistema CGS, y el culombio en el sistema internacional (SI).