TINTAS PARA FUNDIO

INTRODUO As tintas aplicadas em moldes e machos em fundio atuam sobre as superfcies dos mesmos facilitando alcanar as qualidades desejadas nas peas fundidas. Elas quase sempre servem para proporcionar uma face de molde ou macho mais lisa e mais resistente agresso representada pelo metal lquido, diminuindo a rugosidade nas peas fundidas e evitando eventuais reaes decorrentes do contato direto da face do molde com o metal lquido ou seus produtos de oxidao. Em certas situaes, no entanto, usam-se tintas cuja nica funo condicionar a atmosfera do molde e que de modo algum evitam o contato direto do metal lquido com as faces do molde ou macho. As tintas de fundio mais simples consistem, geralmente, de materiais slidos em suspenso em algum meio de disperso (veculo) lquido e, dependendo de sua viscosidade, so aplicadas sobre a superfcie de moldes e machos por pincelamento, asperso, imerso, lavagem ou espatulao. No se tem informao sobre o incio do seu emprego. Os primeiros estudos sistemticos relativos a tintas de fundio foram publicados a partir dos anos 1950. Nessa poca apareceram as primeiras tintas comerciais base de zirconita, que logo encontraram espao na fundio de aos e ferros fundidos. At ento, qualquer tinta para moldes ou machos era inteiramente preparada na prpria fundio. As formulaes de tintas constituam parte importante do patrimnio tcnico das fundies, sendo, portanto, tratadas com confidencialidade. Dependendo do tipo de ligante empregado para fixar a camada aplicada, o conjunto meio de disperso / ligante podia enquadrar-se em uma das seguintes categorias: Solues aquosas de dextrina, melao, acares, amidos e resinas sintticas Solues alcolicas de resinas naturais ou sintticas Solues de acetato de celulose em acetona Solues aquosas de silicatos solveis (de sdio ou de potssio).

Entretanto, a maioria das tintas empregadas pelas fundies at os anos 50 era constituda de suspenses ou solues aquosas, de modo que as estufas para a secagem de machos e moldes pintados no eram itens raros dentre os equipamentos das fundies bem montadas. As tintas produzidas por empresas especializadas ofereciam graus de homogeneidade e nveis de qualidade difceis de alcanar nos produtos caseiros, de modo que, ainda que a um custo inicial maior, as fundies acabaram por abandonar a produo interna de tintas e incorporar o produto comercial em sua tecnologia. A segunda metade do sculo vinte foi marcada pelo aparecimento de muitas novas famlias de ligantes para moldes e machos, o que obrigou a adequaes e a novos desenvolvimentos de tintas para fundio. Por exemplo, a introduo do processo silicato-CO2 conduziu ao emprego de tintas utilizando lcool como meio de disperso. A introduo, no incio, dos anos 60, dos ligantes de moldes e machos a base de resinas sintticas, trouxe novos desafios, principalmente para os fundidores de peas altamente seriadas em ferro fundido cinzento; nos 15 anos seguintes, parte desses problemas foi resolvida atravs do uso de silicatos hidratados de magnsio (talco), em combinao com ps de grafita e/ou coque calcinado. Com a progressiva reduo da espessura de parede dos fundidos e da seo dos machos, as tintas existentes no mercado tendem a atingir seu limite de aplicao, e comeam a apresentar problemas com porosidades e bolhas de gases, motivando os desenvolvimentos mais recentes. Estes objetivam chegar a produtos com menor gerao de gases, principalmente atravs de: 1. 2. Elevada capacidade de isolamento trmico de modo a retardar a transferncia de calor Elevado grau de deformao a altas temperaturas.

FUNES DAS TINTAS PARA MOLDES E MACHOS As funes das tintas modernas para fundio continuam as mesmas dos primrdios de sua utilizao e esto resumidas a seguir: Atuar sobre a superfcie do macho ou molde, visando melhoria das caractersticas de Dureza Resistncia a Friabilidade Rugosidade Aderncias Limpeza Veiamento Penetrao Bolhas de gases Superfcie com dobras Escamas Eroso Decorrentes de reaes qumicas superficiais entre metal e molde ou macho

Melhorar o aspecto do fundido quanto a

Reduzir ou eliminar a ocorrncia de defeitos superficiais tais como

Atuar sobre a microestrutura superficial do fundido, atravs de materiais metalurgicamente ativos, por exemplo: Telrio Bismuto Estanho, etc

Pode-se dizer, de uma forma geral, que o emprego de tintas tem por objetivo a obteno de uma superfcie lisa e limpa no fundido, o que pode exigir tambm uma reduo dos efeitos da expanso dos gros de quartzo. A composio de uma moderna tinta para fundio tem os mesmos elementos bsicos das primeiras tintas, compondo-se sempre de:

uma ou mais cargas minerais, desde refratrias at altamente refratrias; meio de disperso ou veculo; agentes de suspenso, em geral coloidais; ligantes com a funo de fixadores

CARGAS MINERAIS As cargas minerais mais empregadas nas formulaes de tintas para fundio podem ser assim classificadas:

1. Materiais carbonceos, tais como grafita e coque modo; 2. Silicatos, tais como silicato de zircnio e silicato de magnsio; 3. xidos, tais como, por exemplo, MgO, SiO2 e Al2O3.
O quadro seguinte resume os materiais mais empregados como cargas minerais:

CARGAS MINERAIS PARA TINTAS (segundo VDG-Merkblatt R 150) Materiais carbonceos Grafite Coque modo Negro de Fumo Silicatos Silicato de Alumnio Silicato de Clcio Silicato de Magnsio Silicato de Zircnio xidos Quartzo Magnesita Rutilo Espinlios

Alm destes, que entram em formulaes de tintas com diferentes graus de refratariedade, outros materiais so empregados com a finalidade de condicionar a atmosfera do molde em aplicaes especficas. o caso, por exemplo, do enxofre nas tintas para fundio de ligas de magnsio ou de ligas alumnio-magnsio. As tintas formuladas com uma nica carga mineral no so muito comuns atualmente e so empregadas quase que exclusivamente na fundio de aos. Todas os demais grupos de ligas exigem, cada vez mais, o emprego de combinaes de cargas visando a obter propriedades bem definidas. Nesse sentido, o grupo dos silicatos com estrutura lamelar desempenha uma importante funo. A estrutura cristalina lamelar desses minerais propicia melhores propriedades na formulao de uma tinta para fundio, atribuveis a trs razes principais: 1. Na camada de tinta aplicada, as lamelas tendem a se dispor paralelamente superfcie pintada, de tal maneira que possvel um deslizamento entre elas. Afirma-se que, com isso, a camada de tinta retm uma certa deformabilidade, a ponto de no se romper, preservando a continuidade da camada, quando os gros de quartzo da base sobre a qual est aplicada expande-se. Desse modo, em alguns casos, mesmo trincas na base poderiam permanecer encobertas. Os minerais de estrutura lamelar proporcionam camadas de tinta bastante fechadas, que se constituem em eficientes barreiras contra a penetrao do metal lquido. Isto de especial relevncia quando se considera que na solidificao dos ferros fundidos usuais, de baixo fsforo, a grafitizao exerce presses sobre o lquido euttico residual, altas o suficiente para faze-lo penetrar no molde/macho, mesmo atravs de poros muito finos da camada de tinta, principalmente nos pontos quentes das peas. A disposio das lamelas em vrias camadas paralelas superfcie pintada proporciona pelcula de tinta, aps secagem, o alto poder de isolamento trmico caracterstico desse tipo de estrutura. Com isso, o aquecimento do molde/macho d-se de modo muito menos intenso e rpido, amenizando os efeitos da expanso do quartzo e reduzindo a velocidade de gerao de gases.

2.

3.

Alguns dos minerais mais importantes e mais freqentemente empregados esto relacionados nas tabelas de I a III. Tabela I Materiais carbonceos Carga Mineral Grafite Coque Densidade aprox. 2,2 1.9 2 Ponto de Fuso 1.600 - 5.000 C > 1.700 C Formato de Gro irregular, angular-lamelar irregular Composio 70 % C 90 % C

Tabela II Silicatos de estrutura cristalina lamelar Carga Mineral Caulim Pirofilito Talco Mica Densidade 2,65 2,8 2,8 2,85 Ponto de Fuso, C 1.700 1.700 1.000 900 Formato de Gro Lamelar lamelar-angular Lamelar Lamelar Frmula Al2[(OH)4.Si2O5] Al2[(OH)2.Si4O10] Mg3[(OH)4.Si2O5] KAl2[(OH)2.AlSi3O10]

Tabela III xidos e silicatos de estrutura cristalina no lamelar Carga Mineral Zirconita Olivina Mulita Chamote Quartzo Magnesita Corundum Cromita Densidade 4,6 5,2 3,16 2,6 2,6 3,6 3,9 4,0 Ponto de Fuso, C 2.200 1.750 1.600 1.700 1.700 2.800 2.050 > 1.600 Formato de Gro irregular-angular irregular-angular irregular-angular Irregular Angular Angular Irregular Irregular Frmula ZrSiO4 Mg2 SiO4 3Al2O3.2SiO2 Al2O3.SiO2 SiO2 MgO Al2O3 Al2O3 .Cr2O3 FeO

A tabela IV relaciona os tipos de materiais refratrios e os tipos de ligas metlicas em cuja fundio so empregados. Tabela IV Tipos de materiais refratrios empregados como cargas minerais de tintas para fundio e seus principais campos de aplicao. Carga Mineral Grafita Coque Caulim Talco Pirofilito Zirconita Olivina Mulita Magnesita Corundum Cromita Aos No No No No Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Ferros cinzentos e nodulares Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Ligas de alumnio e magnsio Sim Sim Sim Sim Sim Sim Ligas de cobre Sim No No Sim -

Na fundio de aos, devido s elevadas temperaturas de fuso e por motivos metalrgicos, somente poucos materiais podem ser empregados. A zirconita continua aqui com a maior importncia. A olivina e a magnesita praticamente s so empregadas em ao ao mangans. A mulita est limitada a peas de pequeno peso. O corundum se apresenta como alternativa econmica para zirconita. Aqui se pode ter bom desempenho de acabamento superficial com cromita, principalmente em peas de ao pesadas. Infelizmente, seu emprego generalizado dificultado pelo preo deste material. Na fundio de ferros fundidos, empregam-se praticamente todos os tipos de cargas minerais, varias delas, porm, s em pequenas quantidades de modo a conferir propriedades especficas aos produtos. Propositalmente tambm so empregados minerais com fases de ponto de fuso baixos. Estes tm como objetivo conferir tinta a capacidade de deformar-se a altas temperaturas. As ligas no ferrosas, tanto as pesadas quanto as leves, no requerem desempenhos to elevados das cargas minerais. Nos no ferrosos pesados a evoluo de gases proveniente da gua de cristalizao de alguns minerais extremamente prejudicial. Estes, portanto, devem ser excludos. Nos fundidos de alumnio muito importante o efeito desmoldante conferido pela carga mineral. Aqui, algumas combinaes de cargas propiciam excelentes resultados. Alm disso, o processo de macharia e moldagem tem

grande importncia. A granulometria da carga mineral constituinte da tinta, qualquer que seja o seu tipo, afeta a viscosidade, a tendncia decantao e a tendncia ao fissuramento na secagem. Quanto maiores as partculas, maior a tendncia decantao e, quanto mais finas, maior a tendncia ao fissuramento da camada aplicada na secagem. Assim, a granulometria dos slidos em suspenso na tinta resultar de um compromisso entre essas duas tendncias, considerada a densidade real do slido. Como regra geral, um p que passe totalmente pela peneira de 200 malhas por polegada (74 m) e que no tenha mais que 50% (em peso) abaixo da peneira 325 (44 m), proporciona tintas que so camadas suficientemente lisas para a maioria das aplicaes e, ao mesmo tempo, no so particularmente suscetveis de fissuramento por secagem (a no ser por formulao incorreta da tinta).

MEIOS DE DISPERSO (VECULOS) Os veculos so lquidos que servem de meios de disperso das cargas minerais, permitindo sua aplicao sobre as superfcies dos moldes e machos. Procura-se, sempre que possvel, principalmente em atividades de moldagem ou macharia altamente seriadas, utilizar a gua como veculo. Mas os lcoois industriais, com predominncia do isopropanol (principalmente na Europa), exercem um papel muito importante nesse campo. Os solventes clorados (cloro-carbono e fluor-cloro-carbono) no so mais utilizados nas aplicaes comuns, pois representam ameaas sade e ao meio ambiente. Entretanto, devido ao seu baixo ponto de ebulio, ainda so empregados na moldagem a vcuo. A tabela V apresenta uma viso das propriedades mais importantes dos solventes. Tabela V Meios de disperso (veculos) de maior aplicao em tintas para fundio VECULO Ponto de ebulio C 100 64 78 80 107 80/100 56 40 74 47,6 Peso especfico 1,0 0,79 0,80 0,79 0,80 0,70 0,79 1,33 1,32 1,58 Ponto de fulgor C 6,5 12 12 28 -20 -19 Limite de exposio 200 1000 400 100 500 1000 200 200 1000 ndice de saponificao 6,3 8,3 105 25 303 2,1 1,8 2,4 1,3 Cdigo de periculosidade B B B B A1 B -

gua Metanol Etanol Isopropanol Isobutanol Benzina tcnica Acetona Cloreto de metileno 1-1-1 Tricloroetano Triclorofluoroetano

AGENTES DE SUSPENSO Esses materiais tm a finalidade de eliminar ou retardar a sedimentao das partculas minerais suspensas no veculo ou meio de disperso. Para essa finalidade empregam-se, em geral, materiais que, atravs de inchamento ou formao de colides no meio de disperso, estabelecem uma estrutura que sustenta as partculas minerais (tixotropia). Ao mesmo tempo, devido absoro do meio dispersor com conseqente inchamento, eles evitam que aquele lquido penetre a uma profundidade excessiva na base (molde ou macho) sobre a qual a tinta aplicada. Estes materiais devem tambm, se possvel, propiciar a formao de uma camada uniforme de tinta. Os agentes de suspenso de menor custo so as bentonitas sdicas, pelas propriedades tixotrpicas que apresenta

quando em suspenso aquosa. Alguns materiais orgnicos, como certos colides derivados de algas marinhas (alginatos) e derivados de celulose (por exemplo, carboximetilcelulose) tambm encontram aplicao em tintas de fundio como agentes de suspenso. O tipo e a quantidade de agente de suspenso utilizado influenciam marcadamente a viscosidade dinmica da suspenso e, portanto, seu comportamento na fundio. Em muitos casos os agentes de suspenso tambm possuem propriedades de fixao. Por exemplo, todas as argilas tm bom poder de fixao a elevadas temperaturas.

LIGANTES / FIXADORES A fixao das partculas de carga mineral sobre moldes e machos ocorre com a ajuda de aglomerantes. Estes podem ser de origem orgnica ou inorgnica. Na prtica, ambos os tipos so empregados. Os fixadores devem prover a adeso das partculas da tinta sua base de aplicao e, ao mesmo tempo, a coeso mtua entre as partculas da camada. importante que na fixao, que normalmente ocorre com a eliminao do dispersante, no ocorra migrao do ligante para a superfcie da tinta, pois, nesse caso, a resistncia da tinta na sua base de aplicao ficaria enfraquecida, o que poderia facilitar / aumentar o lascamento da camada em aquecimento brusco (choque trmico) com o contacto com o metal. Superfcies de tinta muito duras, que no soltam quando atritadas, podem ser indcio de forte migrao de aglomerante.

RESUMO DOS TIPOS DE TINTAS possvel agrupar os tipos de tintas conforme indicado a seguir (Bartsch): 1) Tintas refratrias a altamente refratrias, com refratrios de textura granular e angular. Vantagens: Normalmente no so reativas com xidos, muitas vezes tm baixo volume de gases. Desvantagens: No tm atuao contra efeitos de expanso do quartzo. 2) Tintas com minerais de estrutura lamelar e eventual reao endotrmica. Por ocasio da expanso do quartzo, as lamelas podem deslizar umas sobre as outras, mantendo cobertas eventuais trincas ocorridas na base sobre a qual foram aplicadas. Uma reao endotrmica, por exemplo, por dissociao de carbonatos, propicia maior rapidez na formao de um filme slido do metal. Desvantagens: Elevada evoluo de gases e possveis defeitos por liberao de gua de cristalizao, com oxidao de componentes do banho metlico. Seu ponto de fuso limita o universo de aplicao. 3) Tintas que combinam diferentes minerais de modo a propiciar deformao a elevadas temperaturas. Ocorrem diferentes fases de amolecimento. Desvantagens: Reativa com xidos e escorias do banho de metal. 4) Tintas termicamente isolantes, obtidas com o emprego de minerais com baixa condutividade trmica. Retardam a transmisso de calor do metal para o interior do molde/macho, amenizando ou eliminando os efeitos das tenses causadas pelas expanso do quartzo. Em temperaturas elevadas formam-se fases sinterizadas. Desvantagem: Requerem camadas muito espessas para funcionar adequadamente.

CARACTERSTICAS DAS TINTAS DE FUNDIO - CONTROLE Na formulao de uma tinta de fundio, devem ser levados em conta, alm dos caractersticos de composio, certas caractersticas fsicas que determinaro o seu modo de aplicao, o seu desempenho comportamento durante a secagem e o seu desempenho durante o vazamento e solidificao da pea fundida. A viscosidade a caracterstica fsica mais importante de uma tinta de fundio, porque regula a tendncia decantao dos materiais slidos, a tendncia ao fissuramento da camada aplicada durante a secagem e determina qual o mtodo de aplicao mais conveniente (asperso, imerso, lavagem, pincelamento, espatulao). A medida da viscosidade pode ser feita diretamente, com um viscosmetro tipo Stormer ou Brookfield, por exemplo, ou indiretamente, atravs de medidas de consistncia e densidade da suspenso. A consistncia determinada pelo tempo de escoamento da tinta atravs do bocal de um copo com formas e dimenses padronizadas (por exemplo, o copo conforme Recomendao CEMP-073). Usando a equao de calibrao do bico utilizado,

= a+

t b
B 3,658 1,06 0,37 0,161 0,088 0,048 0,029

converte-se o valor do tempo, t , de escoamento (em segundos) em viscosidade cinemtica, , (centi Stokes). bico N 2 3 4 5 6 7 8 a -9,53472 -12,0057 -4,09459 3,807453 20,34091 8,104167 -14,8276

O produto da viscosidade cinemtica pela densidade (determinada com densmetro de imerso) fornece o valor da viscosidade dinmica procurado. Para pequenos acertos de composio da tinta, de modo a bem adapta-la ao mtodo de aplicao escolhido, suficiente o controle atravs da medida de densidade da suspenso, j que a ao corretiva neste caso envolve apenas o grau de diluio. Normalmente, tintas de veculo aquoso com densidades entre 1,16 e 1,25 g/cm 3 podem ser aplicadas por asperso; entre 1,21 e 1,35 g/cm3 devem ser aplicadas por imerso ou lavagem e as tintas com densidades entre 1,32 e 1,53 g/cm3 requerem aplicao por pincelamento. claro que esses limites no so rgidos, pois dependem da densidade do material slido em suspenso. claro que a composio de uma tinta afeta diretamente sua propriedades de viscosidade e, por conseqncia, seu comportamento. Em estudo realizado no IPT sobre tintas para fundio formuladas com cargas minerais de zirconita, olivina, magnesita, pirofilito e cromita, tendo bentonita sdica como agente de suspenso e dextrina como ligante fixador, obtiveram-se experimentalmente correlaes entre viscosidade e composio do seguinte tipo:

B AL RV R V

B AL RV R V

onde: = viscosidade cinemtica, Stokes = viscosidade dinmica, poise B = teor de bentonita RV = teor de refratrio (carga mineral) dividido pela densidade real do refratrio AL = gua livre na tinta = gua total gua ligada bentonita , , , = coeficientes experimentais

Por exemplo, para a tinta de olivina, os coeficientes , , e encontrados experimentalmente esto inseridos nas equaes abaixo:

B AL 0,0426 RV R V
1, 4752

B AL 0,0235 RV R V
1, 647

A camada pintada pode exercer grande influncia sobre a fluidez do metal, efeito importante raramente estudado e pouco documentado na literatura tcnica. Estudo efetuado no IPT mostrou que, dependendo da formulao da tinta, podem ser obtidas enormes melhorias na fluidez do metal no caso especfico de fundio de ao ao mangans tipo Hadfield (12 a 14% Mn). Como os maiores aumentos de fluidez observados ocorreram para tintas de pirofilito, que um mineral com estrutura lamelar, possvel que parte dessa melhoria seja devida a um efeito de isolamento trmico propiciado pela camada de tinta.
Tintas na fundio de ao Hadfield
140 120 100 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 35 re lao re fratrio / be ntonita

V ariao de fluide z (Kondic), %

pirofilito olivina cromita magnesita zirconita

EVOLUO DAS TINTAS - TINTAS PARA FINALIDADES ESPECFICAS Alguns fabricantes vm dando nfase maior ao desenvolvimento de tintas que apresentem possibilidade de deformar-se a temperaturas elevadas, o que exige a presena de fases com pontos de amolecimento inferiores s temperaturas que prevalecem na interface metal-molde. Alm da necessidade de contnuo desenvolvimento de novas tintas para acompanhar a evoluo dos novos sistemas ligantes de moldagem e macharia, existe um campo de desenvolvimento parte, que o de tintas para o processo lost-foam, onde, alm de uma funo estrutural, a porosidade da camada pintada deve regular a passagem de gs na face do molde e, dessa forma, controlar a velocidade de enchimento do molde pelo metal lquido. Outros desenvolvimentos na rea de tintas para fundio so motivados pela necessidade de substituio de materiais. O esgotamento de algumas reservas de zirconita e o conseqente encarecimento dessa matria-prima de largo uso at recentemente o momento, constitui um exemplo marcante: hoje a zirconita raramente empregada na fundio de ferros fundidos cinzentos, tendo sido substituda por outras cargas minerais.

BIBLIOGRAFIA
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