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Prof. Nilson Jos de Oliveira Bispo Jr

Qumica II Departamento de Qumica e Ambiental Aula I REVISO EQUILBRIO QUMICO
nilson.bispo@gmail.com

Dvidas:Sala303 -Lab Tec Ambiental

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Qumica I Departamento de Qumica e Ambiental

BIBLIOGRAFIA
BRADY, J. E & HUMISTON,G.E, Qumica Geral. Livros Tcnicos e Cientficos Editora. KOLTZ, J. C.& TREICHEL JR, P. M. Qumica Geral 1 e Reaes

Qumicas. RUSSEL, J. B. Qumica Geral; BROWN, T.L., LEMAY, H. E., BURSTEN, B. E. - Qumica, A Cincia Central, So Paulo : Pearson Prentice Hall, 2005. MARTERTON, W.L., Princpios de Qumica, Rio de Janeiro: Guanabara Koogan.
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EMENTA DA DISCIPLINA
Page 4

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Observamos vrias reaes qumicas;

Consideramos que as reaes foram completas, ou seja, que os reagentes limitantes foram completamente consumidos;

Na realidade muitas reaes no so completas e sim se aproximam de um ESTADO DE EQUILBRIO no qual ambos reagentes e produtos esto presentes.

Page 5

EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Considere o N
2

O
4

congelado e incolor. temperatura ambiente, ele se decompe em NO

2

marrom: N
2

O
4

(g) 2NO
2

(g) Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e temos a mistura de N

2

O
4

e NO
2

Equilbrio qumico a
condio na qual as concentraes de todos os reagentes e produtos, em um sistema fechado, no variam mais com o tempo.
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EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Utilizando o modelo de coliso:

medida que a quantidade de NO

2

aumenta, h uma chance de duas molculas de NO

2

se colidirem para formar N

2

O
4

 No incio da reao, no existe nenhum NO

2

, ento no ocorre a reao inversa (2NO

2

(g) N
2

O
4

(g)).
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EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

No equilbrio qumico, as velocidades da reao direta e inversa so iguais: velocidade de decomposio (reao direta): N
2

O
4

(g) 2NO

(g) velocidade de dimerizao (reao inversa): 2NO

2

(g) N
2

O
4

(g)

N
2

O
4

(g) 2NO
2

(g)
O equilbrio qumico DINMICO porque as reaes direta e inversa no pararam: as velocidades opostas so iguais.
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EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

a) N
2

O
4

congelado incolor. b) N
2

O
4

aquecido acima do seu ponto de ebulio. Comea a dissociar em gs marrom NO

2

(g). c) Variao de cor pra quando N

2

O
4

(g) e NO
2

(g) alcanam presses parciais na qual eles esto se interconvertendo em uma mesma taxa. Os dois gases esto em equilbrio.
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EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

 medida que a substncia esquenta, ela comea a se decompor: N

2

O
4

(g) 2NO
2

(g) Uma mistura de N

2

O
4

(inicialmente presente) e NO
2

(inicialmente formado) mostra-se marrom claro. Quando NO

2

suficiente formado, ele pode reagir para formar N

2

O
4

2NO
2

(g) N
2

O
4

(g).
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EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Considere Reao direta: A(g) B(g) Velocidade = k
d

[A] Reao inversa: B(g) A(g) Velocidade = k

i

[B] Em termos de presso parcial (A e B so gasosos): [A]=P

A

/RT e [B]=P
B

/RT => Velocidade consumo de A= -rA= k

d

P
A

/RT Velocidade consumo de B= -rB= k

i

P
B

/RT
N
2

O
4

(g) 2NO
2

(g)

A seta dupla significa que o processo se

encontra em EQUILBRIO DINMICO.

Page 11

EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO
Para um equilbrio escrevemos medida que a reao progride: [A] ou P
A

diminui para um valor constante, _ [B] ou P

B

aumenta de zero para um valor constante. Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado. Alternativamente: k
d

P
A

/RT diminui para uma constante,

k
i

P
B

/RT aumenta de zero para uma constante. Quando k

d

P
A

/RT = k
i

P
B

/RT, o equilbrio alcanado.

AB
No equilbrio: -r
A

= -r
B

=k
d

P
A

/RT = k
i

P
B

/RT
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EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO
a) A reage formando B, sua presso parcial PA diminui enquanto a presso parcial de B aumenta b) Como P
A

diminui, a taxa da reao direta decresce. Como a P

B

aumenta, a taxa da reao inversa aumenta. A reao alcana um ponto onde as taxas direta e inversa so as mesmas.
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EQUILBRIO QUMICO: ESTUDO DO PROCESSO HABER

Considere o processo de Haber:

Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia (a). No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N
2

eH
2

sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado (b).

N
2

(g) + 3H
2

(g) 2NH
3

(g)
Page 14

EQUILBRIO QUMICO: ESTUDO DO PROCESSO HABER

No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a mesma proporo de concentraes alcanada no equilbrio.
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EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE EQUILBRIO

Para uma reao geral
a expresso do quociente de reao, Q: para tudo em soluo

aA + bB cC + dD

Q= [C]
c

[D]
d

[A]
a

[B]
b

K
eq

= [C]
c

[D]
d

[A]
a

[B]
b

onde K
eq

a constante de equilbrio.
Sob quaisquer condies de reao Quando a reao est em EQUILBRIO
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K
eq

= [C]
c

[D]
d

[A]
a

[B]
b

EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE EQUILBRIO

EXPRESSAO DA CTE DE EQUILBRIO

-as concentraes de produtos sempre aparecem no numerador; -as concentraes de reagentes sempre aparecem no denominador; -cada concentrao sempre elevada potncia de seu coeficiente estequiomtrico na equao balanceada; -quando a reao atingiu o equilbrio, o valor da constante K depende da reao em estudo e da temperatura. -geralmente omitimos as unidades nA constante de equilbrio.
Para uma reao geral na fase gasosa

aA + bB cC + dD

K
eq

= P
C c

P
D d

P
A a

P
B b
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EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE EQUILBRIO

S(s) + O
2

(g) SO
2

(g)

K
eq

= [SO
2

] [S][O

] K'
eq

= [SO
2

] [O
2

]
As concentraes de quaisquer reagentes e produtos slidos so omitidas na EXPRESSO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO NH
3

(aq) + H
2

O(l) NH
4

(aq) + OH- (aq) [NH+

+
4

] [OH-] [NH
3

] K'
eq

= [NH+
4

] [OH-] [H
2

O] [NH
3

] K
eq

= A concentrao molar da gua (ou qualquer reagente ou produto lquido) omitida da expresso da cte de equilbrio.
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EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE EQUILBRIO

K
eq

= P
NO2 2

P
N2 O4

N
2

O
4

(g) 2NO
2

(g) 46.6
42 2

ON 2 NO

= P P K
eq
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EQUILBRIO QUMICO: A CONSTANTE DE EQUILBRIO

Por que a constante de equilbrio extremamente til?

Ela nos indica se uma reao produto-favorecida ou reagentefavorecida e pode ser usada para calcular a quantidade de reagente ou de produto presente no equilbrio.
Nos fornece a EXTENSO DA REAO.
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 A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes. Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no equilbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio. Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se direita. . Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se esquerda.

A CONSTANTE DE EQUILBRIO

Ordem de grandeza das constantes de equilbrio

Page 21

Ordem de grandeza das constantes de equilbrio A CONSTANTE DE EQUILBRIO

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Ordem de grandeza das constantes de equilbrio A CONSTANTE DE EQUILBRIO

A diferena entre reaes produto-favorecidas e reagentes-favorecidas. Quando K>>1, h muito mais produtos do que reagentes. Quando K<<1, h muito mais reagentes do que produtos no equilbrio.
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Ordem de grandeza das constantes de equilbrio

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Alguns Valores de Constante de Equilbrio
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A CONSTANTE DE EQUILBRIO Outras maneiras de se trabalhar as equaes qumicas e os valores de K

eq

A constante de equilbrio para o sentido inverso o inverso daquela para o sentido direto. Quando uma reao multiplicada por um nmero, A constante de equilbrio elevada quela potncia. A constante de equilbrio para uma reao que a soma de outras reaes o produto das constantes de equilbrio

para as reaes individuais.

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Aplicaes das constantes de equilbrio

Se Q > K
eq

, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio (ex., produtos so consumidos, reagentes so formados, o numerador na expresso da constante de equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K
eq

). Se Q < K
eq

, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio.

aA + bB cC + dD
ba dc

PP PP Q
BA DC

Q(quociente da reao) = K
eq

somente no equilbrio.
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Aplicaes das constantes de equilbrio

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Aplicaes das constantes de equilbrio

Clculo das concentraes no equilbrio Os mesmos passos usados para o clculo das constantes de equilbrio so utilizados. Geralmente, no temos um nmero para a linha de variao da concentrao. Conseqentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se) x mol/L de uma espcie.

 As concentraes no equilbrio so fornecidas como expresses algbricas.

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Clculo das constantes de equilbrio

Passos: Coloque em uma tabela as concentraes iniciais e no equilbrio (ou presses parciais) fornecidas. Se a concentrao inicial e no equilbrio fornecida para uma espcie, calcule a variao na concentrao. Use a estequiometria na linha de variao da concentrao apenas para calcular as variaes nas

concentraes de todas as espcies. Deduza as concentraes no equilbrio de todas as espcies. Normalmente, a concentrao inicial de produtos zero. (Este no sempre o caso.)
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Clculo das constantes de equilbrio

Ex1: Se 1,00 mol de H2 e 1,00 mol de I 2 so colocados em um frasco de 0,500 L a 425C, quais so as concentraes de H 2 , I 2 e HI quando o equilbrio atingido? Dado a Keq=55,64 para a reao a 425C: H 2 (g) + I 2 (g) >> 2HI(g) Soluo: Construir a tabela IVE para expressar as
concentraes antes da reao e depois de atingido o equilbrio

I - INCIO V - VARIAO E - EQUILBRIO

Page 30

Aplicaes das constantes de equilbrio

Ex2.: Em um experimento a 825 K, temos determinado as concentraes no equilbrio para a reao de oxidao do dixido de enxofre: Ex3.: Suponha que 1,00 mol de SO
2

e 1,00 mol de O
2

so colocados em um frasco de 1,00L, a 1000 K. Quando o equilbrio atingido, forma-se 0,925 mol de SO
3

. Calcule a constante de equilbrio a 1000 K para a reao:

[SO
2

]=3,61x10-3 mol L-1 [O

2

] = 6,11 x10-4 mol L-1

[SO
3

] = 1,01 x 10-2 mol L-1 Calcule a constante de equilbrio. A reao produto-favorecida ou reagentefavorecida?

2SO
2

(g) + O
2

(g) 2SO
3

(g) 2SO
2

(g) + O
2

(g) 2SO
3

(g)
Page 31

Constantes de equilbrio
Obs1: Quando os coeficientes estequiomtricos de uma equao

balanceada so multiplicados por algum fator, a constante de equilbrio para a nova equao a constante de equilbrio anterior elevada potncia do fator de multiplicao. Obs2:As constantes de equilbrio de uma reao e de sua inversa so recprocas uma da outra. Obs3:Quando duas ou mais equaes qumicas so somadas para se obter uma equao global, a constante de equilbrio da equao global o produto das constantes de equilbrio das equaes somadas.
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Princpio de Le Chatelier
N
2

(g) + 3H
2

(g) 2NH

(g)
Considere a produo de amnia medida que a presso aumenta, a quantidade de amnia presente no equilbrio aumenta. medida que a temperatura diminui, a quantidade de amnia no equilbrio aumenta. Isso pode ser previsto? O Princpio de Le Chatelier: se um sistema em equilbrio perturbado, o sistema se deslocar de tal forma que a pertubao seja neutralizada.
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Princpio de Le Chatelier
Page 34

Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de reagentes ou produto

 Considere o processo de Haber Se H

2

adicionado enquanto o sistema est em equilbio, o sistema deve responder para neutralizar o H
2

adicionado (por Le Chatelier). O sistema deve consumir o H

2

e levar aos produtos at que um novo equilbrio seja estabelecido. Portanto, a [H

2

] e a [N
2

] diminuiro e a [NH
3

] aumentar.

(g) + 3H
2

(g) 2NH
3

(g)
Page 35

Princpio de Le Chatelier
N
2

(g) + 3H
2

(g) 2NH
3

(g)
Page 36

Princpio de Le Chatelier
Variao nas concentraes de reagente ou produto A adio de um reagente ou produto desloca o equilbrio

para longe do aumento. A remoo de um reagente ou produto desloca o equilbrio no sentido da diminuio. Para otimizar a quantidade de produto no equilbrio, precisamos inundar o recipiente de reao com reagente e continuamente remover o produto (Le Chatelier). Ilustramos o conceito com a preparao industrial da amnia.
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Princpio de Le Chatelier
ON
2

eoH
2

so bombeados para dentro de uma cmara. Os gases pr-aquecidos so passados atravs de uma bobina de aquecimento at a cmara de catalisador.

 A cmara de catalisador mantida a 460 - 550 C sob alta presso. A corrente de gs do produto (contendo N
2

,H
2

e NH
3

) passada atravs de um resfriador para uma unidade de refrigerao. Na unidade de refrigerao, a amnia se liquefaz enquanto o N
2

ou o H
2

no se liquefazem. PROCESSO HABER PRODUO DE AMNIA -O nitrognio e o hidrognio que no reagiram so reciclados com o novo gs de suprimento N
2

eH
2

. -A quantidade de amnia no equilbrio otimizada, uma vez que o produto (NH

3

) continuamente removido e os reagentes (N

2

eH

) so continuamente adicionados.
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Princpio de Le Chatelier
Efeitos das variaes de volume e presso
O Princpio de Le Chatelier: se aumenta a presso, o sistema deslocar no sentido de neutralizar o aumento. Isto , o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a presso. Um aumento na presso favorece o sentido que tenha menos quantidade de matria de gs. Em uma reao com a mesma quantidade de matria de produtos e reagentes gasosos, a presso no tem nenhum efeito.

O
4

(g) 2NO
2

(g)
Um aumento na presso (atravs da diminuio do volume) favorece a formao de N
2

O
4

incolor.
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Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura A constante de equilbrio depende da temperatura. Para uma reao endotrmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um reagente.

 Para uma reao exotrmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um produto.
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Princpio de Le Chatelier
Quando a T de um sistema em equilbrio aumenta, o equilbrio desloca-se na direo que absorve energia, isto , na direo endotrmica, H > 0. Se a T diminui, o equilbrio desloca-se na direo que libera energia, isto , na direo exotrmica, H<0 Se a T aumenta ou diminui, a composio no equilbrio varia, e o valor de Keq ser diferente. Efeito das variaes de temperatura

Page 41

Princpio de Le Chatelier
Cr(H
2

O)
6 2+

(aq) + 4Cl
-

(aq) CoCl
4 2-

(aq) + 6H
2

O(l)
-Se uma mistura prpura clara, em equilbrio e a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua quente, a mistura fica azul escura. -Uma vez que o H > 0 (endotrmico), a adio de calor favorece a

reao direta, neste caso, a formao de CoCl

4

azul. -Se a mistura em equilbrio, e a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua gelada, a mistura fica rosa clara. -Uma vez que o H > 0, a remoo de calor favorece a reao inversa, que a formao de Co(H
22

O)
6 2+

rosa.

Efeito das variaes de temperatura

para a qual o H > 0.

O Cr(H
2

O)
6 2+

rosa claro e o CoCl

4 2-

azul.
Page 42

Princpio de Le Chatelier
Efeito das variaes de temperatura
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Princpio de Le Chatelier
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Princpio de Le Chatelier
Exerccio a: Considere que o equilbrio tenha sido estabelecido em um frasco de 1,00 L com [butano] = 0,500 mol L-1 e [isobutano]=1,25 mol L-1. butano isobutano K=2,5 Exerccio b: Considere o efeito da variao de T nos equilbrios: a) A concentrao de NOCl aumenta ou diminui no equilbrio

medida que a T do sistema aumenta? b) A concentrao de SO

3

aumenta ou diminui no equilbrio quando a T aumenta? 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl

2

(g) 2SO
2

(g) + O
2

(g) 2SO
3

(g) H
reao

=+ 77,1 kJ
reao

=-198 kJ A seguir,1,50 mol L de butano so adicionados. Quais as novas concentraes de equilbrio de butano e de isobutano?

Page 45

FIM REVISO DE EQUILBRIO QUMICO