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Composio qumica da clula

A anlise qumica elementar da matria viva diz-nos que apenas 22 dos mais de 100 elementos qumicos so essenciais aos seres vivos e destes, apenas 16 podem ser encontrados em todas as espcies. Estes 16 elementos encontram-se nos seres vivos em propores muito diferentes das do meio fsico, sendo 99% da massa das clulas composta por carbono, hidrognio, oxignio e azoto. O sdio, potssio, magnsio, clcio, enxofre, fsforo e cloro representam entre 1 a 2% da massa total das clulas. Os restantes elementos surgem em quantidades inferiores a 0,01% e so, por isso, designados oligoelementos. De todos os compostos, a gua o mais abundante na clula, atingindo 95% da sua massa total, servindo de meio de disperso para as restantes molculas e ajudando na sua interaco. Os compostos orgnicos caracterizam as clulas pois no existem no meio fsico, sendo por isso chamados biomolculas. Nas biomolculas incluem-se os glcidos os lpidos, os prtidos e os cidos nucleicos.

tomos e ligaes qumicas

Fundamental para a compreenso das biomolculas que compem as clulas a composio do tomo. Todos os elementos so formados por tomos, por sua vez formados por partculas menores: protes e neutres (concentrados no ncleo) e electres, que orbitam o ncleo. No ncleo est concentrada a massa do tomo, embora o seu dimetro seja muito menor que o do tomo (por vezes descrito como uma mosca no centro de um campo de futebol). Os protes, carregados positivamente, esto em nmero constante em todos os ncleos de tomos do mesmo elemento, identificando esse elemento pelo chamado nmero atmico. Os neutres tm a mesma massa que os protes e tambm se localizam no ncleo mas no tm carga, so electricamente neutros. O nmero de neutres pode variar em tomos do mesmo elemento, dando origem a istopos, sem que se alterem as propriedades qumicas do tomo. No caso do hidrognio, por exemplo, existem 3 istopos: um proto - prtio ou hidrognio-1 um proto + um neutro - deutrio ou hidrognio-2 um proto + dois neutres - trtio ou hidrognio-3

Somando o nmero de protes e neutres do ncleo dos tomos obtm-se o nmero de massa, que caracteriza cada istopo, pois revela a diferena no nmero de neutres. Os istopos do mesmo elemento so quimicamente semelhantes, podendo mesmo substituir-se entre si, mas tm comportamento fsico diferente devido massa diferente. Os electres so muito menores, com carga elctrica igual mas de sinal contrrio dos protes, movendo-se como uma nuvem em volta do ncleo. O tomo geralmente neutro porque existem tantos electres negativos como protes positivos.

O tomo representa-se atravs do seu smbolo qumico (composto por uma ou duas letras) com o nmero de massa em cima esquerda e o nmero atmico em baixo esquerda. Os electres dispem-se em volta do ncleo em camadas electrnicas, designadas 1,2, 3, etc. de acordo com a distncia a que se encontram. Cada uma destas camadas tm uma lotao determinada: primeira camada 2 electres, ltima camada 8 electres e as camadas 2 intermdias (N) tero N electres, ou seja, N = 2n em que n o nmero da camada. No entanto, a maioria dos tomos tem a ltima camada electrnica incompleta, tendendo por isso a ligar-se a outros para adquirir a configurao dos gases raros. Os electres da ltima camada designam-se electres de valncia e so os que intervm nas ligaes qumicas. O objectivo do estabelecimento de uma ligao qumica que, em volta de cada ncleo, o nmero de electres passe a ser igual a 2 ou a 8. Todos os electres tm a mesma massa e carga electrnica mas o seu nvel de energia varia com a distncia ao ncleo: quanto mais perto do ncleo maior a atraco nuclear e menor o nvel de energia. Ao percorrer cada rbita o electro no sofre variaes de energia mas se ela lhe for fornecida, de modo a vencer a atraco nuclear, pode acontecer que: o electro passe para um nvel de energia superior - excitao; o electro abandone o tomo transformando-o num catio (io positivo) - ionizao.

Quando o electro excitado retorna ao seu nvel tradicional de energia liberta exactamente a mesma quantidade de energia que provocou a sua excitao. Esta situao comum em fenmenos associados a radiaes luminosas, como a fotossntese, mas podem acontecer atravs de outras fontes de energia, como no caso da respirao. Todos estes fenmenos tanto podem acontecer com tomos, como com molculas. Existem diversos tipos de ligao qumica mas todas tm como objectivo formar em volta de cada ncleo atmico uma configurao de gs raro. As ligaes qumicas podem ser: ligao covalente - trata-se de ligaes formadas por partilha de electres, ou seja, os ncleos aproximam-se e os electres passam a girar em volta dos dois ncleos; ligao inica - esta ligao resulta da atraco entre ies produzidos pela transferncia de electres de tomos com tendncia para os perderem para tomos com tendncia para os receberem. A atraco deve-se existncia de ies de sinal contrrio mas carga igual.

Para quebrar uma dada ligao entre dois tomos necessrio despender (ou fornecer aos tomos) uma dada quantidade de energia. essa energia, geralmente sob a forma de calorias, que nos indica a fora de uma ligao.

Molculas

Da ligao qumica entre tomos resultam molculas, algumas formadas por um conjunto de tomos iguais e outras com tomos diferentes, ou seja, substncias simples e compostas, respectivamente. Certos conjuntos de tomos surgem nas molculas de vrios compostos, conferindo a esses compostos propriedades semelhantes e designando-se por radicais ou grupos caractersticos. Os principais radicais que podem ser encontrados nas molculas orgnicas so: grupo hidroxilo - representado por -OH, este radical caracterstico dos lcoois pois so esses os compostos obtidos pela substituio de um ou mais tomos de hidrognio pelo radical -OH ligado covalentemente. O radical -OH pode localizar-se em qualquer local da cadeia num 'esqueleto' hidrocarbonado. temperatura ambiente so sempre lquidos ou slidos, como por exemplo, o lcool etlico ou o glicerol; grupo carboxilo - representado por -COOH, este radical confere caractersticas cidas e apenas se pode localizar na extremidade de uma cadeia hidrocarbonada. So exemplos destes cidos, o cido actico ou o lctico; grupo amino - caracterstico das aminas, deriva do amonaco (NH3) por substituio de um dos hidrognios por radicais orgnicos, levando a que o tomo de azoto fique ligado directamente a um tomo de carbono. Nos aminocidos surge em simultneo com o grupo carboxilo, ligados a um tomo central de carbono que tambm se liga a um hidrognio e a um radical orgnico. So exemplos de aminas a metilamina e todos os aminocidos; grupo aldedo - representado por -CHO e tambm conhecido por grupo carbonilo, caracterstico dos aldedos, como por exemplo o formaldedo ou o acetaldedo; grupo cetona - representado por -CO e caracterstico das cetonas, difere dos aldedos por apresentar o grupo carbonilo C=O ligado a dois radicais orgnicos R-CO-R, como acontece, por exemplo, na dimetilcetona.

Tipos de reaces qumicas

A energia qumica total da molcula a energia necessria para quebrar todas as suas ligaes atmicas. Quando as ligaes so quebradas os tomos podem ligar-se de modo diferente, ou seja, pode ocorrer uma reaco qumica. Numa reaco qumica o nmero tipo de tomos dos reagentes o mesmo que nos produtos da reaco. Para que ocorram reaces qumicas so necessrias algumas condies, nomeadamente: coliso entre as molculas reagentes (quanto maior a taxa de colises maior a velocidade de reaco); energia de activao - a existncia deste tipo de energia aumenta o movimento das molculas, logo vai exponenciar as colises entre elas e, consequentemente, a velocidade de reaco.

Os organismos vivos realizam as suas reaces qumicas com grande eficincia pois no desperdiam energia sob a forma de calor e porque acumulam poucos resduos, por comparao com as reaces inorgnicas. Isto s possvel por realizam as reaces em sequncia, onde cada etapa utiliza como reagentes os produtos da etapa anterior.

Existem vrios tipos de reaces qumicas mas em bioqumica as mais importantes so: reaco de sntese - vrias substncias ligam-se originando um nico produto: A + B AB reaco de decomposio - tambm dita de anlise, neste caso uma dada substncia decomposta em substncias menores: AB A + B; reaco de dupla decomposio - neste caso, tomos ou radicais trocam de lugar entre os reagentes: AB + CD AC + BD. Um importante exemplo deste tipo de reaco so as hidrlises R-R' + H-OH R-H + R'-OH e as suas reaces inversas, as condensaesR-H + R'-OH R-R' + H-OH; reaco de oxidao-reduo - tambm conhecidas por reaces redox, so reaces em que h transferncia de electres entre

Esquema simplificado de uma reaco redox

molculas. A oxidao pode ser definida como a perda de electres e areduo como o ganho de electres. Assim, percebe-se que as oxidaes e as redues tm que ocorrer sempre simultaneamente, pois impossvel um electro permanecer isolado. O tomo ou molcula que sofre oxidao o redutor e o que sofre reduo o oxidante.

Dado que para existir uma reaco qumica necessrio que certas ligaes qumicas se quebrem e outras se formem, deste balano podem resultar dois tipos de reaces: reaces exergnicas - quando as ligaes que se formam so mais fortes que as que se quebraram h libertao de energia. Esta energia frequentemente libertada sob a forma de calor, pelo que frequente as reaces exergnicas serem tambm exotrmicas; reaces endergnicas - quando as ligaes que se formam so mais fracas que as que se quebram h uma absoro de energia. Se a energia absorvida tiver sido sob a forma de calor, a reaco endergnica tambm ser endotrmica.

Molculas constituintes das clulas

Nas clulas actuais, tanto procariticas como eucariticas, existem 5 tipos de componentes qumicos principais, onde se incluem quatro categorias de biomolculas e uma molcula inorgnica: gua; glcidos; lpidos; prtidos; cidos nucleicos.

As biomolculas tm algumas caractersticas fundamentais e que as definem: tm grande dimenso e peso molecular, sendo por isso designadas macromolculas; tm grande variedade dentro de cada grande categoria; a sua estrutura muito complexa mas formada por um reduzido nmero de unidades estruturais bsicas, ou seja, so polmeros de monmeros; formam estruturas altamente organizadas e com funo especfica, como a celulose ou a hemoglobina, por exemplo.

gua

Trs quartos da superfcie da Terra esto cobertos de gua, o que significa que se o planeta fosse plano, toda a sua superfcie estaria debaixo de 2,5 Km de gua. Nitidamente, a designao correcta para o nosso planeta seria gua e no Terra ... A gua uma molcula extraordinria, apesar de comum, se no fossem as suas propriedades invulgares a Vida no teria surgido na Terra, ou pelo menos no como a conhecemos pois entre 50 e 90% do peso corporal dos organismos vivos corresponde a esta molcula. No seu todo a molcula de gua electricamente neutra pois tem igual nmero de protes e electres. No entanto, os electres partilhados nas ligaes covalentes ficam bem mais prximos do oxignio que do hidrognio, causando um excesso de carga negativa em volta do O e uma carncia de carga negativa em volta dos H, tornando a molcula polar.

Estrutura da molcula de gua e ligaes por pontes hidrognio (pontes H)

A polaridade da gua permite a formao de ligaes, seja entre molculas de gua seja com outro tipo de molcula, atravs de pontes hidrognio. Este tipo de ligao devida a foras + electrostticas entre os H , ligado covalentemente a um tomo de oxignio ou azoto, e outro tomo de oxignio ou azoto. Deste modo, as molculas de gua podem ligar-se a 4 outras molculas por pontes hidrognio, situao responsvel pelo facto de a gua ser lquida temperatura ambiente, enquanto molculas como o amonaco se evaporam rapidamente. Outro exemplo de uma molcula de estrutura semelhante gua em condies normais um gs o sulfureto de hidrognio, libertado pelos vulces e altamente txico. Esta polaridade justifica tambm a maior parte das propriedades da gua: capacidade de dissoluo; elevado ponto de ebulio e fuso; elevado calor de vaporizao - quantidade de calor necessria para passar uma grama de lquido a vapor, que neste caso elevado precisamente devido grande estabilidade causada pelas ligaes por ponte hidrognio; elevado calor especfico - quantidade de calor necessria para que a temperatura de um lquido suba 1C, no caso da gua elevado o que faz com que as variaes de temperatura da gua sejam lentas; elevada fora de coeso e adeso com viscosidade baixa - a coeso (fora de ligao entre molculas iguais) e a adeso (foras de ligao entre molculas diferentes) so fundamentais para a elevao da gua no tronco de uma rvore ou para a capilaridade mas como a viscosidade ainda assim baixa, a difuso de solutos em solues aquosas muito fcil; elevada tenso superficial - a coeso entre molculas de gua devido polaridade e s pontes H permite que um insecto como o alfaiate literalmente ande sobre gua; aumento de volume durante a congelao - devido ao rearranjo espacial das molculas de gua, o gelo flutua, permitindo que apenas uma fina camada de gua congele nos mares, rios e lagos, mantendo-se as guas abaixo no estado lquido e a temperaturas aceitveis para a Vida; absoro de radiaes - a gua praticamente transparente s radiaes visveis, embora haja uma ligeira absoro na zona do vermelho (da as grandes massas de gua serem azuis ou esverdeadas) mas absorve fortemente na zona do infravermelho (calor).

A gua lquida, dadas as numerosas ligaes por pontes H, forma uma gigantesca macromolcula em cada lago, rio ou oceano. No gelo, a gua est numa estrutura altamente regular de malha hexagonal, deixando um espao livre no centro de cada hexgono (por isso o gelo flutua sobre a gua lquida). Com a fuso, a gua passa a uma malha quadrangular com um espao central menor, o que explica o motivo porque a gua lquido ocupa menos espao que o gelo. Esta situao invulgar pois na fuso h um aumento da energia das molculas e a maior parte dos lquidos tm as suas molculas mais afastadas que os slidos. A gua considerada o solvente universal, pois capaz de dissolver mais substncias que qualquer outro lquido, sejam elas polares (hidroflicas), que formam pontes H ou ies que fiquem aprisionados em 'gaiolas' de gua. As molculas apolares (hidrofbicas) geralmente no se dissolvem em gua, embora algumas possam permanecer nos espaos entre elas. Eis alguns exemplos clssicos das capacidades de dissoluo da gua:

Dissoluo da sacarose (molcula apolar) Os cristais de sacarose difundem-se pela gua uniformemente ligando-se gua atravs de pontes hidrognio.

Dissoluo do cloreto de sdio (composto inico) O vulgar sal de cozinha formado + pelos ies Na e Cl logo existem foras de atraco entre as molculas polares da gua e estes ies: o catio sdio atrai o plo negativo da molcula de gua e o anio cloro atrai os plos positivos. Os ies libertam-se da superfcie do cristal e permanecem em meio lquido, isolados e totalmente envolvidos por molculas de gua (hidratados). Ficam, portanto, uniformemente distribudos pela soluo atravs de uma fenmeno conhecido por dissociao.

Dissoluo do cloreto d hidrognio ou cido clord (composto covalente pol

Dada a polaridade de amba molculas, h atraco entr respectivos plos opostos. atraco to forte que queb ligaes covalentes entre o hid e o cloro, permanecendo, no e o electro com o ncleo de c Assim, obtm-se anies cl totalmente envolvidos por mol de gua (hidratados) e cati hidrognio, que so atrados plo negativo da gua e origi + catio hidrnio H3O . Este pro designa-se ionizao.

Para alm disso, a gua tambm considerada um catalisador universal, pois devido ao seu carcter polar favorece a ionizao de muitas molculas. este o motivo porque a maioria das reaces in vivo serem reaces redox e o oxignio e o hidrognio serem participantes activos nelas. Na gua lquida h tendncia para um dos hidrognios de uma molcula se ligar ao oxignio de + outra, originando dois ies: OH e H3O . A gua pura continua a ser neutra electricamente pois existe sempre o mesmo nmero de cada um dos ies (eles formam-se custa um do outro) mas em solues aquosas com outros componentes isso nem sempre se verifica: soluo cida - contm maior quantidade de caties H3O ; soluo bsica - contm maior quantidade de anies OH ;
+

Para definir o grau de acidez de uma soluo utiliza-se a escala de pH, ou seja a 'potncia a que se eleva a concentrao do catio H. Na gua pura tem-se 1/10000000 mol de catio H, + -7 ou seja, [H ] = 10 ou seja pH = 7. Desta forma, se o pH de uma soluo for inferior a 7 ento a concentrao do catio H ser maior que a da gua pura e a soluo ser considerada cida, o inverso para um pH superior a 7, onde a soluo ser considerada bsica.

Glcidos
Os glcidos formam um dos maiores grupos de substncias naturais. So centro de processos metablicos atravs dos quais os seres vivos acumulam energia luminosa (fotossntese) ou da que libertada durante a oxidao dos alimentos (respirao). So a mais importante fonte de energia para animais e plantas, podendo tambm ter funo de reserva e estrutural. At a vitamina C um glcido. Os glcidos foram inicialmente classificados como hidratos de carbono devido ao facto de serem biomolculas compostas por carbono, hidrognio e oxignio e por se considerar que tinham origem na hidratao do carbono: Cn(H2O)m. No entanto, os glicdeos no se formam por hidratao do carbono e a frmula genrica anterior no inclui todas possibilidades para esta biomolcula: a desoxirribose C5H10O4 um glcido no pode ser a ela reduzida e o cido actico C2(H2O)2 pode ainda que no o seja. Assim, a definio correcta de glcido refere que so aldedos ou cetonas polihidroxilados. As propriedades comuns das molculas devem-se precisamente existncia de um ou vrios radicais -OH e de, pelo menos, um grupo aldedo ou cetona. Os glcidos so classificados em funo da complexidade das suas molculas, distinguindo-se 3 grandes grupos:

Monossacridos
So os glcidos mais simples, com uma molcula formada por um nico monmero. So as unidades bsicas da construo dos glcidos mais complexos. O nmero de tomos de carbono da molcula serve de base classificao dos monossacridos: diose - dois carbonos, apenas existe um exemplo o aldedo gliclico; triose - trs carbonos, como por exemplo gliceraldedo, hidroxicetona; tetrose - quatro carbonos, como por exemplo eritrose, ribulose; pentose - cinco carbonos, como por exemplo ribose, desoxirribose; hexose - seis carbonos, so as formas energticas dos glcidos, como por exemplo glicose, frutose, galactose;

heptose - sete carbonos, como por exemplo heptulose.

Note-se que o monossacrido mais simples ter que conter um radical -OH e uma funo aldedo logo tem que ter dois carbonos (H-COOH um cido carboxlico pois os radicais carbonilo e hidroxilo esto no mesmo carbono). Conforme a funo presente no monossacrido, tm-se aldoses (grupo aldedo) e as cetoses (grupo cetona). A funo aldedo e a cetona, ainda que em menor grau, pode ser oxidada, originando um cido carboxlico: R-C=O (H) + O -> R-C=O (OH) Esta oxidao muito fcil o que torna os monossacridos aldedicos redutores. A oxidao pode dar-se em presena de reagentes particulares como o Licor de Fehling, que, por ter uma reaco colorida, um indicador da presena de acares redutores: R-C=O (H) + 2 CuO -> R-C=O (OH) + Cu2O Note-se que todas as molculas de hexose tm o mesmo nmero de tomos constituintes C6H12O6, no entanto as suas propriedades so diferentes devido ao diferente arranjo espacial das molculas (isomeria).

Oligossacridos
Estes glcidos resultam da ligao de um nmero reduzido de monmeros (2 a 10) e so vulgarmente conhecidos por acares por serem doces e solveis em gua. De acordo com o nmero de monossacardeos que contm, designam-se por dissacridos (2 como por exemplo, lactose, maltose ou sacarose, os mais importantes e todos ismeros de frmula qumica C12H22O11. Note-se a 'falta' de dois tomos H e de um O devido condensao que resulta da formao da ligao glicosdica), trissacridos (3 como por exemplo, rafinose), tetrassacridos (4 como por exemplo a estaquinose), etc. Os oligossacridos so as formas de transporte dos glcidos.

Formao de lactose, um dissacrido, atravs da unio da galactose e da glose por uma ligao glicosdica

Os monossacridos que formam um oligossacrido unem-se entre si atravs de ligaes glicosdicas, donde resulta a formao de uma molcula de gua. Os dissacridos mais importantes, como j foi referido, so: Sacarose - extrada da cana-de-acar ou da beterraba, resulta da unio atravs de uma ligao glicosdica de glicose e frutose. A sacarose no redutora pois no apresenta nenhum tomo C ligado a um -OH livre, no sendo detectada pelo Teste de Fehling; Maltose - formada pela unio de duas glicoses atravs da ligao glicosdica, pode ser detectada pelo Teste de Fehling pois redutora; Lactose - formada pela unio de uma glicose e uma galactose, tambm redutora. Compe cerca de 5% do leite dos mamferos, sendo um dos acares menos doce e

menos solvel. Tem grande importncia para o desenvolvimento dos juvenis devido ao poder anti-raqutico e necessidade de galactose para a adequada formao das cartilagens e do tecido nervoso.

Polissacridos

Os glcidos resultantes da unio, atravs de ligaes glicosdicas, de nmero elevado de monossacridos (pelo menos vrias centenas) designam-se polissacridos e tm solubilidade reduzida na gua, no sendo doces. Os polissacridos podem ser agrupados em dois conjuntos, ainda que ambos possam ter uma estrutura simples ou ramificada: Homopolissacridos - formados por apenas um tipo de monossacrido, como o amido ou a celulose, que so polmeros de glicose; Heteropolissacridos - formados por mais que um tipo de monossacrido, como as hemiceluloses ou as gomas.

Dada a grande complexidade de alguns dos polissacardeos, a sua classificao faz-se com base na sua funo celular: polissacridos de reserva, onde se incluem o amido ou o glicognio, e polissacridos estruturais, como a celulose ou a quitina. Vejamos alguns exemplos:

Grnulo de amido visto ao MEV, revelando as camadas de deposio concntricas em volta do hilo

Amido - a forma de reserva de glcidos presente nas plantas, encontrando-se geralmente sob a forma de grnulos (sintetizados no interior de amiloplastos) cuja morfologia varia com a espcie. A deposio do amido nos grnulos feita em camadas concntricas, a partir de um ponto central chamado hilo. Trata-se de um p branco insolvel em gua fria mas que a quente forma uma soluo conhecida por cozimento de amido. Geralmente composto por dois polmeros: o Amilose - polmero no ramificado e linear, formado por ligaes semelhantes s presentes na maltose, o que leva a que tenda a enrolar-se em hlice. Pensa-se que a caracterstica reaco do amido com a gua iodada devida

ao facto de o iodo ficar retido no interior da hlice por atraces entre cargas. Com o aquecimento a cor azul desaparece pois a hlice desenrola-se mas volta a surgir aps o arrefecimento; Amilopectina - polmero ramificado, cada ramificao formada por cerca de 20 molculas de glicose. As extremidades livres das cadeias esto enroladas em hlice como na amilose, logo a amilopectina tambm cora de azul em presena de iodo mas de forma menos intensa.

A razo amilose/amilopectina varia geralmente entre 1:6 e 1:3, embora haja situaes de uma total ausncia de amilopectina. A hidrlise laboratorial do amido, em gua acidulada, permite seguir a sua degradao em dextrinas, maltose e, eventualmente, glicose.

Comparao entre a estrutura de alguns polmeros de glicose

Glicognio - caracteristicamente o polissacrido de reserva nos animais, ainda que tambm surja em fungos. armazenado nas clulas musculares e do fgado e tem uma estrutura muito semelhante da amilopectina, ainda que com cadeias mais curtas e mais fortemente ramificadas. mais solvel em gua quente que o amido e cora de vermelho com gua iodada.

Celulose - logo a seguir gua o composto mais abundante nas plantas. Trata-se de uma molcula com funo estrutural, no ramificada de grandes dimenses, rgida e distendida o que leva a uma estrutura em forma de fibrilha. As fibrilhas so formadas por conjuntos paralelos de mais de 2000 polmeros e unem-se, por sua vez, em fibras. Estas formam a parede celular das clulas vegetais.

Quitina - um polissacrido estrutural presente em Artrpodes, onde forma o exosqueleto, e em fungos, onde faz parte da parede celular. In vivo est sempre associada a protenas, o que a torna especialmente resistente.

Lpidos

A designao lpido utiliza-se para designar um conjunto bastante heterogneo de compostos, extremamente diferentes entre si em termos de estrutura qumica e funo biolgica, que pouco mais tm comum que uma reduzida solubilidade em gua e uma solubilidade em solventes orgnicos (ter, clorofrmio, benzeno, acetona, lcool, etc.). O termo lpido tambm implica, muitas vezes, o facto de poder ser utilizado pelos animais como fonte de energia. A reduzida solubilidade dos lpidos em gua resulta de as suas molculas serem essencialmente hidrocarbonadas, ou seja, altamente hidrofbicas. Tal como os glcidos, tambm os lpidos so formados apenas por carbono, oxignio e hidrognio. Existem vrias categorias de lpidos, de acordo com a funo que desempenham:

Reaco de esterificao com formao de um triglicrido, que armazenado nos animais no tecido adiposo

Glicerdeos - tambm conhecidos por glicridos, estes lpidos so steres do lcool glicerol e de cidos gordos. Esta reaco de sntese de glicridos designase esterificao, devido formao de ligaes ster entre os radicais -OH e -COOH. Os cidos gordos que compem um glicrido podem ser todos iguais mas geralmente so diferentes e precisamente a sua natureza que determina as propriedades do lpido, sendo o factor mais importante o grau de saturaodas molculas. Os cidos gordos so lineares, apesar da disposio em zig-zag da parte hidrocarbonada, mas quando surgem ligaes duplas a molcula fica imediatamente encaracolada. Assim, cadeias de cidos gordos saturados ficam mais ordenadas e rgidas, originandogorduras, glicridos slidos temperatura ambiente. Os cidos gordos insaturados tm uma estrutura mais espaada, originando leos, glicridos lquidos temperatura ambiente. Os glicridos so lpidos de reserva em plantas e animais, nestes ltimos acumulandose em clulas especiais (adipcitos) ou em depsitos subcutneos que funcionam como proteco contra o frio e os golpes mecnicos.

Ceras - tambm se trata de steres de lcool e cidos gordos mas neste caso com lcoois de cadeia longa, como por exemplo, o lcool cetlico. As ceras so compostos reactivos e impermeveis, pelo que no funcionam como reserva mas antes como proteces, especialmente em plantas, contra a desidratao das estruturas. A cera das abelhas tambm pertence a esta categoria de lpidos.

Alguns esterides de importncia biolgica, nomeadamente o colesterol e a forma como torna as membranas mais flexveis, e algumas hormonas sexuais esterides

Esterides - completamente diferentes, do ponto de vista de estrutura qumica, dos anteriores, este lpidos tm uma estrutura cclica complexa e funes reguladoras. Fazem parte das membranas (colesterol), circulam no sangue dos animais (hormonas esterides, como a testosterona ou a progesterona), so vitaminas ou pigmentos fotossintticos (carotenides) entre muitas outras situaes.

Fosfolpidos - como o seu nome indica, trata-se de lpidos que apresentam fsforo na sua composio. Ao contrrio dos lpidos anteriores, estes desempenham exclusivamente um papel estrutural, sendo o componente base das membranas celulares. So steres de glicerol, mas neste caso apenas duas das ligaes do lcool esto esterificadas com cidos gordos, a terceira ligao est sempre esterificada com cido fosfrico.

Estrutura qumica e representao de um fosfolpido

Este, por sua vez, est ligado a uma amina ou a um outro lcool. Os fosfolpidos tm uma estrutura fortemente assimtrica: um extremo hidrocarbonado formado pelos cidos gordos apolare hidrofbico, e um extremo com o grupo fosfato polar ehidroflico. Esta assimetria designa-se anfipatia e uma propriedade que permite aos fosfolpidos formar espontaneamente micelas (esfera formada por fosfolpidos organizados lado a lado com as caudas para dentro e as cabeas para fora, em contacto com a gua). Assim, os fosfolpidos dissolvem-se em gua mas no formam solues homogneas pois as micelas tm cargas negativas superfcie e repelem-se mutuamente. Por este motivo os fosfolpidos so detergentes naturais, a cauda apolar liga-se s gorduras e seguidamente forma-se uma micela com a gordura ao centro. Agitao mecnica arrasta a gordura e o detergente. Certamente, no entanto, a sua mais importante funo a nvel biolgico a capacidade de formar mono e bicamadas membranares, a base da construo das membranas biolgicas.

Prtidos
Os prtidos so os constituintes essenciais de numerosos tecidos vivos e estruturas por eles produzidas, sejam vegetais ou animais, como a pele, os msculos, cabelos, seda, l, etc., para alm de terem um importante papel nos processos metablicos. Ao contrrios dos anteriores tipos de biomolculas, cuja principal funo era energtica, os prtidos so essencialmente estruturais e enzimticos. Nos prtidos a ordem pela qual os monmeros (que so bem mais numerosos que nos glcidos ou cidos nucleicos) se encontram fundamental, o que as torna capazes de desempenhar funes especficas. Os monmeros dos prtidos, os aminocidos, contm carbono, oxignio, hidrognio e azoto, este ltimo geralmente presente sob a forma de gs na atmosfera. Apenas alguns microrganismos so capazes de captar o azoto gasoso e incorpor-lo em compostos orgnicos

(nitritos e nitratos) que as plantas retiram do solo. De seguida, os vegetais incorporam o azoto nos seus aminocidos. Os animais so capazes de sintetizar alguns aminocidos aproveitando o azoto retirado de protenas que ingerem, mas existem alguns que no conseguem produzir e que se dizem aminocidos essenciais: lisina, triptofano, treonina, meteonina, fenilalanina, leucina, valina e isoleucina, no caso humano. Um aminocido tambm contm enxofre, a cistena. Tal como no caso dos glcidos, existem trs categorias de prtidos, de acordo com a sua complexidade estrutural:

Estrutura base de um aminocido (o radical -R que varia para originar os cerca de 20 aminocidos conhecidos) e a formao da ligao peptdica com libertao de gua

Aminocidos - estes monmeros so derivados de cidos carboxlicos em que um dos hidrognios foi substitudo por um grupo amina. O radical -R varia entre os cerca de 20 aminocidos que so conhecidos e que podem ser agrupados nas seguintes categorias: o aromticos - apresentam na sua constituio um anel aromtico com 6 carbonos (benzeno); o heterocclicos - apresentam na sua estrutura outro tipo de anis aromticos, diferentes do benzeno; o alifticos - o radical composto por cadeias hidrocarbonadas. Os aminocidos nunca se apresentam com estrutura neutra em soluo, esto sempre ionizados da forma que se observa na figura ao lado, com um excesso de cargas positivas na extremidade amina e um excesso de cargas negativas na extremidade + + carboxilo. Pensando numa definio de cido (dador de H ) e de base (receptor de H ), fcil perceber que o pH de uma soluo afecta o grau de ionizao dos aminocidos e a estrutura que eles originam.

Pptidos - uma importante propriedade dos aminocidos a capacidade de polimerizarem atravs da ligao peptdica que une um grupo amina a um grupo carboxilo, libertando gua. Assim, como se pode observar na figura acima, os polmeros resultantes (pptidos) apresentam sempre duas extremidades distintas, uma amino e uma carboxilo. Os pptidos no tm uma forma plana mas antes em zig-zag, ainda que o efeito total seja linear. Os pptidos tm, de modo geral, algumas dezenas de aminocidos unidos por ligaes peptdicas.

Polipeptidos ou protenas - de modo geral considera-se uma protena quando existem mais de 50 aminocidos. Estas molculas so geralmente de grandes dimenses, sendo as maiores conhecidas as hemocianinas com peso molecular de 6 6 9x10 e as do vrus da gripe com 320x10 . As protenas podem ser agrupadas em dois grandes conjuntos: o protenas simples - formadas apenas por cadeias polipeptdicas, uma ou vrias; o protenas conjugadas - formadas por uma ou mais cadeias polipeptdicas associadas a outras substncias conhecidas por grupos prostticos, podendo assim originar-se fosfoprotenas, lipoprotenas, glicoprotenas, metaloprotenas, etc.

Nveis de organizao de uma protena

As protenas so muito diversificadas pois os 20 aminocidos podem estar presentes em percentagens muito variveis e em sequncias muito distintas. As ligaes peptdicas entre aminocidos no so as nicas presentes nas protenas, existem ligaes secundrias entre radicais ionizados de alguns aminocidos, que determinam formas especficas para cada protena. Assim, distinguem-se vrios nveis de organizao nas protenas:

o o

estrutura primria - corresponde sequncia de aminocidos na cadeia polipeptdica; estrutura secundria - as protenas no formam cadeias lineares de aminocidos mas antes enrolam-se e dobram-se sobre si prprias. Do esqueleto formado pelos sucessivos grupos amino e carboxilo ligados por ligaes peptdicas surgem ligaes secundrias por pontes hidrognio que originam duas estruturas distintas: a hlice alfa(caracterstica de protenas ditas globulares como a hemoglobina) e a folha pregueada beta (caractersticas de protenas ditas fibrosas, como a queratina ou a miosina); estrutura terciria - nas protenas globulares, ao contrrio das fibrosas de estrutura alongada, as cadeias enrolam-se ainda mais sobre si prprias, originando uma estrutura esfrica ou elipsoidal. Estas dobras so mantidas em posio por ligaes entre os diversos radicais -R dos aminocidos. Dado que estas foras so fracas, podem ser facilmente quebradas originando a desnaturao da protena e a perda de actividade biolgica; estrutura quaternria - neste caso, a protena formada por mais do que uma cadeia polipeptdica ou subunidade, cada uma incapaz de realizar a funo do todo.

As protenas tm vrias funes biolgicas e uma das mais importantes a catlise. Nem todas as protenas so capazes de catalisar reaces mas todos os catalisadores biolgicos (enzimas) so protenas. Muitas protenas regulam as funes celulares, atravs do controlo da actividade enzimtica ou por serem hormonas. Protenas especficas chamadas anticorpos ou imunoglobulinas, tm uma funo de defesa, impedindo que invasores destruam o tecido vivo. Outras protenas transportadoras permitem que substncias pouco solveis (metais, lpidos, oxignio, dixido de carbono, etc.) que tm que circular atravs do sangue possam atingir as clulas. Protenas de suporte mantm a estrutura das clulas e tecidos, como o colagnio nos tendes e ossos, a reticulina e a elastina nos vasos sanguneos, actina e miosina nas clulas musculares, etc. As alfa e beta-queratinas so protenas de revestimento, formando os plos, l, cabelos, penas, bicos, escamas, cascos, armaes, etc. A funo de reserva surge em sementes (cereais ou leguminosas, por exemplo) ou em ovos de animais (albumina na clara e vitelina na gema) ou no leite (casena e lactalbumina). Tambm existem protenas nos lquidos lubrificantes das articulaes animais e nas toxinas produzidas por animais e bactrias.

Enzimas: protenas com funo cataltica

sabido que a maioria dos compostos orgnicos so altamente estveis em solues aquosas, a temperaturas e pH semelhantes aos da clula. Por esse motivo, mesmo quando as reaces so exergnicas, as reaces com biomolculas geralmente no ocorrem espontaneamente.

Aco das enzimas na reduo da energia de activao de uma reaco

Para que elas ocorram necessrio formar um complexo activado, obtido fornecendo energia de activao, ou seja, fazendo colidir com um mnimo de energia as molculas envolvidas. A 20C poucas so as molculas que colidem com energia suficiente mas se a temperatura for de 100C muitas mais realizaram a reaco de forma mais rpida. este o princpio por trs da utilizao de aquecimento e cidos ou bases fortes por parte dos qumicos para realizar as suas reaces. No entanto, na clula esta situao no vivel e ainda assim as reaces rpidas a temperaturas baixas (entre os 10 e os 40C), com pH neutro ou perto disso, presso atmosfrica, etc. O motivo porque tal possvel reside no facto de existirem na clula catalisadores biolgicos chamadosenzimas, especficas para cada reaco e capazes de controlar a sua velocidade. Apesar de as enzimas terem uma tremenda capacidade cataltica no so mgicas, elas apenas aumentam a velocidade da reaco, no alteram o seu ponto de equilbrio e sem desencadear reaces que no fossem j possveis.

Enzimas: estrutura

As enzimas so protenas globulares, apresentando uma estrutura terciria e quaternria. Por esse motivo, podem ser desnaturadas, reversvel ou irreversivelmente.

sabido que nem todos os aminocidos constituintes de uma protena esto directamente envolvidos na sua actividade biolgica. No caso das enzimas chama-se centro activo ao conjunto de aminocidos envolvidos na catlise. Por este motivo, existem as chamadas isozimas, ou seja, enzimas com estrutura tridimensional diferente mas com o mesmo centro activo. Muitas enzimas necessitam de componentes no proteicos para actuarem, componentes esses que se designam coenzimas e grupos prostticos. As coenzimas so substratos absolutamente necessrios reaco catalisada, logo, como todos os substratos alteram-se durante a reaco. Para reverter a coenzima ao seu estado inicial necessria outra reaco, como no caso das transformaes verificadas em molculas transportadoras de electres: + NAD > NADH. J os grupos prostticos permanecem inalterados durante a reaco, fazendo antes parte do centro activo. Geralmente os grupos prostticos so formados por metais.

Enzimas: modo de actuao


O primeiro passo da actuao enzimtica a combinao reversvel de enzima com o substrato sobre o qual actua, originando o complexo enzima-substrato. Aps as transformaes qumicas terem sido realizadas (snteses ou degradaes), os produtos separam-se da enzima, deixando-a inalterada. Esta reaco pode ser representada pela equao: E + S =>ES =>E + P Dado que o substrato se liga enzima atravs do centro activo, que, em ltimo caso, modelado pela estrutura primria da protena, pode compreender-se a especificidade revelada pelas enzimas: especificidade absoluta - enzima apenas actua sobre uma molcula de substrato; especificidade relativa ou de grupo - enzima actua sobre todas as molculas que apresentem o mesmo grupo funcional.

A especificidade est pode ser relacionada com os modelos de aco enzimtica, ainda que no se esgote neles: modelo de Koshland ou do encaixe induzido - neste modelo de aco enzimtica a enzima vista como uma estrutura malevel, a nvel do centro activo, alterando-se quando em presena do substrato, de modo a que este se ajuste ao centro de reaco. Este modelo tem associada a possibilidade de regulao alostrica, ou seja, as enzimas nesta situao tm no um mas dois centros activos. O segundo centro de reaco, o chamado centro alostrico, tem uma localizao diferente da do centro de reaco principal e a ele vai ligar-se uma molcula reguladora. Essa ligao provoca uma alterao de forma do centro activo, permitindo ou impedindo a ligao do substrato; modelo de Fischer ou da chave-fechadura - este modelo de aco enzimtica considera que a enzima uma estrutura rgida e inaltervel, qual o substrato se ajusta por complementaridade.

Enzimas: factores que afectam a velocidade de reaco

Existem vrios factores que afectam a velocidade de reaco de uma enzima: concentrao da enzima - mantendo constante a concentrao de substrato, quanto maior a concentrao de enzima maior ser a velocidade de reaco; concentrao do substrato - para concentraes baixas de substrato, e mantendo constante a concentrao enzimtica, h uma proporcionalidade directa entre a concentrao de substrato e a velocidade de reaco. No entanto, para concentraes elevadas de substrato a velocidade estabiliza pois h saturao dos centros activos; pH - as enzimas apenas so activas num intervalo restrito de pH, havendo um valor de actividade mxima designado pH ptimo. O valor de pH ptimo geralmente prximo do neutro mas depende da enzima. O efeito do pH deve-se alterao do estado de ionizao dos componentes da enzima, nomeadamente a alterao de cargas pode levar perda de estruturas superiores (desnaturao), a alterao da orientao de cargas no centro activo pode impedir a ligao ao substrato (que feita essencialmente por atraco de cargas) ou a ionizao do substrato pode impedir o seu encaixe no centro activo; temperatura - este parmetro exerce dois efeitos perfeitamente antagnicos nas reaces enzimticas: aumenta a velocidade de reaco pois fornece energia de activao s molculas, favorecendo a formao do complexo enzima-substrato, que, como j se viu, a fase crtica da reaco. No entanto, a partir dos 50C (para a maioria das enzimas) as molculas enzimticas comeam a ser desnaturadas. A conjugao destes dois efeitos define a temperatura ptima para a enzima, o ponto de equilbrio entre os dois fenmenos; inibidores - trata-se de substncias que interferem com a actividade enzimtica, bloqueando o processo cataltico. Existem dois tipos de inibidores: o inibidores irreversveis - ligam-se enzima bloqueando-a permanentemente de forma irreversvel. So disso exemplo os gases dos nervos usados na segunda guerra mundial, que inibem uma enzima do sistema nervoso central; o inibidores reversveis - tm actuao temporria, a enzima recupera a sua aco quando o inibidor removido, como por exemplo o cido ciandrico ou cianeto HCN, que inibe a respirao celular. Tambm os inibidores reversveis podem ser de dois tipos: inibidores competitivos - a molcula de inibidor e do substrato competem entre si pela ligao ao centro activo da enzima. Estes inibidores so substncias semelhantes ao verdadeiro substrato da enzima; inibidores no competitivos ou alostricos - neste caso, a enzima liga-se simultaneamente ao substrato e ao inibidor logo este ltimo tem que se ligar num local diferente do centro activo, o centro alostrico. No entanto, esta ligao altera a configurao tridimensional da enzima, impedindo a ligao do substrato ao centro activo e reduzindo a velocidade de reaco. Salienta-se que neste caso, a substncia alostrica pode ser tanto um inibidor como um activador.

Classificao das enzimas

O nome das enzimas obtm-se acrescentando -ase ao nome do substrato sobre que actua. Seguidamente, sero agrupadas de acordo com o tipo de reaco que catalisam, tendo-se:

hidrolases - desdobram substncias por reaco com a gua: A + H 2O => B + C . So exemplo as osidases, lpases, protases, etc.; oxirredutases - catalisam reaces redox: Ared + Box => Aox + Bred . So exemplo as enzimas: o desidrogenases - removem hidrognio do substrato; o oxidases - removem hidrognio e entregam-no ao oxignio, originando gua; o hidrogenases - incorporam hidrognio no substrato, ou seja, reduzem-no; o oxigenases - incorporam oxignio no substrato, ou seja, oxidam-no; descarboxilases - retiram CO2 de cidos carboxlicos; isomerases - catalisam a formao de ismeros, ou seja, alteraes forma da molcula sem entrada ou sada de tomos; ligases - unem dois substratos; liases - degradam substncias, sem que haja hidrlise.

cidos nucleicos

A designao de cidos nucleicos surgiu devido ao facto de as primeiras molculas deste tipo terem sido detectadas no ncleo das clulas. Actualmente sabe-se que estas molculas no existem apenas no ncleo mas tambm noutras zonas da clula, ainda que a designao tenha sido mantida. Os cidos nucleicos existem em todos os seres vivos, sendo os responsveis e os coordenadores da informao gentica e hereditria dos organismos. Os cidos nucleicos englobam dois tipos de molcula, diferena que deriva dos diferentes monmeros usados na sua formao (desoxirribonucletidos ou ribonucletidos): cido desoxirribonucleico (DNA) - encontra-se no ncleo das clulas, onde forma os cromossomas, e nos cloroplastos e mitocndrias; cido ribonucleico (RNA) - encontra-se essencialmente no citoplasma e dele existem trs tipos: ribossmico, de transferncia emensageiro.

Os cidos nucleicos so as maiores molculas presentes nas clulas mas so formadas por um nmero espantosamente reduzido de monmeros, ditos genericamente nucletidos.

Nucletido

A principal diferena entre os monmeros das restantes biomolculas e os nucletidos o facto destes ltimos ainda poderem ser hidrolisados em trs constituintes complexos: grupo fosfato - cido fosfrico geralmente ionizado; pentose - glcido monossacrido com cinco carbonos; base azotada.

Ainda assim, este facto no invalida a sua classificao como monmeros pois estes trs compostos j no podem ser considerados cidos nucleicos, ainda que sejam mais do que tomos. As principais bases azotadas constituintes dos cidos nucleicos so a adenina, citosina, guanina, timina e uracilo. Estas bases so agrupadas em purinas (adenina e guanina) e pirimdicas (citosina, timina e uracilo), conforme derivem da purina ou da pirimidina. Alguns animais tambm usam a guanina como pigmento reflector, como nas escamas dos peixes ou nas carapaas dos insectos. Alm destas cinco bases azotadas existem bases mais raras, delas derivadas e que geralmente tm efeitos no SNC como venenos poderosos quando em quantidade elevada. Esto presentes no ch, no caf ou no cacau mas no fazem parte dos cidos nucleicos.

A pentose tambm pode ser de dois tipos: desoxirribose ou ribose, que diferem apenas na presena de um grupo -OH extra no segundo caso. Ambos os monossacridos so aldoses. Quando se une um glcido a uma base azotada obtm-se um nuclesido. O nucletido funcional resulta da unio do cido fosfrico, atravs de uma ligao ster (cido com carboxilo). Todos os nucletidos podem estar ligados no apenas a uma molcula de cido fosfrico mas a duas ou mesmo trs. Assim, teremos: Base adenina guanina uracilo citosina timina (desoxi)ribonuclesido adenosina guanosina uridina citidina timidina (desoxi)ribonucletido-monofosfato adenosina-monofosfato guanosina-monofosfato uridina-monofosfato citidina-monofosfato timidina-monofosfato abreviatura AMP ADP ATP GMP GDP GTP UMP UDP UTP CMP CDP CTP TMP TDP TTP

Os nucletidos-trifosfato desempenham importantes funes celulares: o ATP o principal transportador de energia na clula pois a separao dos diversos grupos fosfato liberta grande quantidade de energia; o ATP uma coenzima essencial a muitas reaces celulares; nucletidos-trifosfato so a forma usada na sntese enzimtica dos cidos nucleicos.