LABORATORIO DE MATERIALES II

Trabajo Prctico Nro 06 COMPACTADO EN SECO Y SINTERIZACIN

Miguel Angel Nuez

Introduccin

-Ao 2012-

En un polvo suelto hay un exceso de espacio vaco; no hay uniones y escasos puntos de contacto entre las partculas. Al aplicar una presin sobre un polvo contenido en una matriz, se producen reacomodamientos, disminuyendo la porosidad, aumentando la coordinacin entre partculas y otros fenmenos. La fenomenologa de la compactacin es dependiente del tipo de polvo (forma de partcula, dureza, tamao, aglomeracin) y la presencia de lubricantes, binders, etc. El principal problema en la compactacin de polvos es la friccin de las paredes de la matriz con el polvo, que origina una dependencia espacial de la presin aplicada al polvo que origina gradientes de densidad. Es por ello que trata de disminuirse el rozamiento con las paredes de la matriz para obtener mayor eficiencia. El rozamiento limita la relacin de altura/dimetro de la pieza que debe ser menor de 5. La fluidez del polvo es tambin un punto importante, la cual se logra idealmente con polvos de partculas esfricas sometidos previamente a operaciones de granulado. En el prensado de polvos a una presin P de compactacin para lograr una probeta cilndrica de dimetro D y altura H, el gradiente de presiones que influyen en el compactado se muestran en la figura 1.

de

Figura 1. Gradiente de presiones a lo largo un cilindro compactado de polvos.

Donde tenemos que: (1) D: Dimetro; H: altura; P: Presin; Fn: Fuerza normal; Ff: Fuerza de friccin; Z: Relacin entre fuerza axial y fuerza radial; u: Coeficiente de friccin; P: presin en la parte superior; Pb: presin en la parte inferior. Luego del prensado de polvos, las probetas son sometidas a un ciclo trmico de sinterizacin por el cual se densifica el cuerpo en verde a valores cercanos a la densidad terica (Dt) por debajo del

punto de fusin (Tsint. 2/3 Tfus.), mejorando as tambin sus propiedades mecnicas a partir de dicho proceso de densificacin y aumento de tamao de grano. Si bien el compactado uniaxial (presin aplicada a la largo de un eje) es el ms usual, no es el nico utilizado. Para formas complejas o piezas con una relacin de longitud/dimetro grande, el prensado isosttico en fro (fig. 2) es una alternativa conveniente. Se utiliza un molde flexible lleno de polvo el cual se presuriza isostticamente por medio de un fluido. Las presiones utilizadas normalmente son menores a 350 MPa.

Figura 2. Esquema de prensado isosttico en fro.

Desarrollo experimental: Se prepararn pastillas de TiO2 (marca Fluka, pureza >99%, reactivo analtico) por prensado en seco a distintas presiones de compactado y luego se las sinterizar a temperaturas de 1250 a 1400C, con tiempos de 30 minutos y 4 horas. 1. Prensado manual uniaxial: Se realizar con una prensa hidrulica de accionamiento manual. 1.1. Realizar calibracin de la prensa mediante una celda de carga para obtener la relacin entre presin del fluido hidrulico y fuerza aplicad en el punzn. 1.2. Utilizando una matriz para la obtencin de compactos cilndricos, obtener la curva de densidad en verde del compacto vs. presin aplicada. El llenado de la matriz ser manual. La presin de compresin variara entre 100 y 400 Mpa. 1.3. Medir la densidad en verde. 1.4. Sinterizacin: Las piezas obtenidas se sinterizarn en atmosfera de aire, para obtener la curva de densidad de sinterizado vs. densidad en verde. 1.5. Las condiciones de sinterizado sern 1250C-30 min. y 240 min. y 1400C-30 min. y 240 min.. Las rampas de calentamiento y enfriamiento sern de 5C/min. 1.6. Caracterizacin: consiste en dos tipos:

1.6.1. Determinacin de densidad y porosidad: Consiste en la determinacin de la densidad sinterizada por el mtodo de Arqumedes, calculando tambin la porosidad abierta y cerrada. (2) (4) Donde: : Densidad geomtrica. Wseco/Dt). : Densidad hidrosttica. : Masa de la muestra seca. terica. : Masa de la muestra saturada. poros abierto. : Masa de la muestra suspendida. poros cerrados. Con: (5) Vo: volumen de Vcp: volumen de : Densidad del lquido. Dt: Densidad Vt: Volumen real (Vt = (3)

1.6.2. Caracterizacin Microestructural: Consiste en la observacin de las muestras en un microscopio ptico y clculo del tamao de grano medio. Para ello, se trazan lneas horizontales a lo largo de la micrografa e intervalos aleatorios, midiendo el largo total de las lneas (L) y el nmero de veces que estas lneas interceptan bordes de grano (N). Teniendo en cuenta que los granos son de forma esfrica uniforme, el dimetro medio de grano (d) es 3/2 de la longitud media entre intercepciones consecutivas de borde de grano (Lmedia). De esta manera, obtenemos el dimetro medio de grano d como: (6) (7)

1.7.Interpretar los resultados obtenidos, graficando la densidad en verde vs. Presin de compactado, densidad de sinterizado vs. Temperatura de sinterizado. 2. Prensado isosttico: Se llev a cabo el prensado isosttico en forma demostrativa de Zirconia parcialmente estabilizada ZrO2-Y2O3 (granulada sin binder). Para ello, se llen una matriz cilndrica con el polvo a prensar, la cual luego fue introducida en una cmara con aceite a presin (dispositivo similar al que indica

la fig. 2). Las presiones que pudieron alcanzarse fueron del orden de 15000 y 25000 psi. Resultados obtenidos y discusin Las mediciones realizadas se muestran a continuacin.

Tabla 1: Valores medidos de probetas prensadas. *La altura en verde no fue medida, sino que fue calculada a partir de la altura sinterizada considerando que la contraccin del dimetro y de la altura durante el sinterizado fueron iguales.

A partir de las expresiones (2), (3), (4) y (5) se calcularon las densidades geomtricas e hidrostticas y la porosidad abierta y cerrada de las muestras (tabla 2). Si bien no se ha especificado antes, la densidad terica del TiO2 empleada en los clculos es de 4,23 g/cm3 la densidad geomtrica se calcula como el cociente entre la masa seca del material y el volumen medido ( =Wseco/V).

Tabla 2. Caracterizacin de probetas prensadas a partir de su densidad y porosidad.

Puede verse en la tabla 2 que el volumen de poros cerrados dio negativo para algunas probetas. Esto puede deberse a las imprecisiones a la hora de efectuar las mediciones de las masas de las mismas. Sin embargo, la tendencia de la porosidad abierta como la cerrada es la de disminuir a medida que aumenta la densidad sinterizada. Por otro lado, la figura 3 muestra la grfica entre la densidad en verde vs. Presin de compactado.

Figura 3. Densidad en verde en funcin de la presin de compactado aplicada

La figura 3 muestra como la densidad en verde tiende a aumentar con la presin de compactado. Esto se debe a que las probetas sern de menor volumen a mayores presiones de compactado (considerando la misma masa de polvo introducida en la matriz de prensado).

En cuanto a la relacin entre las densidades sinterizada con la temperatura de sinterizado (fig. 4) vemos como a mayor temperatura de sinterizado, mayor es la densidad resultante. Esto se debe a que el aumento de la temperatura de sinterizado provoca un aumento de la contraccin especfica y la disminucin de la absorcin especfica, que resultan en una disminucin en la porosidad del material y un aumento en la densificacin del mismo.

Figura 4. Densidad sinterizada en funcin de la temperatura de sinterizacin.

Figura 5. Densidad hidrosttica sinterizada en funcin de la densidad geomtrica en verde.

Si bien los resultados tericos indican que la densidad sinterizada aumenta a mayor densidad en verde, los resultados obtenidos no definen claramente cul es la correspondencia entre ambas densidades. Las nicas probetas que muestran la tendencia de aumentar su densidad sinterizada a mayores densidades en verde fueron las sinterizadas a 1250C-4hs. Los resultados tericos pueden atribuirse a que, a mayor densidad en verde, menor ser la porosidad abierta y cerrada y, a iguales temperaturas y tiempos de sinterizado,

los procesos para el crecimiento de tamao de grano y disminucin de los bordes de grano entre partculas (disminucin de porosidad) se producen con mayor facilidad y en mayor medida, lo cual resulta en una mayor densidad sinterizada. En conclusin, relacionando todos los parmetros en juego, podemos decir que la presin de compactado, temperatura y tiempo de sinterizado influyen en la densidad final del pieza, como as en su porosidad abierta y cerrada. Cuanto mayor son la presin de compactado, mayor ser la densidad en verde y, a mayores temperaturas y tiempos de sinterizado, mayor ser la densidad de sinterizacin y la disminucin de la porosidad abierta y cerrada. En cuanto a la caracterizacin microestructural de las probetas, las figura 6 muestran las distintas ceramografas tomadas a probetas con distintas condiciones de sinterizado.

1250C -0,5hs

1250C -4hs

1400C -0,5hs

Figura 6. probetas de TiO2 temperaturas.

1400C -4hs

Ceramografas de sinterizadas a distintas

Las ceramografas revelan como el tamao de grano tiene una fuerte dependencia con la temperatura y tiempo de sinterizacin. A

mayor temperatura y tiempo de sinterizado, mayor ser el tamao de grano resultante debido a tanto la temperatura como el tiempo contribuyen a la fuerza impulsora para el crecimiento de grano a fin de reducir la energa superficial de las partculas (energa de borde de grano). Debido a la dificultad para medir el tamao de grano medio en las imgenes tomadas, solo se realiz el clculo del tamao de grano medio para la probeta sinterizada a 1400C-4hs (tabla 3). Las lneas utilizadas para ello fueron nombradas 1, 2 y 3 desde arriba hacia abajo.
N de trazo 1 2 3 Promedio Lmedia [m] 6,64 7,82 6,69 7,05 dmedio [m] 9,96 11,73 10,35 10,68

Tabla 3. Calculo del tamao de grano medio para la probeta sinterizada a 1400C-4hs.