Lab.

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PRCTICA 11: Intercambio inico. Determinacin de la dureza del agua. OBJETIVOS

Sobre una muestra de agua dura se realizarn las siguientes experiencias: 1. Determinacin de la dureza 2. Ablandamiento del agua: i) Intercambio de iones Ca+2 y Mg+2 por Na+. 3. Desionizacin del agua: i) Intercambio de cationes por H+. ii) Intercambio de aniones por OH-. Se har un seguimiento de las experiencias realizando medidas de pH, conductividad inica y una estimacin del contenido de iones Cl- e iones Ca+2 en las distintas muestras de agua.

INTRODUCCIN
Para referirnos al planeta en el que vivimos, se emplea a veces el trmino Planeta Azul. Esta denominacin pretende ser una imagen de la gran cantidad de agua que contiene, no slo en los ocanos que representan aproximadamente el 71% de la superficie terrestre, sino en otros muchos ecosistemas terrestres y en la atmsfera que nos envuelve.1
Tabla 1.- El agua en nuestro planeta Volumen de Porcentaje de 3 agua, en Km agua dulce 1,338,000,000 --

Fuente de agua

Ocanos, Mares y Bahas Capas de hielo, 24,064,000 68.7 1.74 Glaciares y Nieves Perpetuas Agua subterrnea 23,400,000 -1.7 *Dulce 10,530,000 30.1 0.76 *Salada 12,870,000 -0.94 Humedad del 16,500 0.05 0.001 suelo Hielo en el suelo 300,000 0.86 0.022 y gelisuelo (permafrost)2 Lagos 176,400 -0.013 *Dulce 91,000 0.26 0.007 *Salada 85,400 -0.006 Atmsfera 12,900 0.04 0.001 Agua de pantano 11,470 0.03 0.0008 Ros 2,120 0.006 0.0002 Agua biolgica 1,120 0.003 0.0001 Total 1,386,000,000 100 Fuente: Gleick, P. H., 1996: Water resources In Encyclopedia of Climate and Weather,
ed. by S. H. Schneider, Oxford University Press, New York, vol. 2, pp.817-823.

Porcentaje total de agua 96.5

1 La atmsfera contiene la nada despreciable cantidad de 12000 km3 de agua. Fuente: Gleick, P. H., 1996: Water resources In
Encyclopedia of Climate and Weather, ed. by S. H. Schneider, Oxford University Press, New York, vol. 2, pp.817-823.
2

Permafrost: capas de hielo subterrneas en regiones polares (http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2008/08/23/99331)

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El agua en nuestro planeta se encuentra presente en los tres estados, aunque el agua lquida contenida en los ocanos (salada) representa el 97% del total. Los procesos naturales de evaporacin-condensacin constituyen el conocido ciclo natural del agua3, en el que la atmsfera acta a modo de gigantesco destilador. El agua es imprescindible para la vida y representa un porcentaje elevado del cuerpo humano y de la mayora de los seres vivos.4 Para el ser humano la cadena trfica depende en gran manera de la disponibilidad de agua dulce para el crecimiento de las especies vegetales que forman su base y es en este sentido en el que podemos hablar de que el agua es un bien escaso, aunque lo realmente escaso sea la disponibilidad de agua con unas caractersticas concretas (baja salinidad, potabilidad, etc.) para usos agrcolas, industriales y de consumo. Por otra parte, se da la circunstancia aadida de que el pequeo porcentaje de agua disponible para estos usos est muy desigualmente distribuido en distintas zonas del planeta, y su escasez representa una seria amenaza para la vida en determinadas zonas. El agua es un compuesto termodinmicamente muy estable (Hf = 286,02 kJmol -1) y un disolvente extraordinariamente eficaz debido a su elevado momento dipolar y su facilidad para formar puentes de hidrgeno. Adems interviene en una gran diversidad de procesos qumicos, en los que puede actuar como cido o como base, como oxidante o como reductor. Por otra parte, es capaz de disolver una gran diversidad de gases en proporciones elevadas.5 La versatilidad del agua como reactivo, explica que en muy pocas ocasiones se encuentre en estado puro en la naturaleza. No obstante, la gran cantidad de agua disponible en el planeta hace innecesaria su obtencin a partir de los elementos. Es por esta razn que los procedimientos de tratamiento y purificacin de las aguas adquieren una importancia estratgica para la vida en nuestro planeta. El proceso ms importante de purificacin de aguas lo constituye su propio ciclo natural. El agua de lluvia, que ha sufrido un proceso de evaporacin condensacin, es una de las fuentes naturales de agua pura, aunque contiene partculas de polvo y gran cantidad de gases disueltos, como N2, O2, CO/CO2, SO3, NO2, responsables estos ltimos del fenmeno de la lluvia cida. El agua de lluvia, que se almacena en lagos y pantanos y que discurre por cauces fluviales se va enriqueciendo en sales minerales por un proceso de lixiviacin de los minerales que encuentra a su paso (calizas, dolomitas, creta, etc.). Dureza de las aguas naturales Este parmetro de calidad de las aguas describe el contenido global de minerales disueltos (sobre todo calcio y magnesio), que se manifiestan en forma de depsitos o incrustaciones en las tuberas de agua caliente, e interfieren en la accin espumante de los jabones. Un agua dura no es en realidad nociva para la salud humana, (de hecho, no se han descrito contraindicaciones para la salud humana,6 ) pero representa un grave problema tcnico de difcil solucin cuando la dureza es excesiva y puede producir importantes perjuicios econmicos. En algunos mbitos, las aguas duras pueden resultar beneficiosas, por ejemplo para el riego, puesto que contribuyen a que floculen las partculas coloidales del suelo, lo que incrementa la permeabilidad de los terrenos arcillosos, dificultando el encharcamiento.
3 http://ga.water.usgs.gov/edu/watercyclespanish.html#global 4 Los porcentajes varan con la edad y la cantidad de grasa acumulada. Puede representar el 78 % en los bebs o el 55% en un adulto obeso. 5 http://www.engineeringtoolbox.com/gases-solubility-water-d_1148.html 6 http://www.who.int/entity/water_sanitation_health/dwq/gdwq3_es_10.pdf

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Los componentes ms abundantes de las aguas naturales son sales de calcio y magnesio, fundamentalmente bicarbonatos, cloruros y sulfatos asociados a la tierra y a las rocas. La contribucin de otros iones metlicos presentes, como Fe3+, Al3+ y Mn2+, suele ser pequea, puesto que normalmente se encuentran en muy baja concentracin. En la prctica se considera que en una muy buena aproximacin la dureza total es la suma de las concentraciones de calcio y magnesio, ignorando otros posibles cationes metlicos, muy variables en funcin de los terrenos atravesados por el agua en su ciclo. Tanto si es debida slo al Ca2+, o mayoritariamente al Ca2+ pero con una proporcin significativa de Mg2+, la dureza total se expresa como mg/L equivalentes de CaCO3, (partes por milln, o ppm, de CaCO3), clculo que implica realizar una sustitucin ficticia de todos los cationes magnesio presentes por calcio. Un agua es calificada de blanda cuando su dureza es inferior a 60 ppm de CaCO3, y se considera muy dura por encima de las 120 ppm. Se suelen distinguir dos tipos de dureza, en funcin de los efectos producidos por el calor. La fraccin de dureza debida al bicarbonato constituye la denominada dureza temporal. El nombre se debe a que esta fraccin desaparece cuando el agua se hierve, debido a la precipitacin de CaCO3: Ca2+ + 2 HCO3 CaCO3(s) + CO2(g) + H2O El mismo proceso sucede con Mg2+. La dureza que permanece tras hervir se denomina dureza permanente y es aqulla asociada a aniones de otras sales (SO42, Cl, NO3 , etc), que no van a precipitar por calentamiento. Determinacin de la dureza total en aguas Antiguamente se determinaba la dureza de un agua por la capacidad que tena para formar espuma en presencia de jabn, ya que como se ha indicado los iones Ca2+ y Mg2+ precipitan los cidos grasos que constituyen el jabn, impidiendo la formacin de espuma. Aprovechando este efecto, el procedimiento consista en una valoracin en la que verta con ayuda de una bureta, una solucin estandarizada de jabn de Marsella sobre el agua cuya dureza se deseaba determinar, hasta que se observaba la primera aparicin de espuma persistente. En la actualidad, se mide la dureza investigando directamente las concentraciones de Ca2+ y Mg2+. Lo usual es determinar estos dos cationes conjuntamente por valoracin con la sal disdica del cido etilendiamintetractico (o EDTA, Na2H2Y). El EDTA es capaz de complejar a todos los cationes metlicos excepto los alcalinos, envolvindolos para coordinarse por seis puntos: los dos nitrgenos amnicos y los cuatro oxgenos carboxlicos disponibles al liberarse los respectivos hidrgenos cidos. El resultado es la formacin de compuestos de coordinacin de estequiometra 1:1 (un ligando EDTA por catin metlico), excepcionalmente estables, denominados quelatos. Esta palabra procede de chele, palabra griega que significa garra, aludiendo al parecido que existe entre estas estructuras y una garra que sujeta al catin metlico. Existen otros agentes quelantes de la familia del EDTA, menos usados, todos ellos con grupos N(CH2-COOH)2, denominados complexonas.

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Como indicador se utiliza el negro de eriocromo T (NET). El Mg2+ forma con el NET un complejo (log KMgNET = 7.0) que es ms estable que el que forma el Ca2+ (log K CaNET = 5.4). A pH 810 regulado con un tampn NH4+/NH3 el equilibrio de complejacin del indicador NET es: Mg2+ + HNET2 MgNET + H+ (azul) (rojo vino) Los complejos a cualquier pH son siempre rojos. En cambio el NET adquiere diferentes coloraciones al cambiar su estado de protonacin. En pHs cidos por debajo (pH <6.3) es rojizo, y en medios bsicos (pH>11.6) adopta tonos anaranjados. La nica transicin de color (rojoazul) bien visible sucede a pH entre 6.3 y 11.6. El complejo CaNET, de idntico color rojo, es menos estable que el MgNET. As, al aadir una pequea cantidad de indicador a una disolucin que contiene Ca2+ y Mg2+, aparecer el color rojo vino del complejo MgNET. El Ca2+ permanecer libre, junto con los restos de Mg2+ no complejados por el indicador. Durante la valoracin con Na2H2Y, se formar en primer lugar el complejo con calcio, que es ms estable, y a continuacin se valorar el magnesio que quede libre: Inicialmente: Al agotarse el Ca2+ libre: Ca2+ + Y4 CaY2 Mg2+ + Y4 MgY2 log KCaY = 10.7 log KMgY = 8.7

HNET2 (azul) pM (1) Ca 2+ + Y4 CaY2 (2) Mg2+ + Y4 CaY2 MgNET (rojo)

Cuando todo el Ca2+ y el Mg2+ libre se haya valorado, el EDTA que se agregue reaccionar desplazando al Mg2+ del complejo con NET, debido a la mayor estabilidad del complejo MgY2 (log KMgY = 8.7 mientras que log KMgNET = 7.0). Cuando todo el indicador MgNET se haya desplazado, el color de la disolucin cambia del rojo vino al azul del indicador libre al pH de valoracin (medio tamponado con el sistema NH4+/NH3).

Si representamos la proporcin de metal libre como log [M] (o pM: pCa o pMg) en disolucin en funcin del volumen de v (EDTA) valorante agregado, obtendremos una curva de valoracin creciente. Podemos razonar la forma de la curva con facilidad. Al comienzo del proceso existe mucho metal libre por valorar: pM ser un nmero bajo al ser [M] un nmero relativamente alto. Al final del mismo existe muy poco [M], debido a que el complejo, que es muy estable, deja una cantidad vestigial de metal libre por disociacin. Al terminarse el metal libre disponible para ser valorado por EDTA, se produce un sbito incremento en el valor de pM: la existencia de EDTA libre forzar el desplazamiento del metal en el complejo MgNET para formar MgY2, con lo que se har visible el color del NET liberado, azul. Ablandamiento del agua Las aguas excesivamente duras se acondicionan con dispositivos denominados ablandadores de agua, que usan zeolitas o resinas de intercambio catinico artificiales, que por contacto reemplazan los cationes alcalinotrreos por sodio o potasio. Las zeolitas son polmeros naturales porosos, constituidos por silicoaluminato sdico o potsico. Cuando la zeolita (o resina de

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sntesis) se agota, se puede regenerar con facilidad lavndola con una solucin concentrada de cloruro sdico, que vuelve a rellenar sus puntos de intercambio inico con sodio, de modo que el tiempo de vida del material es ilimitado si ste se regenera apropiadamente cada cierto tiempo. En las calderas y tuberas por las que circulan aguas duras, con el paso del tiempo se forman placas adherentes, especialmente sobre los focos de calor, que reducen de forma dramtica la conductividad trmica. Adems existe un creciente riesgo de explosin por obstruccin. En los procesos industriales, compensar la cada en rendimiento implica incrementar el consumo de combustible. Los materiales sobrecalentados sin embargo se deterioran ms rpidamente, al acelerarse los procesos de corrosin. Debido a ello, los ablandadores de agua resultan en muchos pases indispensables tanto a nivel industrial como domstico (resistencias elctricas de lavadoras y lavavajillas). Los mtodos de ablandamiento de agua (reduccin de la concentracin de Ca2+ y Mg2+), tienen que permitir el tratamiento de grandes cantidades de agua y adems han de resultar econmicamente viables. Para las aguas industriales, no destinadas el consumo humano, uno de los mtodos de ablandamiento empleado es la adicin de fosfatos y polifosfatos, que forman complejos solubles con el calcio, evitando su precipitacin. No obstante este procedimiento est desaconsejado por los efectos contaminantes (eutrofizacin). Ablandamiento y desionizacin del agua con RESINAS DE INTERCAMBIO INICO Como se ha indicado, ablandar un agua es disminuir su dureza la sustitucin de los cationes calcio y magnesio por iones sodio. Para ello, se pasa el agua por unas columnas rellenas con resinas de intercambio inico. Estas resinas son polmeros insolubles con forma granular en los que existen grupos funcionales, por ejemplo -SO3-H+ que intercambian cationes (o NH3+OHque intercambian aniones). La resina de intercambio catinico la representaremos como RESSO3-H+ y la de intercambio aninico la representaremos como RES-NH3+OH-. Como la interaccin de los grupos funcionales de las resinas con los iones es de tipo electrosttico, los ms cargados se retienen en mayor proporcin. As pues la afinidad de una resina para retener un determinado in crece al aumentar la carga: M+<M2+<M3+. Cuando se trata de iones de la misma carga la afinidad disminuye el aumentar el tamao del in hidratado (Na+>K+).

Si a travs de una resina de intercambio de cationes en forma RES-SO3-H+, se pasa una

disolucin concentrada de NaCl, los iones Na+ quedan retenidos en la columna liberndose la cantidad equivalente de iones H+. El proceso puede escribirse de este modo: RES-SO3- H+ + Na+Cl- <===> RES-SO3- Na+ + H + Cl(H+/Na+) (1)

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Esquemticamente:
Na + Cl -

LANA DE VIDRIO

H + Cl SO 3
-

H+ SO 3 - H + Na + Cl -

SO 3 - Na + SO 3 - Na + SO 3 - Na + + H + Cl -

SO 3 - H +

Esta misma resina se encuentra ahora en forma de sal sdica, RES-SO3-Na+ y, por tanto, al adicionar agua del grifo (que contiene iones Ca2+, Mg2+, Cl-, NO3-, etc) se producir un intercambio de iones Na+ por los cationes anteriores, dejando pasar los aniones, que escribiremos de este modo: 2 RES-SO3-Na+ + Ca2+ <===> (RES-SO3-)2Ca2+ + 2Na+
3+ -

(2Na+ /Ca2+ )

(2)

Si la resina tiene grupos funcionales amonio RES-NH OH (resina de intercambio aninico), al pasar una disolucin (que contiene iones Ca2+, Mg2+, Cl-, NO3-, etc) el canje ser entre iones OH- y los aniones anteriores, dejando pasar los cationes, que escribiremos de este modo: RES-NH3+OH- + H +Cl- <===> RES-NH3+Cl- + H2O (OH-/Cl-)
+

(3)

La reaccin 2) es un ejemplo de intercambio de un in por otro, que en el caso de Na por Ca2+ y Mg2+ se denomina ablandamiento del agua. La combinacin de los procesos 1) y 3) produce la eliminacin de todos los iones de la disolucin y, por tanto, consigue la desionizacin del agua.

REGENERACIN DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO Una vez agotada la capacidad de cambio, es decir, cuando todos los grupos funcionales estn coordinados a los iones que se pretenden retener, la resina se regenera invirtiendo el proceso. Eso se consigue pasando en cada caso a travs de la columna una disolucin que contiene una elevada concentracin de los iones originales de la resina (HCl, NaCl o NaOH). RES-SO3-Na+ + H+Cl- <==> RES-SO3-H+ + Cl- + Na+ (RES-SO3-)2 Ca
+2

(Na+/H+)
+2 + +2 +

(4) (6)

+ 2Na 2Cl <==> 2

+ -

RES-SO3-Na+

+ Ca
-

+ 2Cl (Ca /2Na ) (5) (Cl-/OH-)

RES-NH3+Cl-

+ Na OH

<==>

RES-NH3+OH-

+ Cl + Na

Medidas de conductividad inica La forma ms precisa de detectar la presencia de iones en disolucin es la medida de la conductividad especfica, que se define como la inversa de la resistencia especfica (resistencia de un cubo de 1 cm de arista que se mide en .cm). La conductividad especfica de una disolucin se mide en -1.cm-1 o S/cm, milisiemens (mS=10-3 S) y microsiemens (microS=10-6 S). La conductividad inica depende de la cantidad de iones presentes en la disolucin y de su movilidad, por lo que se ve afectada de forma significativa por la temperatura. Un valor elevado

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de la conductividad especfica indica la presencia de muchos iones en disolucin. Para el agua desionizada el valor de la conductividad especfica es entre 3-10 microS/cm mientras que para el agua corriente puede llegar a 1000 mS/cm. La medida de la conductividad especfica no es una indicacin de la dureza del agua ya que esta ltima slo tiene en cuenta la concentracin de Ca2+ y Mg2+. Un agua con alto contenido en Na+ sera un agua blanda aunque su conductividad especfica sea elevada.

IMPORTANTE: (1) A lo largo de esta prctica es esencial que se use agua desionizada, exenta de calcio y magnesio, tanto en el enjuague del material como en la preparacin de las disoluciones. (2) Es imprescindible aadir una porcin muy pequea de indicador (0,06 g) a la disolucin que se valora. De lo contrario las disoluciones sern demasiado oscuras, resultar difcil observar el final del viraje, y el error del indicador ser alto. No debe quedar el menor matiz rojo del indicador complejado en el final de la valoracin. (3) Antes de comenzar la prctica conviene llenar completamente de agua desionizada un frasco lavador, de manera que a lo largo de la prctica utilicemos siempre la misma agua, que identificaremos como blanco (B).

EXPERIMENTAL Determinacin dureza de agua

Material Bureta de 10 mL 3 Matraces erlenmeyer 100 mL 1 Matraz aforado de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 50 mL 1 Vaso de plstico (para recoger lavados de la bureta) 1 Probeta de 25 mL Varilla de vidrio Pipeta aforada de 10 mL Propipeta Pesasustancias Balanza Reactivos Negro de Eriocromo T (indicador slido, mezcla con NaCl al 1%) Disolucin amortiguadora NH4+/NH3 de pH=10 Disolucin de EDTA* 0.01M (preparar cada pareja)

(*) EDTA: sal disdica que ha de estar previamente acondicionada secndola a 80C durante una hora, y guardada en
desecador.

1.

Preparacin de la disolucin de EDTA

Pesa la cantidad necesaria de sal disdica de EDTA para preparar 50 mL de una disolucin 0.01 M (cuestin previa nmero 5) en un pesasustancias. Transfiere el slido a un vaso de precipitados y disulvelo en una mnima cantidad de agua. Transfiere el lquido cuantitativamente a un matraz aforado de 50 mL, lavando el vaso y recogiendo las porciones de lavado en el aforado. Lleva a volumen el aforado, es decir, aade agua hasta la marca de aforo, con cuidado

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y terminado de completar con un cuentagotas. Lava cuidadosamente la bureta con agua, aclrala con agua desionizada y ceba (i.e., elimina las burbujas de la punta de la bureta) abriendo la llave por completo para que las arrastre. Cierra la bureta dejando un poco de agua por encima de la llave para evitar que se formen nuevas burbujas. Enjuaga la bureta con pequeas porciones de la disolucin de EDTA, abriendo la llave para arrastrar el agua y el EDTA de lavado, dejando que el lquido salga por la punta pero, siempre dejando disolucin de EDTA por encima de la llave para que no vuelva a formarse una burbuja en el proceso de lavado. Cuando la bureta est enjuagada con EDTA (3 porciones sern suficientes) rellnala inclinndola ligeramente, y ponla a cero. Siempre que vayas a valorar, comienza preparando la bureta: tenla lista antes de pasar a hacer otras operaciones! Calcula la concentracin molar de acuerdo a la masa real que has pesado, esto es, actualiza el clculo de la molaridad con la masa de sal que ests disolviendo. Nota: la concentracin verdadera de EDTA no se puede determinar a partir de la cantidad que hemos pesado. Cuando queremos establecer la verdadera concentracin de una disolucin de EDTA debemos valorarla frente una sustancia de elevada pureza denominada patrn primario. Un patrn primario apropiado para estandarizar EDTA es el CaCO3. Por cuestiones de tiempo, ignoraremos la fase de estandarizacin del reactivo valorante y consideraremos que la concentracin obtenida por pesada es exacta (el error es muy pequeo, en cualquier caso). En segundo curso, en las asignaturas de anlisis, ya profundizars en estas cuestiones."

2.

Determinacin de la dureza total en la muestra problema

El procedimiento que a continuacin se describe puede ser adaptado para analizar aguas minerales o naturales. La concentracin del EDTA y los volmenes de muestra a tomar pueden variar en funcin de los contenidos tpicos en diferentes aguas comerciales (dureza total entre 2.5 y 170 ppm de CaCO3). Sin embargo, para que en la prctica usemos volmenes pequeos y pesos de reactivos adaptados a las balanzas disponibles (sin que sea necesario realizar diluciones previas), vamos a analizar un agua sinttica, de mayor concentracin que las aguas reales.

Toma una alcuota de 10 mL de la muestra problema (con pipeta aforada) e introdcela en un erlenmeyer. Aade 5 mL del tampn de pH=10 y una punta de esptula de NET. Aade 15 mL de agua desionizada con probeta. Valora con la disolucin de EDTA que has preparado, hasta que veas que el color rojo de la disolucin vira a azul puro, apuntando el volumen. Realiza la valoracin por triplicado, anotando el volumen gastado de EDTA en la Tabla 2 y expresa el resultado como mg/L de CaCO3 referidos a la muestra original. En caso de que alguna medida

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discrepe, realiza una cuarta valoracin. Tabla 2 Volumen EDTA (mL) Volumen medio de la valoracin (mL) Dureza total (mg/L o ppm de CaCO3) V1: Vmedio: Dureza total: V2: V3:

Los residuos generados en este apartado se recogen en recipiente marcado como residuos bsicos.

EXPERIMENTAL Intercambio inico

Material 3 Columnas Gradilla + tubos de ensayo 2 viales pH y conductividad 3 vasos de 100 mL Probetas de 10, 25 y 50 mL Cuentagotas de plstico 3 Frascos + tapa (AB,SC,D) Varilla de vidrio Reactivos Muestra problema de agua (AP) NaCl 0.1M HCl 0.1 M NaOH 0.01 M EDTA 0.01M Negro de eriocromo T slido Tampn pH 10 (NH4Cl-NH3) HNO3 0.1 M AgNO3 0.1M Aparatos pH-metro Conductmetro

IMPORTANTE: ... (4) Las columnas se deben mantener llenas de lquido en todo momento. (5) Descartar siempre los primeros 2 mL que salen de las columnas. Consejos de orden prctico. Para cada disolucin a analizar: 1) Lavar dos tubos de ensayo y enjuagar con agua desionizada. No hace falta secar. 2) Rotular los tubos de ensayo. Por ejemplo: B-1 y B-2. 3) Introducir la cantidad deseada de disolucin en sendos tubos de ensayo (1 ml aprox. en cada tubo de ensayo/unas 20 gotas). 4) Realizar los ensayos qumicos 1 y 2 respetando la numeracin. As el tubo B-1, en nuestro ejemplo, corresponde al ensayo de cloruros sobre el blanco y B-2 el ensayo de Ca2+ y Mg2+ sobre el blanco, etc. 5) Finalmente, medir la conductividad y el pH en los viales correspondientes, identificados adecuadamente (B, AP). 1. ENSAYOS CUALITATIVOS

En primer lugar, realizaremos varios ensayos qumicos para determinar la presencia de diversos iones (cloruros e iones Ca2+ y Mg2+) y mediremos la conductividad y el pH para las dos aguas siguientes: Blanco (B), agua desionizada del frasco lavador. Los resultados obtenidos con esta agua tienen un doble propsito. Por una parte, nos sirven para comparar con los del agua desionizada que obtengamos al final de la experiencia del apartado 2 y por otra, nos permiten comprobar que el

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agua del frasco lavador no est contaminada. Agua Problema (AP), agua facilitada por el Laboratorio de Qumica General7. Se encuentra en una botella debidamente etiquetada. Los resultados derivados de los ensayos qumicos y fsicos realizados se recopilarn en la Tabla 3.

1.1-Ensayo de Cloruros A 1 mL de disolucin (en un tubo de ensayo) se le aaden 2 gotas de HNO3 0.1M con objeto de acidificar el medio. Agitar. A continuacin se introduce 1 gota de AgNO3 0.1M. Si aparece turbidez, debida al AgCl, indica presencia de cloruros. Los residuos de este ensayo se recogen en recipiente marcado como metales del grupo IV (Ag). 1.2-Ensayo de iones Ca2+ y Mg2+ A 2 mL de disolucin (en un tubo de ensayo), se aaden 10 gotas de disolucin tampn de pH=10. Agitar. Aadir una punta de esptula de indicador negro de eriocromo T ( se encuentra en un tubo Eppendorf). El indicador toma color rojo en presencia de iones Ca+2 Mg+2, en caso de ausencia toma color azul. Los residuos de este ensayo se recogen en recipiente marcado como residuos bsicos. En los casos en que el ensayo sea positivo, aadir gota a gota disolucin de E.D.T.A. hasta cambio de color de rojo a azul. Contar las gotas de disolucin EDTA, necesarias para virar de rojo a azul, es una manera cualitativa de comparar aguas antes y despus de pasar por una resina de intercambio catinico. 1.3-Medida de la Conductividad Lavar la celda de conductividad con agua desionizada. - Poner el agua que se est analizando en un vial. - Medir la conductividad. - Lavar la celda. 1.4-Medida del pH Seguir las instrucciones de manejo del pHmetro. 2. REGENERACIN DE LAS RESINAS

El resultado de la prctica depende en gran medida del proceso de regeneracin de las resinas. ste es necesariamente un proceso lento, puesto que tenemos que asegurar que la reaccin de intercambio es completa. Despus de cada regeneracin hay que lavar varias veces la columna con agua desionizada para eliminar el exceso de reactivo que hemos aadido. Podremos parar el proceso de lavado cuando la conductividad del agua que eluye a travs de la columna sea similar a la del agua desionizada que estamos empleando. (En la prctica, para no prolongar excesivamente este proceso podremos dar como aceptable una conductividad inferior a 30 S/cm.) Los procesos de regeneracin 2.1, 2.2 y 2.3 pueden realizarse simultneamente. 2.1. Regeneracin de la resina para ablandamiento que en este caso es catinica RES-SO3Na+ - Asegurarse de que no hay burbujas en la resina (si las hay se puede agitar suavemente con una varilla de vidrio). Vaciar la columna hasta que el nivel de lquido coincida aproximadamente con los granos de la resina. La resina no debe secarse nunca.

No es agua del grifo del Laboratorio, porque sta ya ha pasado por un descalcificador instalado en el Campus.

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- Aadir 5 mL de NaCl 0.1 M (medidos con probeta) a la resina de intercambio de iones (Ca2+/2 Na+) (ver ec. (5)). Abrir la llave y dejar pasar la disolucin lentamente a travs de la columna a la velocidad de aproximadamente 1 gota por segundo. Cuando el nivel de lquido alcance de nuevo la parte superior de la resina cerrar la llave de la columna. - Lavar la columna con agua desionizada para eliminar el exceso de NaCl. El paso del lquido puede ser ahora ms rpido que antes. Se lavar hasta que la conductividad del agua de lavado sea la misma que la del agua con la que estamos lavando (B). 2.2. Regeneracin de la resina catinica RES-SO3- H+ - Asegurarse de que no hay burbujas en la resina (si las hay se puede agitar suavemente con una varilla de vidrio). Vaciar la columna hasta que el nivel de lquido coincida aproximadamente con los granos de la resina. La resina no debe secarse nunca. - Aadir 5 mL de HCl 0.1 M (medidos con probeta) a la resina de intercambio catinico. Abrir la llave y dejar pasar el cido lentamente a travs de la columna, a una velocidad de aproximadamente 1 gota por segundo. Cuando el nivel de lquido alcance de nuevo la parte superior de la resina cerrar la llave de la columna. - Lavar la columna con agua desionizada del frasco lavador, dejando caer a ritmo rpido para eliminar el exceso de cido, hasta que la conductividad del agua de lavado sea la misma que la del agua con la que estamos lavando (B). 2.3. Regeneracin de la resina aninica RES-NH3+ OH- Regenerar la resina de intercambio aninico con 5 mL de NaOH 0.01 M (medidos con probeta). Operar como en las dos resinas anteriores, dejando pasar la base lentamente y lavando el exceso con agua desionizada hasta que la conductividad sea similar a la obtenida para el agua desionizada del frasco lavador, utilizada como prueba en blanco (B). 3. ABLANDAMIENTO DEL AGUA PROBLEMA (AP) (Ver esquema del proceso en anexo)

3.1. Intercambio (2 Na+/Ca2+) (ver ec. (2)). Vaciar la columna de intercambio hasta el nivel de la resina. Aadir 20 mL (medidos con probeta) de agua dura de la botella etiquetada AP, a la columna recin regenerada. Dejar caer gota a gota a un ritmo lento, de aproximadamente 1 gota por segundo. Despus de descartar los primeros 2 mL que salen de la columna, recoger el agua ablandada en un frasco y etiquetarlo como AB (Agua Blanda). 3.2. Ensayos qumicos y medida del pH y de la conductividad del agua blanda AB. Se procede como en el apartado 1. Recopilar los resultados en la Tabla 3. Si el ensayo de Ca2+ y Mg2+ da positivo, se puede volver a pasar el agua recogida, AB, por la columna, aunque una forma rpida de comprobar que la cantidad de Ca2+ y Mg2+ es mucho menor que la del agua problema, consiste en aadir una gota de EDTA y verificar que una sola gota es suficiente para virar de rojo a azul. 4. DESIONIZACIN DEL AGUA 4.1. Obtencin de un agua sin cationes (SC). Eliminacin de cationes. Aadir 40 mL (medidos con probeta) de agua dura AP a la columna de intercambio catinico recin regenerada. Dejar caer gota a gota a un ritmo lento, 1 gota por segundo. Desechar los primeros 2 mL y recoger el resto. Etiquetar esta agua como SC.

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4.2. Ensayos qumicos y medida de la conductividad y del pH del agua sin cationes SC. Se procede como en el apartado 1. Completar la Tabla 3 y comparar con los resultados obtenidos para el agua problema (AP). 4.3. Obtencin del agua desionizada (D). Eliminacin de aniones. Aadir el agua SC (generada anteriormente en el apartado 4.1) a la columna de intercambio aninico y dejar caer de nuevo a ritmo lento (1 gota por segundo). Desechar los primeros 2 mL y recoger el resto. Etiquetar como D. 4.4. Ensayos qumicos y medida del pH y de la conductividad del agua desionizada D. Se procede como en el apartado 1. Recopilar los resultados para el agua desionizada D en la Tabla 3 y compararlos con los correspondientes a los obtenidos anteriormente para el agua problema (AP) y la prueba en blanco (B).

Tabla 3. Resultados sobre la presencia de iones analizados y valores medidos de pH y conductividad. Conductividad Ensayo Disolucin Ensayo ClpH (S/cm) Ca2+, Mg2+ B (Blanco)a) AP (Agua Problema) AB (Agua Blanda) SC (Agua Sin Cationes) D (Agua Desionizada)
a)

B: agua desionizada del frasco lavador.

CUESTIONES
Cuestiones previas
1. A partir de los datos que figuran en las etiquetas o en las fichas de seguridad, indica los posibles riesgos que puede implicar la manipulacin de cada uno de los siguientes reactivos y las precauciones que se deben de tomar en cada caso: HNO3, AgNO3 y EDTA. 2. Qu se entiende por dureza del agua? Qu es la dureza temporal?

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3. Por qu un agua dura es poco adecuada para usos industriales y domsticos? 4. Escribir la frmula desarrollada del cido Etilendiaminotetraactico (EDTA). Cmo reacciona con los iones calcio? 5. Calcula la masa de sal disdica de EDTA (Na2H2Y2H2O, MR = 372.5 g/mol) necesaria para preparar 50 mL de una disolucin 0.01 M. 6. Leer detenidamente el modo operativo tratando de seguir y entender los esquemas adjuntos con todas las operaciones que se van a realizar en la presente prctica. Estos esquemas se utilizarn como guin durante la prctica. 7. Explicar la regeneracin de resinas tomando como ejemplo: RES-SO3- Na+ + H + Cl- <==> RES-SO3- H+ + Cl- + Na+ (1Na+/H+), basndose en el concepto de equilibrio dinmico. 8. Por qu se recomienda pasar lentamente a travs de la columna la disolucin que se desea intercambiar? Qu inconveniente tendra hacerla pasar rpidamente?

Cuestiones posteriores al trabajo experimental

1. Explicar todos los procesos que ocurren al pasar las diferentes disoluciones por cada una de las columnas de intercambio e interpretar los valores de la Tabla 3 en funcin del contenido de iones en cada muestra. 2. Expresa los resultados de dureza total del agua problema como mg/L de CaCO3.

BIBLIOGRAFA
1. Ralph H. Petrucci. Qumica General. Prentice-Hall (Captulo 22) 2. Carles Mongay y Vctor Cerd. Introduccin a la Qumica Analtica. Collecci Materials Didctics - 106 (Captulo 15) 3. Daniel Harris. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamrica (Captulo 13) 4. Douglas Skoog y col. Fundamentos de Qumica Analtica. Revert (Volumen 1, Captulo 13) 5. Francisco Bermejo y col. Qumica Analtica General, Cuantitativa e Instrumental. Paraninfo (Volumen 1, Captulo 13) 6. Eduardo Primo Yfera. Qumica Orgnica bsica y aplicada. Tomo I. Cap.18

Vdeo: Intercambio inico (Ablandamiento del agua)

http://mmedia.uv.es/buildhtml?lang=es_ES&user=tcliment&name=descalcificacion_agua.mp4&path=/LABORATORIO/&id=3066

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ANEXO

ABLANDAMIENTO
NaCl Ca
2+

H2O -Na -Na

+ +

*Agua desionizada
-Na -Na -Na -Na
+ + + +

Regeneracin

- Na - Na

-Na - 2+ - Cl-Na
Cl
-

Resina regenerada

Ca+

Na Cl -

Cl

Ca Cl

2+

Desechar

Agua dura AP Ca
-Na
+ + +

2+

2Cl-

H2O
2+

Ablandamiento

-Na -Na -Na

Ca

Cl + + + +

Ca

2+

-Na
Na

Na

-Na -Na -

+ +

Resina p/ regenerar

- Cl-Na

Medir
+ Cl Na Na + -

pH

Agua blanda

AB

Conduct. Cl Ca
2+

Cl

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DESIONIZACIN
HCl H2O* * Agua desi onizada H+ H+ H+ H+ H+ Resi na re generada

Ca2 + Re gener acin Na+ H+

Cl +

H+ H H+ H

+ H Cl +

Cl N a+

ClH+ClNa + - Ca 2+ ClCl

Agua dura AP Ca2 + , (Na+ ), Cl -

AP

INT E RCAMB IO CATIONES

H+ H+ H+ H
+

Ca2 +
Cl

Ca2 + R esinap/ regenerar Na+ H+ SC

+ ClH + H + Cl- H Cl-

Na + H+

H+

Cl + H

Me dir pH Conduct. Cl Ca2 +

Na+ OH -

H2O*

ClRegeneraci n ClClOH-

OH

OH Cl Na OH
-

Cl-

OHOHOHOHRe sina regenerada

OH

Na + OH Na
+

a+ + O Na H- Cl- N N a+ Cl-

Desec har

SC

SC

INTERCAMB IO ANIO NES

O HO HO HO H-

Cl Cl H OHOH-

Cl Cl Cl OHResina p/ regene rar

O HH+

O H- + OH H+ H + O H H

Medi r pH Conduct . Cl Ca2 +

Agua desi oni zada