Adhesivos.

El reto de unir todo con todo

El unir unas cosas con otras ha sido y es, una necesidad primordial del hombre, la cual incluye todos los sistemas y actividades productivas en que intervienen los materiales. Desde la fabricacin de muebles, coches, edificios, ordenadores, vestidos y dems objetos que utilizamos en nuestra vida diaria, son productos complejos que necesitan para realizarse la colaboracin de diferentes partes elementales, fabricadas por separado, que finalmente deben ser unidas. Si nos acercamos a un expendedor de adhesivos en unos grandes almacenes, podremos encontrar una infinidad de productos que en diversos tamaos y formatos, con uno o dos componentes, nos ofrecen cualquier solucin para el sistema de unin que estemos buscando: madera, papel, metal, cermica, plstico, vidrio y sus correspondientes combinaciones: madera con vidrio, cermica con metal o plstico con papel. Algunos de estos adhesivos se venden como universales, es decir, que el fabricante lo recomienda como solucin eficaz para cualquier sistema de unin que tengamos planteado. La existencia de esta gran oferta de diferentes tipos de adhesivos, ya nos indica que no existe una solucin ideal para cualquier sistema de unin, sino que los requerimientos funcionales y econmicos de cada tipo de ensamblaje van a requerir una solucin adhesiva diferente en cada caso.
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Javier Ooro Dpto. Ingeniera y Ciencia de los Materiales ETSI Industriales. UPM onoro@materials.upm.es

LAS UNIONES
Las formas posibles de unin de dos piezas independientes se dividen en tres grandes grupos: mecnicas, soldadas y adhesivas, o una combinacin de las anteriores. Las uniones mecnicas (atornillado, roblonado, remachado o cosido) han sido las ms empleadas, para todo tipo de materiales, hasta principios del siglo XX. Durante ese siglo la soldadura de los materiales metlicos alcanz un nivel tan sorprendente, que de ser un proceso residual, se transform en el sistema ms importante de unin desde el punto de vista de los materiales, tecnologas y procesos desarrollados. Relegando a los otros sistemas de unin a un segundo plano. Siendo actualmente, y con mucha diferencia, la tcnica de unin ms importante para los metales.

El desarrollo de los polmeros sintticos durante la segunda mitad del siglo XX, junto con la necesidad de resolver los problemas de unin de estos materiales, y en una segunda derivada la aparicin de nuevos adhesivos, con una gran versatilidad de formulaciones y por tanto de diferentes aplicaciones, ha conducido a un desarrollo espectacular de los mismos en los ltimos aos. El principal cambio no ha sido nicamente la aparicin de nuevas formulaciones y aplicaciones, sino el cambio de mentalidad que ha supuesto el diseo de nuevos componentes, o el rediseo de estructuras tradicionales para que su unin adhesiva sea ms eficiente. De mantenerse un ritmo similar en cuanto al desarrollo de nuevos productos y su implicacin en los diferentes procesos de fabricacin, los adhesivos pueden llegar a convertirse en el sistema de unin ms importante del siglo XXI.

Los principales inconvenientes de los adhesivos provienen de su naturaleza polimrica: en primer lugar solo son estables a temperaturas relativamente bajas, en segundo lugar envejecen con el tiempo y en tercer lugar se degradan, en funcin de su naturaleza, con la humedad, el calor, la luz u otras radiaciones ionizantes. Estas importantes limitaciones permiten que otros sistemas de unin como la soldadura de los materiales metlicos mantengan su hegemona en todas aquellas aplicaciones donde no sea posible la presencia estable de uniones adhesivas.

Figura 1a.- Tela de araa

comienza la fabricacin comercial de cola de casena en Alemania y Suiza. En 1823 el caucho natural empieza a utilizarse comercialmente como adhesivo. En 1840 comienzan a usarse los sellos de correos que emplean adhesivos con base el almidn. En esas mismas fechas se descubre la vulcanizacin (curado del
Figura 1a.- Tela de araa

caucho natural por accin del azufre) que adems de mejorar las propiedades mecnicas y durabilidad del caucho permita la unin de caucho y metal, desarro-

UN POCO DE HISTORIA
Los adhesivos son productos orgnicos naturales o sintticos que son empleados por una gran variedad de animales: telas de araa, capullos de orugas, huevos de insectos adheridos sobre hojas o ramas, agrupaciones de huevos de peces y anfibios, nidos de pjaros, etc. (Figura 1). El hombre descubri tambin el uso de los adhesivos, los primeros hallazgos se remontan a la Prehistoria, se han encontrado puntas de jabalina unidas a sus astas, as como collares en los que la sangre de animales era el agente adhesivo. Con la aparicin de las primeras civilizaciones la utilizacin de los adhesivos fue amplindose, as, los ojos de marfil de las estatuas babilnicas estaban unidas con betn natural. En Egipto esculturas de 3300 aos de antigedad muestran de lminas de madera chapada sobre tablas de sicomoro, donde el adhesivo proceda de la coccin de huesos de animales. Tambin se utiliz goma del rbol de la acacia para ensamblaje y sellado de estructuras. La unin de las hojas de papiro se realizaba con almidones. El betumen y los abetos pceos fueron los primeros selladores de los barcos del Mediterrneo. Plinio describe como los romanos calafateaban sus naves con alquitrn de madera de pino y cera de abeja. Los romanos, al igual que los primitivos chinos, obtenan un adhesivo sacado del jugo del murdago que untaban en las ramas para atrapar a los pjaros. Durante el Imperio Bizantino se conocen recetas para fabricar adhesivos de los peces, cuernos de venado y queso. Durante la Edad Media el uso de adhesivos en Europa Occidental se reduce considerablemente, entre otros se perdi el arte de encolado y no es hasta el siglo XVI cuando aparecen muebles ingleses donde vuelven a utilizarse los adhesivos. A finales del siglo XVII se funda en Holanda la primera planta industrial para la produccin de colas animales. En 1800

llndose los adhesivos en base de ltex haca 1897. La madera contrachapada fue desarrollada haca 1900 donde se utilizaban adhesivos para unir varias capas de madera. En 1910 se desarrollo el fenol formaldehdo que fue el primer adhesivo sinttico. Durante la 1 Guerra Mundial se utilizaron adhesivos de origen animal y natural (albmina, leche) para unir las estructuras de fuselajes y alas de los aviones realizadas en madera. En 1929 se patent el adhesivo de dos componentes de curado en fro fabricado con resinas fenlicas. En la 2 Guerra Mundial los aviones haban pasado de construirse de madera a utilizar aleaciones metlicas, principalmente el aluminio, y los adhesivos de origen natural fueron sustituidos por los sintticos como los de urea-formaldehdo, y los vinilfenlicos para las uniones de madera con metales. Aunque las uniones metal-metal se hacan por remachado. En la dcada de 1950 se empezaron a formular los adhesivos epoxi. A partir de los cincuenta, se han desarrollado gran variedad de adhesivos que incluyen los cianoacrilatos, anaerbicos, diversos copolmeros, acrlicos, silanos, etc.

Figura 1b.- Nido de pjaro

En la actualidad, los adhesivos ocupan una posicin ya importante en la unin y/o sellado de juntas en gran cantidad de aplicaciones: industria aeronutica,

automvil, ferroviaria, naval, mobiliaria, armamento, embalaje, lnea blanca, construccin, etc. Y su desarrollo implica cada vez ms sistemas y componentes, tanto actuando en solitario como en combinacin con otros sistemas de unin.

QU ES UN ADHESIVO?
Un adhesivo es un material que permite la unin entre dos superficies o substratos en el que actan dos fuerzas esenciales, la adhesin y la cohesin: la adhesin es la fuerza de unin que se produce entre el adhesivo y el substrato y la cohesin es la resistencia ejercida en el interior del adhesivo (Figura 2).

A principios del siglo XX Budgett comprob que la resistencia de dos superficies unidas por presin y muy limpias era muy dbil, frente a la obtenida cundo se interponan entre ambas superficies capas delgadas de aceite o de agua, donde la resistencia de la unin era mucho mayor. En todos los casos la rotura tena lugar en la capa de lquido y nunca por la interfase lquido-slido, demostrando que la resistencia de la unin era debida a las fuerzas de cohesin del lquido. Este simple ensayo que se puede repetir con dos pequeas chapas pulidas nos muestra la naturaleza inherente de una unin adhesiva. Modelo mecnico: la adhesin se debe al anclaje del La Adhesin depende de tres factores: mecnico (rugosidad y acabado superficial), fsico (humectacin del substrato) y qumico (naturaleza y afinidad que existe entre el substrato y el adhesivo). adhesivo en los poros y oquedades superficiales del sustrato, por lo que el aumento de la rugosidad superficial y la presencia de oquedades mejoran la adhesin. Se han desarrollado diversas teoras que intentan explicar el fenmeno de la adhesin, aunque ninguna de ellas es capaz de explicar el proceso de adhesin en su conjunto, de hecho algunas uniones necesitan la combinacin de ms de una teora para explicar el proceso que tiene lugar. Los modelos de adhesin ms aceptados son:
Figura 2.- Molcula de adhesivo entre dos sustratos. Adhesin y cohesin.

El adhesivo, una vez aplicado, alcanzar sus mximas propiedades tras el proceso de curado. El curado consiste en la transformacin del adhesivo desde un lquido, ms o menos viscoso, en un slido. Este proceso puede durar, en funcin del adhesivo, desde escasos segundos a varias semanas. El curado puede consistir en una reaccin de polimerizacin, parcial o total de adhesivo, o en la eliminacin del disolvente o emulsionante, del adhesivo ya polimerizado, que lo mantena en estado fluido. Hasta que el curado no se completa, la unin adhesiva deber manejarse con precaucin para evitar su deterioro.

Modelo de la difusin: La adhesin la produce la migracin de las cadenas polimricas entre las dos superficies en contacto. Si el adhesivo y adherente son polmeros miscibles esto mejorar la difusin y por tanto la adhesin.

Modelo Termodinmico: La adhesin est causada por la formacin de enlaces secundarios (fuerzas de Van der Waals, enlaces de hidrgeno) entre adhesivo y sustrato. La adhesin aumentar al mejorar la mojabilidad, ya que si se producen muchos enlaces secundarios la fuerza de enlace ser mayor.

ADHESIN Y COHESIN
La adhesin es por tanto, la suma de las fuerzas fsicas y mecnicas de atraccin y adsorcin. La mxima adhesin se consigue cuando adhesivo est en contacto ntimo con las zonas a unir. Este es el motivo por el que el adhesivo debe penetrar totalmente en la rugosidad superficial y mojar toda la superficie. La resistencia de la fuerza adhesiva depende del grado de mojado (contacto intermolecular) y de la capacidad adhesiva de la superficie. Para una determinada tensin superficial del adhesivo, el mojado depende de la energa superficial del sustrato, la contaminacin superficial reducir notablemente esta energa, por lo que la limpieza de las superficies a unir es fundamental para obtener una buena unin adhesiva.

Una distribucin uniforme de tensiones dar lugar a un mejor aprovechamiento de la capacidad resistente de la unin y por tanto a una mayor resistencia.

Cuando se disea una unin adhesiva se pretende que la rotura no sea en ningn caso adhesiva, es decir, que la separacin nunca se produzca en la interfase sustrato-adhesivo. Los modos de rotura adhesiva no son nunca predecibles, puesto que la magnitud de la fuerza de adhesin, depende de un gran nmero de factores rara vez controlables en su totalidad. Por el contrario, s se pueden conocer las

La cohesin es la fuerza entre las molculas dentro del propio adhesivo, manteniendo el material unido. Estas fuerzas incluyen los enlaces interatmicos fuertes de las cadenas polimricas y los enlaces intermoleculares dbiles (fuerzas de Van der Waals) de atraccin entre distintas cadenas. La cohesin del adhesivo ser por tanto la mxima resistencia esperable en una unin adhesiva

caractersticas mecnicas del adhesivo y, por tanto, se pueden predecir las cargas a la rotura en modo cohesivo bajo diferentes tipos de esfuerzos. La rotura del sustrato se produce cuando se ha sobredimensionado la zona de unin, en funcin de las propiedades del metal base. Este fallo se considera un defecto de diseo, ya que se ha utilizado una cantidad de adhesivo superior a la mecnicamente necesaria, con el coste econmico que eso supone.

La resistencia de una unin adhesiva se evala realizando un ensayo de rotura de la unin. El fallo puede ocurrir segn tres posibles modos (Figura 3):

DISEO DE UNIONES ADHESIVAS

Adhesivo estructural es el que se emplea en la unin de estructuras bajo carga. La resistencia conseguida depende de las propiedades mecnicas del sustrato, de la naturaleza del adhesivo y del tipo de cargas. Los requerimientos de la unin y las condiciones de servicio pueden ser muy diferentes segn sean estructuras de aviacin, automocin o construccin.

- Fallo por cohesin: cuando se produce la ruptura del adhesivo. - Fallo por adhesin: cuando la separacin se produce en la interfase sustrato-adhesivo. - Rotura del sustrato: cuando el propio sustrato rompe antes que la unin adhesiva o que la interfase sustrato-adhesivo.

A diferencia de otro tipo de uniones las uniones adhesivas presentan un comportamiento muy diferente en funcin de la forma en que se aplica la carga. En la
FALLO ADHESIVO FALLO INTERMEDIO FALLO COHESIVO FALLO DEL SUSTRATO

Figura 4 podemos ver como la distribucin de tensiones que soporta el adhesivo vara de una forma sustancial en funcin de cmo sea la aplicacin de la

Figura 3.- Aspecto de una rotura de una unin adhesiva por fallo adhesivo, fallo cohesivo, mixto o rotura del sustrato.

carga. Una distribucin uniforme de tensiones dar lugar a un mejor aprovechamiento de la capacidad

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resistente de la unin y por tanto a una mayor resistencia. Las mejores condiciones sern por tanto las cargas a compresin, en menor medida traccin y cizalla, y el peor comportamiento las cargas de desgarro y pelado. Sin embargo, en la prctica las cargas ms corrientes son las de cizalla, desgarro y pelado. El diseo de una unin adhesiva puede hacerse ms eficaz contribuyendo a que la distribucin de las tensiones sea ms uniforme. En la Figura 5 se pueden ver algunas modificaciones del diseo que permiten evitar las cargas de pelado por otras ms favorables.

La utilizacin de uniones hbridas, donde se utilizan conjuntamente uniones soldadas o mecnicas con una unin adhesiva (Figura 6), es otra forma de mejorar por diseo las condiciones de carga de las uniones adhesivas. Las diferentes partes del fuselaje de los aviones realizadas con aleaciones de aluminio de alta resistencia, estn unidas por una combinacin de remaches y adhesivos. Los remaches mejoran la resistencia a desgarro y pelado y el adhesivos mejora la rigidez, estanqueidad, la resistencia a la fatiga y conduce a una transmisin ms uniforme de las tensiones. La combinacin de los dos sistemas produce, en este caso, un efecto sinrgico de notable eficacia.

Figura 4.- Distribucin de tensiones en funcin de la geometra de la unin y la aplicacin de las cargas.

Adhesivos no reactivos, prepolimerizados antes de su aplicacin: colas y adhesivos de contacto, PVC, colas blancas, cintas adhesivas, etc.

Otra clasificacin puede realizarse en funcin de la naturaleza del material del que estn fabricados:

Adhesivos termoplsticos, como indica su nombre se ablandan hasta fundir con al temperatura, por lo que tienen poca resistencia al calor y a la fluencia, lo que puede ser una ventaja en aplicaciones de sella-

TIPOS DE ADHESIVOS
Existen una gran cantidad de adhesivos de diferentes naturalezas y origen. Eso hace que la clasificacin de los mismos se haya realizado de muy diversas maneras. La clasificacin ms simple es la que los divide en dos grandes grupos:

do. Tienen resistencia al despegue entre buena y moderada.

Adhesivos elastmeros vulcalizados o con enlaces cruzados, dan mejores valores para la resiliencia, presentan menos fluencia y tienen una resistencia al calor superior a los termoplsticos; por otro lado, son superiores a todos los restantes en resistencia a la flexin.

Adhesivos reactivos, el curado se realiza despus de su aplicacin: epoxi, siliconas, cianoacrilatos, anaerbicos, poliuretanos, etc. Adhesivos termoestables, estn formados por polmeros que experimentan por curado una transformacin

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Cargas de pelado = mal

Posibles soluciones basadas en el diseo

Por ltimo, una clasificacin que ordena los diferentes tipos de adhesivos en funcin de su origen:

Colas animales, son adhesivos preparados a partir del colgeno de los mamferos, protena principal del cuero, huesos y tendones. Cuando el colgeno de las protenas, insoluble en agua, se trata con cidos, lcalis o agua caliente, se convierte lentamente en un material soluble. Si la protena original es bastante pura y la transformacin se hace por procesos lentos, el producto de alto peso molecular se llama gelatina y puede emplearse con fines comestibles y fotogrficos. El material de peso molecular ms bajo, producido por un tratamiento ms enrgico de fuentes de colgeno menos tratables, es normalmente de color ms oscuro y est ms impurificado; a este producto se le llama cola animal. La composicin qumica del colgeno obtenido a partir de una gran variedad de mamferos vara muy poco. La cola de
Figura 5.- Modificaciones de diseo que evitan o mejoran las cargas de pelado.

casena se prepara disolviendo casena, una fosfoprotena obtenida de la leche, en un disolvente acuoso alcalino. La casena se obtiene de la leche desnatada por precipitacin con cido sulfrico, clor-

fsica y qumica irreversible que los hace infusibles e insolubles. Las reacciones de curado pueden ser por condensacin o por adicin. Tienen buena resistencia a la fluencia, alto mdulo de elasticidad y mayor resistencia a la temperatura que el resto. Su fragilidad depende, entre otras cosas, de la estructura molecular del monmero; sin embargo, se pueden conseguir comportamientos mecnicos diferentes ajustando las composiciones y condiciones de curado.

hdrico o lctico.

Adhesivos vegetales, son aquellos solubles o dispersables en agua que son producidos o extrados de materias primas naturales por procesos relativamente simples. Los almidones que constituyen la principal fuente de adhesivos pueden extraerse de races, tubrculos y mdulas de las plantas. Las principales fuentes de almidn son: maz, trigo, patatas, boniatos y arroz.

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Los adhesivos protenicos de origen vegetal, como la cola de soja, tienen propiedades similares a los adhesivos de origen animal. Especial inters tiene el grupo de las gomas naturales como el caucho, el agar-agar o la goma arbiga.
UNIN ADHESIVA

Adhesivos orgnicos sintticos, son los obtenidos industrialmente mediante sntesis orgnica. Los termo+ SOLDADURA POR PUNTOS + REMACHADO + RECALCADO

estables como los adhesivos de urea-formaldehdo, de fenol-formaldehdo o las resinas epoxi. Los termoplsticos utilizados como adhesivos termofusibles: polietileno, poliamidas y polisteres o en solucin: PVC. Los elastmeros como el estireno-butadieno o la silicona.
Figura 6.- Ejemplos de uniones hbridas (adhesivas + soldadura, remachado o recalcado).

APLICACIONES DE LOS ADHESIVOS

Los adhesivos se utilizan actualmente en innumerables aplicaciones y cada da surgen nuevas posibilidades de uso. Las aplicaciones ms habituales en funcin de la naturaleza de los adhesivos son las siguientes:

Las colas hechas de colgeno, se usan en la industria de la madera y contrachapado, la encuadernacin de libros, la fabricacin de papel engomado y en la unin de tejido y madera. La cola casena se emplea en etiquetas adhesivas, aglomerados de corcho, recubrimientos de papel, encolado de la madera y en la fabricacin de pinturas.

Los adhesivos vegetales: almidones y dextrinas derivadas de maz, trigo, patatas y arroz, se utilizan para solapas y juntas de sobres, sellos de correos, etiquetas, aprestado de tejidos (almidones de ropa blanca) y cintas adhesivas. Ciertas gomas, como la goma arbiga, el agar-agar y la algina, cuando estn hmedas proporcionan adhesin a ciertos productos como los sellos y los sobres engomados; tambin se utilizan en la unin de papel con hojas de aluminio. Los pegamentos de celulosa, son empleados para pegar pieles, tela y papel, y en la construccin para

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el empapelado de paredes. Por ltimo, los cementos de goma y la masilla son productos de utilizacin general en la construccin.

BIBLIOGRAFA
- Loctite Worldwide design handbook. Loctite (2 edicin, 1998)

Los adhesivos sintticos, tienen mejor rendimiento y una gama de aplicacin ms amplia que los productos naturales. Los adhesivos termoestables se usan para unir desde productos de plstico, cermica y madera, hasta piezas metlicas de aviones y vehculos espaciales. Las resinas fenlicas se utilizan en la fabricacin de madera contrachapada. Los adhesivos epoxi son los ms verstiles de todos los adhesivos, se utilizan en la industria aeronutica, automvil, madera, construccin, etc.; pueden unir casi todos los materiales a excepcin de algunos plsticos. Los adhesivos de poliuretano son, despus de los epoxi, los ms verstiles, tienen menores propiedades mecnicas pero son ms elsticos y ms baratos. Los adhesivos termoplsticos se usan para unir madera, vidrio, caucho, metales y productos de papel, el plastisol (cloruro de vinilo plastificado) es el adhesivo ms utilizado en la industria del automvil, tanto por su bajo precio, como sus buenas propiedades qumicas. Los adhesivos elastmeros, como las siliconas, se utilizan para unir materiales flexibles a materiales rgidos: unin de caucho y acero; las siliconas se utilizan tambin en la construccin: fijacin de ventanas y como sellante de amplio espectro.

- J.M. Martin. Adhesin y uniones adhesivas. Universidad de Alicante (1998) - Adhesives and sealants. Eng. Mater. Handbook vol. 3. ASM (1990) - A. Pizzi, K.L. Mittal. Handbook of adhesives technology. Marcel Dekker (2003) - Uniones elsticas. Sika (2002)

La utilizacin de los materiales compuestos tiene a los adhesivos como parte esencial de su constitucin, especialmente en la fabricacin de laminados a base de preimpregnados y en los materiales sndwich. Por otro lado, las uniones de los materiales compuestos entre s y con elementos metlicos, se realiza tambin con adhesivos o mediante uniones hbridas.

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