Objetivos

Adquirir los conocimientos de la cintica qumica Obtener experimentalmente los datos cinticos Correlacionarlos mediante ecuaciones matemticas Establecer las condiciones para acelerar o disminuir la velocidad de la reaccin segn requerimientos establecidos

Introduccin
La vocacin de la industria farmacutica desde siempre ha sido producir medicamentos de calidad y con total garanta de seguridad. Desde el hgase segn arte, con los aos, se han ido desarrollando recomendaciones e incorporando requerimientos que han evolucionado hasta una reglamentacin estricta. La industria farmacutica disfruta de una imagen de calidad excelente. Al elaborar sus productos destinados a curar la enfermedad, salvar vidas o mejorar la calidad de vida, no puede haber el mnimo margen para el error. Para asegurar la fabricacin de un producto de calidad, la estabilidad de la forma farmacutica y su efecto farmacolgico es crucial. Para asegurar que el medicamento diseando cumpla con su propsito la Cintica Qumica es de fundamental importancia. La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad de las reacciones y sus mecanismos,
La

cintica complementa la termodinmica (que considera

nicamente las relaciones de energa entre los reactivos y productos de una reaccin) al proporcionar informacin de la velocidad y mecanismo de transformacin de reactivos en productos

Cintica Qumica
Este campo estudia las velocidades de los procesos qumicos en funcin de las especies que reaccionan, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura y de todas las variables que pueden afectar la velocidad de una reaccin. Esta busca la relacin entre la forma precisa en varia la velocidad de reaccin con el tiempo y la naturaleza de las colisiones intermoleculares implicadas en la generacin de productos de reaccin. Termodinmica Ocurre una reaccin? Cintica Qu tan rpido ocurre la reaccin? La velocidad de reaccin es el cambio de la concentracin de un reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

Tiempo

V= V=

[A ] t [B ] t

[A] = Cambio de concentracin en A respecto a un periodo de tiempo t. [B] = Cambio de concentracin en B respecto a un periodo de tiempo t.
Porque [A] decrece con el tiempo, [A] es negativo.

[A ] t [B V = ] t V=

Factores que afectan la velocidad de reaccin

Naturaleza de los reactivos Concentracin (ecuacin de velocidad) Temperatura Fuerza inica Medio de reaccin (disolvente) Catalizador

 Naturaleza de los reactivos

Las reacciones redox son rpidas debido a que solo intercambia electrones y no requieren de ruptura de enlace ni formacin de los mismos Las reacciones inicos son rpidas debido a que solo se intercambian iones que ya se encuentran en solucin Cuanto mas enlaces se deben romper mas tiempo se requieren para formar nuevos enlaces por ejemplo El alcohol combustiona mas rpido que el querosn

Concentracin (ecuacin de velocidad)

Ley de velocidad

La ley de la velocidad expresa el producto de la concentracin de los reactivos elevados a una potencia llamada orden de reaccin. aA + bB cC + dD

V = k [A]x[B]y La reaccin es de orden x respecto a A La reaccin es de orden y respecto a B La reaccin general es de orden (x + y)

Las leyes de la velocidad son determinadas experimentalmente. El orden de la reaccin siempre es definido en trminos de las concentraciones del reactivo (no del producto) La orden de un reactivo no est relacionado con el coeficiente estequiomtrico del reactivo en la ecuacin qumica balanceada. F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)
1

V = k [F2][ClO2]

Velocidad vs reaccin Orden cero (n=0): La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de reactivos

v = k

v [A]

Primer orden (n=1): La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de uno de los reactivos
v

v = k [A]
[A]

Segundo orden (n=2): La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de dos de los reactivos
v

v = k [A] [B]

v = k[A]2
[A]

Energa de activacin La energa de activacin (Ea ) es la energa mnima requerida para iniciar una reaccin. A+B AB C+
Estado de transicin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Reaccin de orden cero

dA = k0 dt

Integrando

( dA) = k ( dt )
At t Ao 0 o

At A0 = - k0t A t = A 0 k 0t
Proceso independiente de la concentracin

Reaccin de orden 1

dA = k1. A dt
Integrando
t dA = k 0 ( dt ) Ao A o At

lnAt - lnAo = - k1t lnAt = lnAo k1t

Reaccin de orden 2

dA = k 2 . A2 dt
Integrando
t dA0 = k 2 Co A2 o ( dt ) C

productos

1 1 = + k 2 .t A A0
1 1 = + k 2 .t A A0

Proceso independiente de la concentracin

Seudo orden de reaccin El orden de reaccin se puede ajustar trabajando bajo condiciones predeterminadas a un cierto valor (pseudo-orden) Ejemplos:

Con [B] constante:

k(pseudoconstante)

*Trabajando en condiciones experimentales fijas y constantes, se pueden obtener (pseudo)ordenes bajos, que simplifican mucho los clculos numricos. *En mtodos cinticos, rara vez se trabaja con rdenes superiores a 2 !Existen condiciones cinticas de pseudorden cero que son igualmente vlidas en el desarrollo de mtodos cinticos de anlisis: v = k(pseudoconstante)! Tiempo de vida media
La vida media, t, es el tiempo requerido para que la concentracin del reactivo pueda reducirse a la mitad de la concentracin inicial.

Vida media de orden cero [A]

t t = t cuando [A] = [A]0/2 t = [A]0 2k Vida media de orden uno

t = t cuando [A] = [A]0/2 ln t = [A]0 [A]0/2 k t = = ln2 k = 0.693 k

=k

0.693 k

Vida media de orden 2

1 [A] = 1 [A]0 + kt

t = t cuando [A] = [A]0/2 t = 1 k[A]0

Comparacin de las reacciones

Resumen de la cintica de las reacciones de orden cero, orden uno y orden dos
Orde n Ley de velocidad Tiempo de concentracin Vida media

0 1 2

V=k V = k [A] V = k [A]2

[A] = [A]0 - kt ln[A] = ln[A]0 - kt 1 1 + [A = [A] kt 0 ]

t =

t = 2 k t = 1 k[A]0

[A]0 2 k ln

Aplicacin de la semivida
Semivida de degradacin: tiempo requerido para que la concentracin de p.a. en el medicamento se reduzca a la mitad de su valor original. C = C0/2 (t1/2) Periodo de validez: tiempo necesario para que se degrade el 10% del p.a. contenido en una forma de dosificacin (t10%)

Aplicacin del t10

ln (0.9 C0) = ln C0 K1 t10% K1 t10%= ln C0 l n (0.9 C0) ln (C0/0.9 C0) = ln 1.11 t10% = ln 1.11 / K1= 0.105 / K1 t10% = 0.105 / K1 Para orden cero: En un proceso de primer orden: 0.9 C0 = C0 K0 t10% K0 t10% = 0.1 C0 t10% = 0.1 C0 / K0

Ecuacin de Arrehnius
Dependencia de la velocidad de reaccin con respecto a la temperatura k = A exp( -Ea / RT ) (Ecuacin de Arrhenius)
Ea es la energa de activacin (J/mol) R constante (8.314 J/Kmol) T es la temperatura absoluta A es el factor de frecuencia

lnk = -

Ea 1 + R T lnA

Ea 1 lnk = + lnA R T

Catalilzadores
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de la reaccin qumica sin que sta se consuma. k = A exp( -Ea / RT ) Ea k
Sin catalizador
Sin

Con catalizador
Con

velocidadcon catalizador > velocidadsin Ea < Ea

Tipos de catalizadores En una catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador estn en diferentes fases. Sntesis de Haber para el amoniaco Proceso de Ostwald para la produccin de cido ntrico. Convertidores catalticos

En una catlisis homognea, los reactivos y el catalizador estn dispersos en una sola fase, por lo regular lquida. Catlisis cida Catlisis bsica o alcalina

Aplicaciones en farmacia
Esterilizacin Estabilizacin Farmacocintica Disolucin de formas farmacuticas slidas Estudios del mecanismo de accin frmaco-receptor Sntesis de frmacos

Conclusiones
La fisicoqumica farmacutica es de vital importancia ya que con ello se puede realizar los estudios farmacocintica de un frmaco en el organismo. El estudio de las velocidades de reacciones o la determinacin de los mismos permiten elaborar formas farmacuticas que puedan permanecer mayor tiempo en el mercado. Esto tambin facilita que los frmacos tengan una mayor biodisponibilidad en el organismo y mejor eficacia. Determinando todos los parmetros cinticos de un frmacos se puede elaborar un frmaco de mejor calidad.

Bibliografa
VILA JATO, Jos Lus, editor. Tecnologa farmacutica: formas farmacuticas. , 2001. Madrid: Sntesis, 2 vol. LUIS DIAZ, Carmen Dolores, CAMACHO SANCHEZ, Ma Antonia Y otros, Elaboracin de preparados farmacuticos parafarmecuticos. 2001. Madrid: McGraw - Hill, 282 p. GENNARO, Alfonso R., editor. Rmington Farmacia. 2003.Buenos Aires: Editorial Mdica Panamericana, 1 vol. CID CRCAMO, Edison, Introduccin a la Farmacocintica OEA; Programa Regional de Desarrollo Cientifico y Tecnolgico