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Exerccios de Eletroqumica

1. Uma soluo aquosa 0,2 molal de KCl congela a -0,680oC. Determine o fator de Vant Hoff, a presso osmtica, o grau de dissociao e a constante de equilbrio para esta soluo. Kf = 1,8597 K.kg/mol; = 997,04 kg/m3. R: 1,83; 8,2atm; 0,83; 0,81. 2. Numa soluo 5 x 10-3 molal de H2SO4 a constante de dissociao do cido, segundo a teoria de Arrhenius, 0,0154. Determine o fator de Vant Hoff para esta soluo. R.: 1,78. 3. O abaixamento crioscpico de solues aquosas de NaCl :
m (mol/Kg) T (k) 0,001 0,003676 0,002 0,007322 0,005 0,01817 0,01 0,03606 0,02 0,07144 0,05 0,1758 0,1 0,3470

a. Determine j para cada uma das solues. R.: 0,012; 0,016; 0,023; 0,030; 0,040; 0,055; 0,067. b. Faa um grfico de j/m x m e faa uma estimativa do coeficiente de atividade inico mdio sabendo que: 0 , 001 j R.: 0.966; 0,953; 0,928; 0,904; 0,873; 0,821; 0,776 m dm = 0,0226 0 4. A 25oC a constante do produto de solubilidade do MgF 2 7,0 x 10-9. Sabendo que nesta temperatura A(T)=0,50, use a lei limite de Debye-Hckel para calcular a solubilidade do MgF2 em a. gua R.: 1,2 x 10-3 mol/Kg b. 0,01 molal de NaF R.: 1,52 x 10-3 mol/Kg; c. 0,01 molal de Ca(NO3)2. R.: 1,79 x 10-3 mol/kg 5. A 25oC a constante de dissociao do cido actico, desprezando as interaes interinicas, 1,75 x 10-5. Atravs da lei limite de Debye-Hckel, calcule o grau de dissociao em solues 0,010, 0,10 e 1,0 molal. R.: 4,28.10-2; 1,38.10-2; 4,51.10-3. 6. Qual o volume de O2 liberado numa soluo de NaOH pela passagem, durante uma hora e meia, de uma corrente de 2 ampres? A temperatura 27oC e a presso total 1atm. R.: 0,689 dm3. 7. Numa experincia de nmero de transporte, pelo mtodo da fronteira mvel (seo reta da clula = 0,12 cm2), com uma soluo de NaCl 0,02 molar a 25 oC, verificouse que a fronteira entre as solues de NaCl e CdCl 2 moveu-se de 6,0 cm em 2.070 segundos sob uma corrente de 0,00160 A. Determine t+. R.: 0,419. 8. Na determinao do nmero de transporte do on Ag+ pelo mtodo de Hittorf usouse uma soluo de nitrato de prata 0,01 N e eletrodos de prata. Em um caulombmetro de prata, em srie com a clula de Hittorf, foram depositados 32,10 mg de prata. No fim da experincia, os 20,09 g de soluo do compartimento andico continham 39,66 mg de Ag, e os 27,12 g de soluo do compartimento catdico continham 11,14 mg de Ag. Calcular o nmero de transporte do Ag +, considerando a densidade da soluo igual a 1 g/cm3. R.: t+=0,439.

9. A constante de dissociao do cido propinico 1,34 x 10 -5, a 25 oC, e as condutncias equivalentes a diluio infinita dos ons hidrognio e propionato so 349,8 e 35,8-1cm2/eq, respectivamente. Calcular a resistividade da soluo 0,100 N de cido propinico. R.: 2,25 x 103 cm. 10. 1000 cm3 de uma soluo 0,01 N de H 2SO4 titulada com uma soluo 1 N de NaOH, e a condutncia acompanhada por meio de uma clula de condutividade cuja constante 0,2 cm -1. Dadas as condutncias inicas de 350, 200, 80 e 50 -1.cm2/Eq para os ons H+, OH-, SO42- e Na+, respectivamente, desprezando efeitos de diluio e considerando H2SO4 completamente dissociado, calcule a. a condutividade da soluo de H2SO4 inicial R.: -3 -1 -1 7,8.10 .cm b. a resistncia que foi medida para esta soluo R.: 25,6 c. a condutividade no ponto de equivalncia e quando 10 % de NaOH em excesso for adicionado. R.: 1.8.10-3 -1.cm-1; 2,05.10-3 -1.cm-1
11. A

25 0C a resistncia de uma clula 220 quando cheia com gua, 100 com KCl 0,02 N e 102 com gua saturada em AgCl. A condutncia equivalente do AgCl 126 -1.cm2/eq e do KCl 138,3 -1.cm2/eq. Calcule: a. A constante da clula R.: 0,2766 cm-1 b. A condutividade da soluo saturada em AgCl R.: 2,71.10-3 -1.cm-1 c. A solubilidade do AgCl R.: 0,0115 Eq/L

12. Um estudante de fsico-qumica precisa determinar a condutncia equivalente a diluio infinita para KCl, NaCl, KNO3 e NaNO3 e o nmero de transporte dos ons destas solues. Ele consegiui determinar somente o (KNO3), o (NaNO3), to+ (Na+/NaCl) e to+(K+/KCl) e escreveu na tabela abaixo: NaNO3 KNO3 NaCl KCl o 2 -1 / S cm eq 121,4 144,9 to+ 0,396 0,490 o tAssumindo que os valores determinados esto corretos, ajude-o a preencher o restante da tabela sem precisar fazer outras experincias.
13. A 25oC, uma clula de condutividade cheia com uma soluo de KCl (com condutividade 0,00141 -1cm-1) tem resistncia de 484,0 . Os dados abaixo foram obtidos na mesma clula para solues de NaCl, a 25oC. normalidade 5 x 10-4 10 x 10-4 20 x 10-4 50 x 10-4 resistncia () 10910 5494 2772 1128,9 a. Calcular para o NaCl em cada concentrao. R.: 125; 124,21; 123,08; 120,89; 1 2 cm /eq. b. Calcular 0 graficamente. R.: 126,86 -1cm2/eq.

14.

Seja o eletrodo SO4 (aq, aso4) | PbSO4 (s) | Pb (s)


-2

0 = -0,356 V.

a. Se esse for o eletrodo da direita e o EPH for o eletrodo da esquerda, o potencial da pilha ser -0,245 V. Qual a atividade do on sulfato nessa pilha? R.: 1,76.10-4 b. Calcule a atividade inica mdia do cido sulfrico na pilha Pt (s) | H2 (g, 1atm) | H2SO4 (aq, a) | PbSO4 (s) | Pb (s), Se o potencial da pilha for -0,220 V R.: 0,029 15. Considere o acumulador de chumbo Pb(s) | PbSO4(s) | H2SO4 (aq,a) | PbSO4(s) | PbO2 (s) | Pt o no qual (SO4-2|PbSO4|Pb) = -0,356 V e o(SO4-2|PbO2|PbSO4|Pb) = 1,685 V. a. Se o potencial da pilha for 2,016 V, calcule a atividade do cido sulfrico R.: 0.378 b. Escreva a reao da pilha e verifique se espontnea c. Esboce a dependncia do potencial da pilha com a atividade do acido sulfrico d. Quanto de energia eltrica pode ser obtido por kg dos materiais ativos da pilha R.: 613,4 kJ
16. O potencial da pilha

Pb(s) | PbSO4(s) | H2SO4 (aq,a) | PbSO4(s) | PbO2 (s) | Pt Para um a soluo 1 m de H2SO4 entre 0 e 60 oC, (V) = 1,91737 + 56,1.10-6 t + 108.10-8 t2 onde t a temperatura em graus Celsius. Calcule G, H e S para a reao da pilha a 0 oC e 25 oC R.: -370 kJ; -364 kJ: 21,2 J/K: -370 kJ; -367 kJ; 10,8 J/K 17. A fora eletromotriz da clula

Ag| AgCl(s)| Cl- (aq) (0,1 M)| Hg2Cl2| Hg foi medida em funo da temperatura. Os resultados so mostrados abaixo: T (K) 293,3 297,9 303,7 309,1 (V) 0,0443 0,0458 0,0478 0,0495 a. Escreva a reao da clula e equao para a fora eletromotriz da pilha. b. Determine S, G e H a 300 K. R.: 31,9 J/K; - 4490 J; 5080 J 18. Dado Cr + SO4-2 CrSO4 (s) + 2 e ............ o = 0,4 V Escrever a reao da pilha, calcular o potencial da pilha, verificar a espontaneidade da reao e calcular a constante de equilbrio para Cr | CrSO4 (s) | H2SO4 (a = 0,010) | H2 (1 atm) | Pt. R.: 0,34 V, 3,3.1013 19. A 25 oC, o potencial da pilha Pt (s) | H2 (g, f = 1 ) | H2SO4 (aq, a) | Hg2SO4 (s) | Hg (l) 0,61202 V, numa soluo 4 m de H2SO4; o = 0,61515 V. Escreva a reao da pilha e calcule o coeficiente de atividade inico mdio na soluo 4 m de H2SO4. R.: 0,171
20. A tabela seguinte fornece as foras eletromotrizes, obtidas a 25C, para a clula:

PtH2(g) (1atm) HBr (m)AgBrAg . m 0,01 0,3127 0,02 0,2786 0,05 0,2340 0,10 0,2005

a. Calcular o. b. Calcular o coeficiente de atividade para uma soluo 0,10 molal de HBr.

R.: 0,0792 V. R.: 0,9