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VI-033 DEGRADAO DE CORANTES REATIVOS UTILIZANDO-SE PROCESSO FOTO-FENTON MODIFICADO

Kely Viviane de Souza Licenciada e Bacharel em Qumica pela Universidade Federal do Paran e Mestranda em Qumica na rea de tratamento de resduos na UFPR. Patricio Peralta-Zamora Formado em Qumica pela Universidad de Chile e com curso de Mestrado em Qumica e Doutorado em Cincias no IQ-UNICAMP. Professor do Departamento de Qumica da UFPR, onde desenvolve atividades de pesquisa na rea de tratamento de resduos industriais. Nos ltimos 5 anos, publicou aproximadamente 30 artigos em revistas cientficas de circulao nacional e internacional. Endereo: Laboratrio de Qumica Ambiental e de Materiais, Departamento de Qumica, UFPR. C.P. 19081 CEP 81531-990- Curitiba PR Brasil e-mail: zamora@quimica.ufpr.br RESUMO Atualmente, h uma grande preocupao com relao ao impacto ambiental causado pelas atividades industriais. A indstria txtil tem merecido destaque por ser fonte geradora de grandes quantidades de efluentes contendo forte colorao e elevada carga orgnica, provenientes do processo de tingimento. Esses efluentes contm corantes reativos do tipo azo, os quais apresentam um elevado potencial carcinognico e mutagnico. Pelo fato de metodologias de remediao utilizadas pela indstria serem ineficientes para a remoo da cor e toxicidade, h necessidade em desenvolver novas alternativas de tratamento. Dentre elas, os processos oxidativos avanados merecem destaque pela elevada capacidade de degradao em tempos relativamente pequenos. Dentro deste contexto, os processos Fenton so bastante convenientes pela simplicidade operacional e elevada eficincia. Deste modo, o presente trabalho tem como objetivo a utilizao do processo foto-Fenton para a degradao de corantes reativos, utilizando ferro III imobilizado. A parte experimental envolveu a imobilizao do Fe3+ em uma resina de troca inica (fortemente catinica) e o tratamento fotoqumico foi realizado em um reator convencional, equipado com refrigerao a gua, agitao magntica e sistema de oxigenao. A radiao ultravioleta foi proporcionada por uma lmpada a vapor de mercrio de 125 W sem o vidro protetor, localizada a 10cm da superfcie da soluo, onde foram adicionados 50 mL de soluo aquosa de corante laranja reativo 16 (50 ppm), 0,05g de resina modificada e 20L de H2O2 (concentrao final 100ppm) e submetidos a irradiao. Alquotas foram coletadas em intervalos adequados e submetidas a anlise espectrofotomtrica. Degradao de 80% foi conseguida em tempo de reao de 60 minutos o que comprova a eficincia do processo e a convenincia em se utilizar forma imobilizada de ferro III, uma vez que se torna possvel a reutilizao do sistema imobilizado sendo isto de grande importncia para sistema de tratamento em grande escala. PALAVRAS-CHAVE: Corantes reativos, sistema Fenton, ferro imobilizado, degradao fotoqumica. INTRODUO Um dos maiores problemas da sociedade moderna, tm sido a contaminao do meio ambiente decorrentes do aumento populacional, o que acarreta um aumento das atividades industriais e agrcolas, ocorrendo a gerao de grandes quantidades de efluentes que na maioria das vezes no recebem um tratamento adequado. Dentre as atividades industriais, grande destaque pode ser dado s atividades relacionadas com a indstria txtil, principalmente em funo de trs fatores de grande importncia: So estes: Elevado consumo de gua no processo de beneficiamento de fibras, baixo aproveitamento dos insumos e deficincia dos processos utilizados nas rotinas de tratamento de resduos. Em funo desta realidade, os resduos produzidos por este setor apresentam elevada carga orgnica e forte colorao [1]. Grande parte da carga orgnica representada por agentes engomantes (amido), facilmente degradados pelos processos biolgicos tradicionais. No entanto, a cor, originada por uma grande variedade de corantes reativos (contm um grupo eletroflico capaz de formar ligao covalente com grupos hidroxila das fibras celulsicas e com grupos amino das poliamidas e so utilizados para o tingimento do algodo, l e celulose), mostra-se bastante

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VI Simpsio talo Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental resistente a este tipo de procedimentos. Embora os corantes apresentem baixa toxicidade, estudos comprovaram que no processo de degradao natural dos corantes reativos, h formao de subprodutos mais txicos que o prprio corante [2-3]. O efeito agudo e crnico, so aspectos importantes que devem ser avaliados quando trata-se de toxicidade, onde o efeito crnico tem se tornado um problema preocupante uma vez que uma vez que os subprodutos dos corantes reaivos (azo) apresentam elevado potencial carcinognico [4]. Perante este problema, o estudo de novas e melhores alternativas de tratamento torna-se fundamental. Dentre as varias alternativas existentes para o tratamento de resduos contendo corantes, cabe aos processos oxidativos avanados (POAs) um lugar de destaque, principalmente em funo da sua elevada capacidade de degradao em tempos relativamente curtos [5]. Os POAs so baseados na formao de radicais hidroxila (. OH), agente altamente oxidante. Devido a sua alta reatividade (Eo = 2,8 V), radicais hidroxila podem reagir com uma grande variedade de compostos promovendo sua total mineralizao at CO2 e H2O. Os POA so divididos em sistemas homogneos e heterogneos, onde os radicais hidroxila so gerados com ou sem irradiao ultravioleta. Dentro deste contexto, os processos Fenton mostram-se bastante convenientes, graas a sua simplicidade operacional e elevada eficincia [6-7]. Um dos poucos inconvenientes apresentados por este tipo de sistema, est representado pela necessidade de condies cidas (pH < 3), de maneira a evitar a precipitao de hidrxidos de Ferro III. Uma das maneiras de contornar este inconveniente, e estender a faixa de aplicabilidade do sistema, consiste na utilizao de formas suportadas de Ferro (II ou III). O principal objetivo do presente trabalho consiste na avaliao do potencial do sistema foto-Fenton, em relao a degradao de corantes reativos utilizados pela indstria txtil, utilizando-se uma forma imobilizada de ferro III. MATERIAIS E MTODOS Reagentes: Corante Laranja reativo 16 (Aldrich) (Figura 1), Fe2(SO4)3 (Riedel De Haen) e H2O2 (Merck, 30% m/m), foram utilizados como recebidos. Outros reagentes de uso comum foram de grau analtico PA. A resina de troca catinica forte (Merck, tipo I) foi utilizada na forma protonada.
O
NaO3SOCH2CH2 S
N N
SO3Na

O
O

CH3 C

NH

Figura 1: Estrutura qumica do corante Laranja Reativo 16.

Procedimento: A imobilizao de Fe3+ foi realizada deixando-se em contato, durante 2h, 400 mL de uma soluo aquosa de Fe2(SO4)3 (10 g L-1) e 10 g de resina. Aps este perodo, a resina foi separada por filtrao e lavada abundantemente com gua deionizada. A quantidade de ferro imobilizado na resina foi determinado indiretamente, avaliando-se a concentrao de ferro remanescente em soluo, via tcnica especrofotomtrica (o-fenantrolina). O processo fotoassistido foi conduzido em um reator fotoqumico convencional, equipado com refrigerao a gua, agitao magntica e sistema de oxigenao (100 mL min-1). A radiao ultravioleta foi proporcionada por uma lmpada a vapor de mercrio de 125 W (Philips), sem o vidro protetor, localizada a 10 cm sobre a superfcie da soluo. 50 mL de uma soluo aquosa do corante (50 mg L-1) foram adicionadas de 0,05 g de resina modificada e 20 L de H2O2 (concentrao final de 100 mg L-1), e submetidos a irradiao por tempos convenientes. Alquotas foram coletadas em intervalos adequados e submetidas a anlise espectrofotomtrica, utilizando-se um equipamento SCINCO.

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VI Simpsio talo Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental RESULTADOS A partir das concentraes de ferro remanescentes em soluo, aps o processo de imobilizao, calculou-se a quantidade de ferro imobilizado na resina, valor que correspondeu a 19,25 mg/g. Com base em antecedentes preliminares (resultados no publicados), concentraes de 100 mg L-1 de H2O2 e 20 mg L-1 de Ferro (equivalente a 0,5 g de resina modificada) foram escolhidas para todos os estudos de degradao. A estrutura qumica do corante em estudo apresentada na Figura 1, enquanto que o seu espectro UV-VIS caracterstico apresentado na Figura 2. Trata-se de um corante do tipo azo, de elevado potencial txico, em funo da possibilidade de produzir, quando submetido a degradao natural, derivados benzidnicos reconhecidamente carcinognicos.

2.00 1.75 1.50 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 200 300 400 500 600 700

Absorbncia

max : 488 nm

Comprimento de onda (nm)

Figura 2: Espectro caracterstico do corante Laranja Reativo 16. Uma vez que a descolorao da amostra em estudo pode se dar por vrios processos simultneos (ex. adsoro na resina, decomposio na presena de H2O2 e radiao UV, alm de todas as combinaes possveis), um estudo preliminar foi sistematicamente realizado, obtendo-se os resultados apresentados na Figura 3. bastante claro, a partir desta figura, que grande parte dos processos paralelos acima salientados no provocam nenhuma resposta significativa no estudo de descolorao. A baixa adsoro do corante na resina, assim como a decomposio nula observada na presena de perxido de hidrognio ou radiao ultravioleta, no deixam de ser surpreendentes, haja vista a extrema reatividade qumica da resina e o carter fotossensvel de muitos corantes. Nveis algo maiores de descolorao foram observados quando o corante foi submetido ao sistema H2O2-UV. Certamente, esta degradao deve ser responsabilidade de radicais hidroxila, gerados por cisso homoltica da molcula de perxido quando na presena de radiao desta energia (Eq. 1). O fato de descoloraes inferiores a 15% terem sido observadas nestas condies, pode ser explicada pela baixa eficincia do sistema de irradiao utilizado (irradiao superficial). H2O2 + h (254 nm) 2HO. Eq. 1

Quando o sistema foto-Fenton (Eq. 2 e 3) aplicado na sua forma plena (Figura 3), descoloraes prximas a 80% foram observadas, em tempos de reao de 60 min. Ao analisar os espectros inicial e final obtidos neste processo (Figura 4), possvel verificar que no apenas as bandas de absoro da regio visvel (centradas em 488 e 390 nm) so degradadas com elevada eficincia, mas tambm a intensa banda centrada nas proximidades de 300 nm, a qual reflete estruturas aromticas. Este resultado nos faz supor que o processo, alm de permitir a rpida degradao dos grupos cromforos existentes na molcula, propicia uma

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VI Simpsio talo Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental significativa fragmentao da mesma, levando a espcies de menor tamanho, tipicamente cidos carboxlicos e aldedos de cadeia curta. Fe3+ + H2O + h (254 nm) Fe2+ + HO. + H+ Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO. + OHEq. 2 Eq. 3

1.0

Absorbncia (488 nm)

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0 0 10

Resina, H2O2, Resina-UV, Resina-H2O2 H2O2-UV Resina-H2O2-UV

20 30 40 50 60

Tempo (min)

Figura 3. Estudo de descolorao do corante Laranja Reativo 16

2.00 1.75 1.50 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 200

Tempo zero Tempo 60 min

Absorbncia

300

400

500

600

700

Comprimento de onda (nm)

Figura 4. Avaliao espectrofotomtrica do processo de degradao do corante Laranja Reativo 16 CONCLUSES A utilizao de uma forma imobilizada de ferro III mostrou-se altamente conveniente para a degradao de um corante reativo resistente aos tratamentos convencionais, propiciando degradao da ordem de 80% em tempos de reao de 60 min. A possibilidade de reutilizao do sistema imobilizado, assim como a natural ampliao da faixa operacional de pH, so fatores complementares de extrema importncia para o desenvolvimento de um sistema de tratamento em grande escala, principal objetivo final deste trabalho. 4

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Conchon, J. A.; Base Txtil., 1999, 123, 1. Guaratini, C.C.I.; Zanoni, M.V.B; Qum. Nova, 2000,1 (23),71. Brown, M.A.; De Vito, S.C.; Environ. Technol, 1993, 23, 249. Correia, V. M.; Stephendon, T.; Judd, S.; J. Environ. Technol., 1994, 15, 917. Legrini, O.; Oliveros, E.; Braun, A. M. Chem. rev., 1993, 93, 671. Arslan, I. A. B. Chemosphere, 1999, 39, 2767. Nogueira, F.P.; Jardim, W.F.; Qumica Nova, 1998, 1 (21).

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