Ligao Qumica

Estruturas de Lewis

Estruturas de Lewis
As primeiras tentativas de explicar a natureza das ligaes qumicas vm do trabalho independente de G. N. Lewis e W. Kssel.
G.N. Lewis Universidade da Califrnia, Berkeley W. Kssel Universidade de Munique

O conceito central contido no trabalho desses pesquisadores que os tomos reagem para adquirir na camada de valncia a configurao do gs nobre mais prximo na tabela peridica. Esse paradigma chamado de regra do octeto, e se relaciona estabilidade e inrcia qumica dos gases nobres.
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Dois tipos principais de ligaes qumicas foram propostas pelos dois pesquisadores: inica, que se estabelece entre ons formados aps transferncia de eltrons entre tomos; covalente, resultado do compartilhamento de eltrons pelos

tomos.
Os conceitos e explicaes que resultam da proposta de Lewis e Kssel so ainda satisfatrios para explicar muitos dos questionamentos que se apresentam na qumica orgnica de hoje. Vamos reexaminar esses dois tipos de ligao em bases mais modernas.
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Ligao Inica
a fora atrativa de natureza eletrosttica entre ons de cargas opostas. A reao entre tomos com eletronegatividades muito diferentes constitui-se em uma das possibilidades de formao de ons. Como, por exemplo, na reao entre ltio, um metal tpico com eletronegatividade muito pequena, e flor, um halognio, que o elemento de maior eletronegatividade:

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Nesse processo ltio perde um eltron, formando ction ltio (Li+ ), e flor recebe o eltron , formando o nion fluoreto (F-) Segundo a teoria de Lewis e Kssel, a formao desses ons previsvel, j que eles tm configuraes eletrnicas de gases nobres, resultando em maior estabilidade : Li+ tem a configurao do 2He (1s2); F- tem a configurao do 10Ne (1s22s22p6). O composto formado um slido cristalino, de frmula LiF, em que os ons formados compem uma rede cristalina.

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Compostos inicos so slidos cristalinos, em que os ons de cargas opostas se alternam em redes cristalinas de variados tipos. As ligaes inicas entre os ons na rede so foras eletrostticas fortes e, em razo disso, os compostos inicos apresentam altos pontos de fuso. Compostos inicos so solveis em solventes polares, como a gua, capazes de solvatar os ons que se formam na dissoluo. Tais solues geralmente conduzem corrente eltrica. Compostos inicos binrios, como LiF, s se formam quando tomos com eletronegatividades muito distintas reagem. H transferncia de eltrons e formao de ons.
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A estrutura de um cristal de cloreto de sdio um arranjo tridimensional de ons, em que cada on sdio rodeado por ons cloreto, e cada on cloreto circundado por ons sdio.

Configuraes Eletrnicas ons Monoatmicos

Podemos predizer as frmulas mais provveis dos compostos inicos binrios a partir da estrutura eletrnica de seus ctions e nions. Elementos do bloco s da tabela peridica formam ctions pela perda de eltrons at atingir a configurao do gs nobre do seu cerne. Os metais do grupo IA, metais alcalinos, formam ctions monovalentes, (por exemplo Li+, Na+, K+), cuja configurao a do gs nobre anterior. Os metais do grupo IIA, metais alcalino-terrosos, formam ctions divalentes, por exemplo Mg2+, Ca2+, Ba2+.
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3Li

1s 2s [He]
2 2

-1

+ 2 3Li 1s

11Na

1s 2s 2p 3s [Ne]

-1

+ 11Na

1s 2s 2p

19K

1s 2s 2p 3s 3p 4s [Ar]

-1

19K

1s 2s 2p 3s 3p

12Mg 1s 2s 2p 3s [Ne] 2 2 6

-2

2+ 12Mg

1s 2s 2p

20Ca 1s 2s 2p 3s 3p 4s

-2

2+ 20Ca

1s 2s 2p 3s 3p

[Ar]
2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2

56Ba

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s [Xe] -2

2+ 56Ba

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p

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ons Monoatmicos
Elemento do grupo IIIA (ns2np1), o alumnio o elemento metlico mais abundante da crosta terrestre, e forma o ction 13Al3+(1s22s22p6). Os metais do bloco d, ao formarem ctions, perdem primeiramente os eltrons ns mais externos e depois eltrons em (n-1)d. Exemplos: 2+ (1s22s22p63s23p63d10); Zn 30 + (1s22s22p63s23p63d10); Cu 29 2+ (1s22s22p63s23p63d9) Cu 29
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ons Monoatmicos
Os no metais usualmente ganham eltrons, formando nions monoatmicos com configurao do gs nobre posterior. Exemplos: - (1s22s22p6) on fluoreto; F 9 - (1s22s22p63s23p6) on cloreto; Cl 17 2- (1s22s22p63s23p6) - on sulfeto. S 16
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Ligaes covalentes
Quando tomos com eletronegatividades iguais ou aproximadas reagem, no ocorre transferncia eltrons e formao de ons. Os tomos adquirem a configurao do octeto pela formao de pares de eltrons, que so compartilhados, constituindo ligaes covalentes. Molculas, como so chamados os conjuntos neutros de tomos formados por ligaes covalentes, podem ser representadas por estruturas de Lewis. Nelas os eltrons da camada de valncia so representados por pontos e os pares de eltrons compartilhados so assinalados entre os tomos.

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Vejamos alguns exemplos:
H2
Cl2 H Cl + + H Cl H H Cl Cl H H C H H ou H H Cl H ou H C H H Cl

CH4

+ 4H

Algumas molculas apresentam covalentes mltiplas :

N2 N N
ou

ligaes

N
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ons podem poliatmicos):
NH4+

apresentar
H + H N H H

ligaes
ou

covalentes
H H N H H
+

(ons

Assinalamento de Estruturas de Lewis

Estruturas de Lewis so ferramentas importantes para o aprendizado de qumica orgnica. possvel escrever estruturas de Lewis antes mesmo que seja feita a apresentao de teorias modernas sobre ligao qumica.
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Assinalamento de Estruturas de Lewis
Nas estruturas de Lewis so representadas as camadas de valncia dos tomos. Um arranjo de ligaes com os eltrons de valncia dos tomos da frmula proposto. Como exemplo, vejamos as etapas da construo da estrutura de Lewis para a molcula de CH3F. Somamos os eltrons da camada de valncia (a mais externa):

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2. Assinalamos uma estrutura base, com ligaes simples (um par de eltrons) conectando os tomos. (Em espcies
poliatmicas, escolha para tomo central aquele que tem maior valncia, como primeira tentativa.)

H H C F H

H ou H C F H

Os pares de eltrons formados so contados simultaneamente para ambos os tomos para fins de assinalamento da configurao do octeto (ou dueto). Note que o carbono e hidrognios j apresentam estruturas de gases nobres nesta estrutura base , com respectivamente 8 e 2 eltrons de valncia.
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Estruturas de Lewis
3. Para assinalar a estrutura base foram usados 8 eltrons dos 14 eltrons de valncia. Sobram 6 eltrons, o necessrio para compor o octeto do tomo de flor.

Vejamos como proceder com espcies inicas poliatmicas.

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1. Vejamos como assinalar a estrutura de Lewis para o on clorato (ClO3-): Se a espcie um on, adicionamos ou subtramos eltrons, conforme a carga do on. Somamos os eltrons de valncia incluindo um eltron correspondente carga do on.

2.

Escrever uma estrutura base, ligando os tomos da estrutura:

Foram usados na estrutura base 6 eltrons dos 26 eltrons de valncia.

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3. Usar os eltrons restantes para completar os octetos dos tomos da estrutura:
(Sobraram 20 eltrons, justo o suficiente para assinalar os octetos de todos os tomos.)

H estruturas em que necessrio assinalar ligaes mltiplas. Nelas, o total de eltrons de valncia no suficiente para o assinalamento de octetos com somente ligaes simples.

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O on carbonato (CO32-) exemplifica esse caso:
O total de eltrons de valncia : 4 + 3(6)+ 2 = 24 Uma estrutura base unindo todos os tomos com ligaes simples composta:
O O C O ou O O C O

Foram assinalados 6 na estrutura base, restam 18, porm, seriam necessrios 20 para compor octetos em todos os tomos da estrutura com ligaes simples apenas. Assinalando uma ligao dupla, compomos a estrutura de Lewis abaixo, que vlida e apresenta octetos externos completos:

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Excees Regra do Octeto

A regra do octeto se aplica principalmente aos elementos do segundo perodo da tabela peridica. Esses elementos tm a segunda camada por camada de valncia, em que s h os orbitais 2s e 2p,. Elementos do segundo perodo efetuam no mximo 4 ligaes covalentes. Entretanto, veremos excees, tipicamente entre os compostos de boro e berlio.

Orbital p vazio

Algumas molculas muito reativas apresentam tomos com menos do que oito eltrons em suas camadas de valncia. Na molcula do trifluoreto de boro acima, o boro apresenta somente 6 eltrons de valncia. Trifluoreto de boro um cido de Lewis e pode receber um par de eltrons em seu orbital vazio. 22

Excees Regra do Octeto

A partir do terceiro perodo da tabela peridica, os elementos apresentam em suas camadas de valncia previso de orbital d, com possibilidade de acomodar mais de 8 eltrons. H possibilidade de efetuarem mais do que 4 ligaes (expanso da camada de valncia para acomodar mais de oito eltrons). Alguns desses elementos podem mostrar covalncia varivel. Exemplos:

Fsforo tem 10 eltrons na camada de valncia

Enxofre tem 12 eltrons na camada de valncia

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Ressonncia
Existem espcies (molculas, ons, etc.) para as quais podemos escrever mais de uma estrutura de Lewis vlida. Como exemplo, o on carbonato:

As estruturas diferem pelo arranjo dos eltrons mas tm o mesmo arranjo de tomos. Indicamos a mudana na posio dos eltrons pelas setas curvas. Nenhuma das estruturas representa a espcie real. Estudos de raio-X revelam que todas as ligaes no on carbonato tm o mesmo comprimento, o que no seria observado se houvesse ligaes diferentes (simples e duplas), como mostram as estruturas.
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Ressonncia
As estruturas de ressonncia propostas so hipotticas. A espcie real uma fuso, um hbrido, de todas as estruturas de Lewis vlidas, chamada de hbrido de ressonncia.
O C O O

As estruturas de ressonncia so tentativas de representao. A estrutura da espcie no oscila entre elas. A espcie , na verdade, um hbrido das estruturas de Lewis vlidas que para ela podemos escrever. Essas estruturas so denominadas estruturas de contribuio ou estruturas de ressonncia. Usamos setas de dupla cabea para mostrar que so estruturas correlatas.

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Exerccios Propostos
a) b) c) d) Escrever as estruturas de Lewis para: Etano (C2H6) Eteno (C2H4) Etino (C2H2) Formaldedo (CH2O) Escrever as estruturas de ressonncia do on acetato CH3COO-.

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Clculo da Carga Formal

Ao assinalarmos estruturas de Lewis conveniente atribuir carga positiva ou negativa a certos tomos da estrutura. Isto apenas uma forma de contabilizar eltrons, j que a soma de todas as cargas formais corresponde carga total da espcie. Calcula-se a carga formal de um tomo na estrutura, subtraindo-se os eltrons de valncia assinalados ao tomo ligado dos que possui quando no est ligado. O assinalamento dos eltrons ao tomo ligado feito atribuindo-se a ele metade dos eltrons compartilhados e total dos eltrons de pares no ligados.
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Clculo da Carga Formal

Para o clculo da carga formal (CF) usamos a expresso:

Onde: V corresponde aos eltrons de valncia do tomo livre; P o total de eltrons em ligaes; e NL total de eltrons em pares no-ligados. Considerando as cargas formais no on amnio, cuja estrutura est abaixo:

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Clculo da Carga Formal

Vamos calcular a carga formal para os oxignios e nitrognio do on nitrato:

Carga do on = 2 (-1) +1 +0 = -1

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Clculo da Carga Formal

Exerccios propostos:
Calcule as cargas formais para os tomos nas molculas abaixo: a) NH3 b) H2O

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