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AULA 5: CARBOIDRATOS e GLICOBIOLOGIA

Profa. Glauciane Danusa Coelho

Carboidratos
1. Importncia Biomolculas mais abundantes na Terra Produzidas pela converso de bilhes de toneladas de CO2 e H2O fotossntese 2. Mltiplas funes:

reserva energtica = acar e amido: base da nutrio humana;


oxidao de carboidratos a principal via energtica dos organismos no fotossintetizantes

elementos estruturais e de proteo: parede de vegetais e


bactrias, fungos, exoesqueleto de animais (artrpodes)

lubrificantes de articulaes; matriz extracelular; capa externa do


vulo

glicoprotenas e glicolipdios reconhecimento celular; sinais outras: papel, madeiras (celulose), roupas (algodo, fibra de rayon),
celofane, celulide (filmes fotogrficos), gar-gar, goma arbica

Carboidratos
Sacardeo do grego sakkharon, acar frmula emprica (CH2O)n, excees; alguns com N, S ou P poliihidroxialdedos ou poliidroxiacetonas (e seus derivados)

Trs classes de carboidratos


1. monossacardeos: unidades fundamentais dos oligossacardeos e polissacardeos, ex. pentoses, hexoses 2. oligossacardeos: dissacardeos, ex. lactose, sacarose, trealose 3. polissacardeos: forma na qual ocorrem a maioria dos
carboidratos encontrados na natureza, polmeros de alto peso molecular, diferem na composio dos acares, nos tipos de ligao, no comprimento e no grau de ramificao da cadeia

a. homopolissacardeos: amido, glicognio (armazenagem de energia)


celulose, quitina (estrutural)

b. heteropolissacardeos: peptidioglicano (estrutural, parede bactrias)


glicosaminoglicanos (estrutural, matriz extracelular )

Monossacardeos
Compostos slidos, sem cor, cristalinos, solveis em gua e
insolveis em solventes apolares, maioria com sabor doce

1. 2.


3. 4.

5. 6.

Estrutura esqueleto carbnico: cadeia no ramificada, apenas ligaes simples um carbono liga-se a grupo carbonila = 2 famlias: aldedos (aldose) ou cetonas (cetoses) trioses, tetroses, pentoses, hexoses. Aldotrioses e cetotrioses aldohexose D-glicose e cetohexose D-frutose: acares mais comuns aldopentoses D-ribose e 2-desoxi-D-ribose: nucleotdeos Cada um dos outros carbonos tem um grupo hidroxila Glicose e frutose possuem 5 hidroxilas Os tomos de carbono ligados s hidroxilas so geralmente centro quirais 2n estereoisomeros (n, nmero de centros quirais) Aldoexoses 24 = 16 estereoisomeros, 8 na forma D e 8 na L (seres vivos = D-ismeros, alguns na forma L como em glicoprotenas) Ocorrem em formas cclicas (anis): acares com 5 ou mais carbonos, em soluo aquosa carbonila forma ligao covalente com oxignio da hidroxila (D-glicose: C1-C5) Derivados das hexoses: grupo hidroxila substituido (glicosamina: grupo amino)

Estrutura dos estereoismeros das aldoexoses da srie D


Aldedo carboidrato: aldose

cadeia no ramificada um carbono liga-se a grupo carbonila Cada um dos outros carbonos tem um grupo hidroxila Os tomos de carbono ligados s hidroxilas so geralmente centro quirais

Estrutura dos estereoismeros das cetoexoses da srie D


Cetona carboidrato: cetose

cadeia no ramificada um carbono liga-se a grupo carbonila Cada um dos outros carbonos tem um grupo hidroxila Os tomos de carbono ligados s hidroxilas so geralmente centro quirais

Formao das formas e


aldohexoses: anis de 6 tomos (piranoses) cetohexoses: anis de 5 tomos (furanoses) essas formas isomricas = anmeros carbono da carbonila: anomrico mutarrotao: interconverso das duas
formas

no equilbrio: 1/3 ; 2/3 de e pequenas


quantidades da forma linear

o anel com 6 tomos no plano, no espao


assume conformao barco ou cadeira

Carboidratos de importncia biolgica

Estveis em pH neutro e carga eltrica negativa Fosforilao: impede a sada do acar da clula

Acares redutores reao de Fehling determinao de concentrao de glicose no sangue e na urina

Atualmente usa-se mtodo enzimtico: glicose oxidase

Dissacardeos mais comuns

Ligao -glicosdica
Ocorre entre dois grupos OH de duas molculas de monossacardios, com a liberao de uma molcula de gua

Polissacardios
Polmeros constitudos por centenas ou milhares de resduos de monossacardios

a. Homopolissacardio: apenas um tipo de monmero

b. Heteropolissacardio: dois ou mais tipos de monmeros diferentes

Polmeros de reserva
Amido: clulas vegetais Glicognio: clulas animais

Polmeros estruturais
Celulose: parede celular de vegetais Peptidioglicano: parede celular bacteriana Quitina parede celular de fungos e exoesqueleto de insetos

HOMOPOLISSACARDEOSvrias funes

AMIDO = amilose + amilopectina (ramificada)


( 1 4) Glc com ramos ( 1 6) Glc, a cada 2430 resduos

CELULOSE
( 1 4) Glc

QUITINA
( 1 4) GlcNAc N-acetil-D-glicosamina

Estrutura tridimensional dos carboidratos


Homopolissacardios so estabilizados por ligaes fracas Pontes de hidrognio Interaes hidrofbicas Foras de van der Waals

HETEROPOLISSACARDEOS: suporte extracelular

Peptdioglicano: N-acetilglicosamina e cido N-acetilmurmico + peptdio


Funo: estrutural (fornece rigidez e resistncia ao envoltrio celular da bactria)

Hialuronato: N-acetilglicosamina e cido D-glicurnico Proteoglicanos: hialuronato + protenas


Funo: estrutural (matriz extracelular de cartilagens; viscosidade e lubrificao nas articulaes dos vertebrados)

HETEROPOLISSACARDEOS: suporte extracelular


Parede celular de algas contem gar: heteropolmero de agarose e agaropectina

Agarose: aquecimento seguido de resfriamento proporciona formao de hlices duplas gel usado em anlises bioqumicas

Exerccio parede celular

item

Eucarioto

procarioto

Vegetais
Composio Funo

Algas

eubactria

archaea

Heteropolmero- glicosaminoglicano

Anticoagulante produzidos por leuccitos Aplicado ao sangue doado e ao sangue colhido para anlises

Glicoconjugados
Carboidrato liga-se covalentemente protena ou ao lipdio; Rtulos de endereamento em algumas protenas; Mediadores nas interaes especficas entre as clulas e a matriz celular; Reconhecimento, adeso clula-clula, migrao celular durante o desenvolvimento, coagulao do sangue, resposta imune e cicatrizao de leses

Glicoconjugados
Glicolipdios: lipdios de membrana que apresentam oligossacardios na regio hidroflica Lipopolissacardios da membrana externa da parede celular de bactrias Gram negativas
Txico para animais: responsvel pela hipotenso arterial do choque txico alvo primrio de anticorpos; determinam os sorotipo

,0) As bactrias gram negativas presentam a membrana externa, ma estrutura composta por coconjugados popolissacardios). Associando os onhecimentos de bioqumica com o

Proteoglicanos: macromolculas presentes na superfcie da clula ou da matriz extracelular; glicanos grandes (como heparana sulfato, condroitina sulfato) ligados poro externa de um peptdio; tecido conjuntivo e cartilagens;

Mamferos: 30 tipos de proteoglicanos Organizam tecidos, influenciam o desenvolvimento dos tecidos especializados;mediadores da atividade de crescimento;

Glicoprotenas: oligossacardeos ligados covalentemente protenas; lado externo da membrana plasmtica; formam stios especficos de reconhecimento e ligao de alta afinidade por outras protenas; Maioria das protenas secretadas por clulas eucariticas so glicoprotenas. Ex. imunoglobulinas (anti-corpos), hormnios (LH, FSH, estimulante da tireide), protenas do leite (lactalbumina); Vantagens da adio de oligossacardios: alterao da solubilidade e polaridade; evita ataques enzimticos

Carboidratos como molculas informativas


Oligossacardios codificam o endereamento intracelular de protenas, interaes clula com clula, crescimento dos tecidos, sinais extracelulares Lectinas: protenas que se ligam a carboidratos com alta afinidade e alta especificidade usadas no lab para detectar e purificar glicoprotenas

Lectinas e Hormnios peptdicos que apresentam oligossacardios


LH e tireotrofina so observados em nveis variveis no sangue. Os oligossacardios desses hormnios so reconhecidos pela lectina dos hepatcitos Lectinas so mediadores da captao e degradao destes hormnios Mulheres que apresentam deficincia da enzima que produz os oligossacardios desses hormnios no apresentam diferenciao sexual na puberdade

Lectinas e glicoprotenas
Glicoprotenas do plasma apresentam unidades de cido silico na extremidade dos oligossacardios, o que evita que a molcula seja degradada pelo fgado; Glicoprotenas sem unidades de cido silico so molculas velhas Ex: CERUPLASMINA A membrana plasmtica dos hepatcitos (clulas do fgado) tem lectinas que se ligam especificamente s glicoprotenas sem unidades de cido silico
ENDOCITOSE E DESTRUIO DA CERUPLASMINA

Lectinas e remoo de eritrcitos velhos


Eritrcitos novos contm vrias glicoprotenas, cujos oligossacardios terminam com unidades de cido silico (proteo) Eritrcitos desprotegidos so eliminados

Lectinas e as infeces virais


Lectinas existentes na superfcies dos vrus ligam-se oligossacardios da membrana que contm cido silico. A ocorrncia da sialidase viral(enzima) degrada o ac. silico e permite a entrada do vrus na clula

Que tipo de medicamento seria recomendado para tratar esse tipo de infeco?

Selectinas: lectinas da membrana plasmtica


Funo: reconhecimento e adeso celular Selectina P do endotlio interagem com oligossacardios dos linfcitos T Linfcitos T ficam aderidos ao endotlio Maior adeso dos linfcitos T ao endotlio ocorre pela interao entre estes e a integrina, protena de MP que permite que os linfcitosT atravessem o capilar e alcancem o tecido lesado

Helicobacter pylori: bactria causadora da gastrite


Bactria adere superfcie interna do estmagos pela interao entre a lectina da parede bacteriana e o oligossacardios especficos (Leb) das glicoprotenas da membrana das clulas epiteliais gstricas

Tratamento Administrao do oligossacardio sinttico

Cdigo de acar
Reconhecimento entre lectinas e oligossacardios especifico Lectinas interagem apenas com um nico carboidrato devido a complementaridade molecular Regio mais polar do carboidratos estabelece pontes de hidrognio com as lectinas Regio menos polar dos carboidratos estabelecem ligaes hidrofbicas com os aminocidos apolares

Lectinas - resumo