Eletroqumica Eletrlise

01 Introduo
Eletrlise todo processo qumico no espontneo (G > 0) provocado por corrente eltrica.
Estudaremos dois tipos de eletrlise: Eletrlise gnea: a eletrlise da substncia fundida. Eletrlise Aquosa: a eletrlise da substncia em soluo aquosa. ...ocorre custa de trabalho eltrico. A eletrlise consome energia livre.

02 Mecanismo da Eletrlise
e

Plo negativo da pilha (nodo) e

(- )

(+ )

Plo positivo da pilha (Ctodo) e

Bateria (pilha)

Plo negativo Ctodo Descarrega os ctions Ocorre reduo Semi-reao do ctodo X

+ (aq)

Plo positivo nodo Descarrega os nions Ocorre oxidao X

0 (s) 0 X (s)

Y
(aq)

0 (s)

0 (s)

Semi-reao do nodo 2Y
(aq)

+ e

0 X (s)

Y2 + 2 e

Y X
+ (aq)

+ (aq)

(aq)

Os ctions se aproximam do plo negativo absorvendo os eltrons da placa metlica, passando, assim, a formar uma substncia neutra.

Meio contendo uma substncia do tipo XY. (Cuba eletroltica)

Os nions se aproximam do plo positivo e, nele, liberam os seus eltrons, passando a formar uma substncia neutra. 1

Eletroqumica Eletrlise

Consideraes Iniciais:
1 ) O recipiente onde ocorre a eletrlise chamado de cuba ou clula eletroltica. Nas cubas eletrolticas o ctodo e o nodo no so separados por ponte salina. 2 ) Chamaremos de eletrlito toda substncia capaz de liberar ons, ctions e nions. 3 ) Durante a eletrlise os ctions so atrados para ctodo e os nions atrados para nodo.
a a a

02 Reaes Catdicas e Andicas

2 2 A+3 A2S3(s) () + 3 S () +3 A () + 2 S ()

dissociao inica reao catdica reao andica reao global

3e

0 ()

Eletrlise gnea do sulfeto de alumnio.

0 S ()

+ 2e

0 A ()

( x2 ) ( x3 )
0 S ()

A2S3(s) 2 A Eletrlise do ction sdio.

+ 3

...nessa reao ocorreu transferncia de 6 mols de eltrons. Eletrlise gnea do cloreto de sdio. Dissociao inica: Reao catdica: Reao andica: Reao global:

Eletrlise do ction zinco.

Eletrlise do ction frrico.

Eletrlise do ction plmbico.

Eletrlise do nion cloreto.

Eletrlise gnea do Brometo de magnsio. Dissociao inica: Reao catdica: Reao andica: Reao global:

Eletrlise do nion brometo.

+

Eletrlise do ction H .

03 Eletrlise da gua
Ionizao da gua: HOH H
+

OH
+ (aq)

Concluses: +
H2(g)

O hidrognio descarregado no ctodo: 2 H A hidroxila descarregada no nodo: 2 OH

2 e 2 e
+

+
O2(g)

H2(g) H2O + O2(g)

A eletrlise do H produz gs hidrognio (H2). A eletrlise do OH produz gs oxignio (O2)

(aq)

Equao global da eletrlise da gua: H2O

Observe que o volume de hidrognio o dobro do volume de oxignio produzido. Importante: Para os clculos qumicos envolvendo seguinte equao...

eletrlise da gua, aconselha-se raciocinar em cima da

H2O + 2 e
2

H2(g)

O2(g) + 2 e Eletroqumica Eletrlise

04 Eletrlise em Soluo Aquosa

Neste caso, a cuba eletroltica contm dois tipos de ctions e dois tipos de nions. Sendo assim, surgem as questes: Qual o ction a ser descarregado preferencialmente no ctodo ? Qual o nodo a ser descarregado preferencialmente no nodo ? A estas questes daremos o nome de concorrncia dos ons. e Plo negativo Ctodo

Plo positivo nodo

H Qual o ction a ser descarregado preferencialmente no ctodo ?

+ +

H OH Y

OH Y

Qual o nion a ser descarregado preferencialmente no nodo ?

Concorrncia dos ons (Regras Prticas)

Com relao aos ctions: A grande maioria dos ctions (quase todos) sofre eletrlise em meio aquoso. Apenas os ctions de elementos das colunas 1A, 2A e alumnio (A) no so descarregados em meio aquoso.

Ctions da 1A, 2A e A no sofrem eletrlise aquosa.

Nesse caso o H
+ (aq)

ser eletrolisado produzindo gs hidrognio...

2 H+(aq)

2 e

H2(g)

Com relao aos nions: A grande maioria dos nions no sofre eletrlise em meio aquoso. 2 Poucos nions, ou seja, apenas os nions no oxigenados (F , C , Br , I , S ...) sofrem eletrlise aquosa.

C, Br, I, S2 sofrem eletrlise aquosa.

Os demais nions, principalmente os oxigenados, no sofrem eletrlise aquosa. Nesse caso haver eletrlise do OH , produzindo oxignio, O2(g)... 2 OH (aq)

2 e +

H2O

+ O2(g)

Observaes importantes:
1 ) Diremos que um sal foi eletrolisado quando seu ction e/ou seu nion so descarregados. 2 ) Diremos que um cido eletrolisado quando seu nion eletrolisado. 3 ) Diremos que uma base foi eletrolisada quando seu ction for eletrolisado. 4 ) Diremos que a gua foi eletrolisada quando o H e o OH so descarregados ao mesmo tempo. 5 ) Na eletrlise gnea no h concorrncia dos ons. Ento os ctions e nions facilmente sero descarregados.
a a + a a a

Eletroqumica Eletrlise

Exemplos: Eletrlise aquosa do Cloreto de sdio

NaC(s) Na Na C
+ (aq) (aq)

H2O

+ (aq)

+ C
0 (s)

(aq)

+ e

Na

no ocorrer a reao ocorrer

+ (aq) + (aq)

C2(g) + e

Ctodo ()

nodo( + )

No ctodo: H

ser descarregado... + 2 e H2(g)

2H No nodo: C

(aq)

ser descarregado... 2e

2 C H
+ (aq)

(aq)

+ C2(g)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

Perceba que... Retirando-se o H e o C , restaro Na e OH , produzindo NaOH e tornando a soluo mais bsica. Como o H retirado e o OH permanece, o pH da soluo aumenta, inicialmente, na regio prxima ao ctodo.
+ + +

Na

+ (aq)

(aq)

Na

+ (aq)

(aq)

Eletrlise aquosa do nitrato de prata

AgNO3(s)

H2O

Ag (aq) + NO3 (aq) no ser ser descarregado descarregado No ctodo: Ag Ag

+ (aq) (aq) (aq) (aq)

Ctodo ()

nodo( + )

ser descarregado... + 1 e Ag
0 (s)

No nodo: OH

ser descarregado... 2 e + H2O + O2(g)

2 OH H
+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

Perceba que... Retirando-se o Ag e o NO3 , restaro H e NO3 , produzindo HNO3 e tornando a soluo mais cida. Como o OH retirado e o H permanece, o pH da soluo diminui, inicialmente, na regio prxima ao nodo. K3PO4 (s)
H2O
+ + +

Ag

+ (aq)

NO3

(aq)

Ag

+ (aq)

NO3

(aq)

Eletrlise aquosa do Fosfato de potssio

3 K (aq) + no ser descarregado No ctodo: H

PO4 (aq) no ser descarregado

+ (aq) + (aq) (aq) (aq)

Ctodo ()

nodo( +)

ser descarregado... + 2 e H2(g)

2H No nodo: OH Perceba que...

+

ser descarregado... 2 e + H2O + O2(g)

+ 3 (aq),

2 OH

+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

Retirando-se o H e o OH , restaro K(aq) e PO4 K3PO4 (s), aumentando a concentrao salina.

produzindo

+ (aq)

PO4

3 (aq)

+ (aq)

PO4

3 (aq)

Haver eletrlise apenas da gua (a gua ser retirada). O sal no sofrer eletrlise, permanecendo no sistema. Como esse sal de hidrlise bsica, o pH aumenta.

Eletroqumica Eletrlise

Eletrlise aquosa do Cloreto de ferro

FeC2 (s)

H2O

Fe (aq) + 2 C (aq) ser ser descarregado descarregado No ctodo: F

+3 (aq) +3 (aq) (aq) (aq)

+2

Ctodo ()

nodo( + )

ser descarregado... + 2 e H2(g)

Fe

No nodo: C

ser descarregado... 2 e + C2(g)

2 C Perceba que... H
+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

Retirando-se o Fe e o C , restaro H (aq) e OH H2O(), aumentado a concentrao salina.

+2

(aq),

produzindo

Fe

+2 (aq)

(aq)

Fe

+2 (aq)

(aq)

No haver eletrlise apenas da gua (a gua permanecer). Todo sal sofrer eletrlise, sendo retirado da soluo. Como esse sal de hidrlise cida, o pH aumenta.

Eletrlise aquosa do cido sulfrico

H2SO4 ()

H2O

2 H (aq) + SO4 (aq) ser no ser descarregado descarregado No ctodo: H

+ (aq) + (aq) (aq) (aq)

Ctodo ()

nodo( + )

ser descarregado... + 2 e H2(g)

2H No nodo: OH

ser descarregado... 2 e + H2O + O2(g)

2 OH Perceba que... H
+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

SO4

2 (aq)

+ (aq)

SO4

2 (aq)

Perceba que so retirados do sistema o H (aq) e OH consumindo H2O(), aumentado a concentrao do cido. por isso que o pH da soluo diminui.

(aq),

Haver eletrlise apenas da gua (a gua consumida). O cido no sofrer eletrlise, permanecendo na soluo.
H2O

Eletrlise aquosa do cido clordrico

HC (g)

H (aq) + C (aq) ser ser descarregado descarregado No ctodo: H

+ (aq) + (aq) (aq) (aq)

Ctodo ()

nodo( +)

ser descarregado... + 2 e H2(g)

2H No nodo: C

ser descarregado... 2 e + C2(g)

2 C Perceba que... H
+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

OH

(aq)

+ (aq)

(aq)

+ (aq)

(aq)

Perceba que so retirados do sistema o H (aq) e C consumindo HC, diminuindo a concentrao do cido. por isso que o pH da soluo aumenta. No haver eletrlise da gua (a gua permanece no sistema).

(aq),

Eletroqumica Eletrlise

Testes dos Maiores Vestibulares de Pernambuco

a

01 (UFPE 1 fase/2003) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on: a) Sdio recebe dois eltrons. b) Cloreto recebe dois eltrons.
a

c) Sdio recebe um eltron. d) Cloreto perde dois eltrons.

e) Sdio perde um eltron.

02 (UFPE 2 fase/2003) O magnsio utilizado atualmente nas indstrias espacial, aeronutica e de aparelhos pticos, pois forma ligas leves e resistentes, comparado com outros metais, como alumnio e ferro. O magnsio metlico produzido a partir da eletrlise do cloreto de magnsio fundido (o processo Dow), obtido da gua do mar. Sobre este processo de produo de magnsio metlico pode-se afirmar que: I 0 1 2 3 4 II 0 1 2 3 4 um processo espontneo 2+ uma das semi-reaes pode ser representada por: Mg (fundido) + 2e Mg() 2 uma das semi-reaes pode ser representada por: C (fundido) + e C (fundido) a reao global representada por: MgCl2(fundido) Mg() + 2C (fundido) so consumidos 4 mol de eltrons para a formao de 2 mol de Mg()
a

03 (UFPE 1 fase/97) Considere o sistema eletroqumico mostrado na figura e analise as proposies abaixo:
nodo ( ) ( + ) Ctodo

Clula galvnica

( ) Ctodo

nodo ( + )

Clula eletroltica

1) Em qualquer uma das clulas, no ctodo ocorre uma reao de reduo, enquanto no nodo ocorre uma reao de oxidao. 2) Na clula eletroltica a variao de energia livre (GO) negativa, enquanto que na clula galvnica positiva. 3) A eletrlise uma reao forada, pois s ocorre s custas do consumo de trabalho eltrico. Est(o) correta(s): a) 1
a

b) 1 e 3

c) 3

d) 2

e) 1,2 e 3

04 (UFPE 1 fase/90) Como produto da eletrlise da gua, recolhe-se gs oxignio no eletrodo positivo (nodo) e gs hidrognio no eletrodo negativo (ctodo). Assinale que afirmativa representa a razo entre os volumes dos gases recolhidos, nas mesmas condies de temperatura e presso. a) 1 volume de oxignio para 1 volume de hidrognio. b) 2 volumes de oxignio para 1 volume de hidrognio. c) 1 volume de oxignio para 3/2 volumes de hidrognio. d) 1 volume de oxignio para 2 volumes de hidrognio. e) 3/2 volumes de oxignio para 1 volume de hidrognio.

Eletroqumica Eletrlise

05 (FESP UPE/87) Realizou-se a eletrlise em soluo aquosa diluda, com eletrodos inertes, de alguns eletrlitos, obtendo-se apenas hidrognio e oxignio gasosos. Com certeza os eletrlitos utilizados foram: a) cido clordrico e cido sulfrico b) Sulfato de sdio e sulfato cprico c) Cloreto de sdio e nitrato de potssio d) Fosfato de sdio e sulfato de potssio e) Sulfato ferroso e nitrato de clcio

06 (FESP UPE/91) Entre as proposies abaixo, assinale aquela que considera verdadeira. a) A eletrlise do cido clordrico em soluo diluda, com eletrodos inertes, origina o gs oxignio. b) Na eletrlise do cido clordrico em soluo aquosa, a soluo vai se tornando cada vez mais concentrada em cido clordrico. c) Na eletrlise do cido sulfrico, em soluo diluda com eletrodos inertes, a soluo se torna cada vez mais cida, isto , mais concentrada em cido sulfrico. d) Na eletrlise do cido sulfrico, em soluo diluda com eletrodos inertes, ocorre a oxidao andica do sulfato. e) A quantidade de gs cloro obtida na eletrlise do cido clordrico em soluo aquosa diluda com eletrodos inertes, o triplo da quantidade de gs hidrognio que se obtm, na mesma eletrlise.

07 (UPE Seriado 3 Ano 2 dia/ 2010) Em relao eletrlise, analise as afirmativas e conclua. I II o 0 0 Na eletrlise gnea do hidrxido de sdio a 500 C, ocorre, no nodo, a descarga da hidroxila, produzindo gua e gs oxignio. 1 1 A eletrlise do cido sulfrico, diludo em soluo aquosa, com eletrodos inertes, produz, no ctodo, uma mistura de gases hidrognio e oxignio. 2 2 O cido sulfrico formado na eletrlise, em soluo aquosa com eletrodos inertes do sulfato de zinco. 3 3 Ocorre, apenas, a eletrlise da gua, quando se eletrolisa o nitrato de sdio em soluo aquosa, diluda com eletrodos inertes. 4 4 Na eletrlise do cido sulfrico em soluo aquosa concentrada, no ctodo, forma-se o cido H2S2O8 devido oxidao do H2SO4.

08 (UNICAP Qu. I/97) I II 0 0 1 2 3 4 1 2 3 4 Ao segurarmos um tubo de ensaio onde est ocorrendo uma reao endotrmica (absoro de calor), a sensao de resfriamento da mo. Numa reao espontnea haver sobra de energia livre (G < 0). As reaes de combusto sempre liberam calor para o meio. Na eletrlise do CuSO4, aquoso, obtm-se cobre metlico no ctodo e a soluo final apresentar carter alcalino. Podemos construir baterias com diferentes voltagens, bastando para isso associar as pilhas em srie.

09 (FESP UPE/96) I II 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 Na eletrlise, a massa da substncia depositada ou libertada, inversamente proporcional quantidade de carga que atravessa o eletrlito. Na escala de prioridade de descarga, a oxidrila tem prioridade em relao aos nions sulfato e nitrato. Na eletrlise do FeSO4 em soluo aquosa diluda, com eletrodos inertes, medida que o tempo passa a soluo vai se tornando cada vez mais cida. A eletrlise do CuSO4 aquoso, utilizando eletrodo de cobre, muito importante em escala industrial, pois usada na purificao eletroltica do cobre. Na eletrlise de prata em soluo aquosa com eletrodos de prata, a prata do nodo passa para a soluo em + forma de on Ag , e em seguida, ele volta a se depositar no nodo.

Eletroqumica Eletrlise

10 (UNICAP Qu. I/2000) I II 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 Numa pilha, o eletrodo que sofre oxidao o nodo e, numa eletrlise, o eletrodo que sofre reduo o ctodo. Qualquer reao qumica poder ser empregada numa pilha, desde que, obrigatoriamente, todos os seus eletrodos sejam slidos, nas condies ambientais. Na eletrlise, deveremos utilizar eletrodos inertes com boa condutibilidade eltrica, podendo ser o grafite ou a platina. A voltagem de uma pilha independe dos materiais empregados nos eletrodos. A oxidao do zinco metlico pode ser considerada uma reao irreversvel, num sistema aberto, j que um de seus produtos gasoso, observe a reao. Zn(S)
a

2 HC(aq)

ZnC2(aq)

H2(g)

11 (UFPE 2 fase/93) No bquer A, a linha pontilhada representa uma parede porosa que separa as solues aquosas de CuSO4 1,0 M e de ZnSO4 1,0 M. Considere os potenciais padro a seguir: Zn +2 Fe +2 Cu
+2

+ + +

2e 2e 2e

Zn Fe Cu S

0,76 V 0,44 V + 0,34 V

Cu

Zn Zn
Prego de ferro

CuSO4 1,0 M

Bquer A ZnSO4 1,0 M

Bquer B

ZnSO4 1,0 M

Ao fechar a chave S, podemos afirmar: I 0 1 2 3 4 II 0 1 2 3 4 Zinco ser oxidado nos dois bqueres. Ocorrer depsito de ferro metlico sobre o eletrodo de zinco. O bquer uma clula galvnica (uma pilha) e o bquer B uma clula eletroltica. No haver reao qumica. Aps algum tempo, o eletrodo de cobre e o prego estaro mais pesados e os eletrodos de zinco mais leves.

12 (UPE Qu. I/2007) Analise as transformaes abaixo e conclua. I 0 1 II 0 1 A hidrlise do sulfato de alumnio no favorecida pela adio de hidrxido de sdio ao sistema reacional. No aconselhvel armazenar uma soluo aquosa de sulfato de nquel 2+ O (Ni + 2 e Ni(s), E = 0,23V) em um recipiente de alumnio 3+ O (A + 3 e A(s), E = 1,66V). Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido ntrico com eletrodos inertes, de se esperar uma diminuio de pH da soluo. A emisso de partculas beta, que ocorre nas desintegraes radioativas, explicada admitindo que o prton instvel, ao se transformar em um nutron, emite simultaneamente eltrons e radiao gama. A meiavida de um istopo radioativo igual a 20 anos. 32,0g desse istopo radioativo estaro reduzidos a 3,125% depois de decorridos 100 anos.

2 3 4

2 3 4

Eletroqumica Eletrlise

13 (FESP UPE/84) Qual das afirmativas abaixo verdadeira ? a) A eletrlise do NaC em soluo aquosa com eletrodos inertes, produz exclusivamente NaOH. b) Os gases formados na eletrlise do NaC em soluo aquosa com eletrodos inertes, so C2 e H2. c) Na eletrlise do NaC em soluo aquosa com eletrodos inertes, no polo positivo, ocorre a descarga do C , produzindo HC. d) Para cada 117g de NaC eletrolisados, em soluo aquosa com eletrodos inertes, obtm-se 80g de NaOH. e) Na eletrlise do NaC em soluo aquosa com eletrodos inertes, alm do NaOH, obtm-se tambm os gases H2 e N2. 14 (Enem 2 Prova/2009) Para que apresente condutividade eltrica adequada a muitas aplicaes, o cobre bruto obtido por mtodos trmicos purificado eletroliticamente. Nesse processo, o cobre bruto impuro constitui o nodo 2+ da clula, que est imerso em uma soluo de CuSO4. medida que o cobre impuro oxidado no nodo, ons Cu da soluo so depositados na forma pura no ctodo. Quanto s impurezas metlicas, algumas so oxidadas, passando soluo, enquanto outras simplesmente se desprendem do nodo e se sedimentam abaixo dele. As impurezas sedimentadas so posteriormente processadas, e sua comercializao gera receita que ajuda a cobrir os custos do processo. A srie eletroqumica a seguir lista o cobre e alguns metais presentes como impurezas no cobre bruto de acordo com suas foras redutoras relativas. Ouro, platina, prata, cobre, chumbo, nquel, zinco Fora redutora Entre as impurezas metlicas que constam na srie apresentada, as que se sedimentam abaixo do nodo de cobre so a) Au, Pt, Ag, Zn, Ni e Pb. b) Au, Pt e Ag. c) Zn, Ni e Pb. d) Au e Zn. e) Ag e Pb.

Resolues de Testes Comentrios Adicionais

Gabarito de Eletroqumica Eletrlise (14 quesitos)

N
o

Resposta C FVFFV B D D

Resposta C VFVVF VVVFV FVVVF VFVFV

Resposta VFVFV FVVFV B B

Resposta

01 02 03 04 05

06 07 08 09 10

11 12 13 14

Comunique-se com seu professor:

quimicaeber@hotmail.com
9

Eletroqumica Eletrlise

05 1 Lei de Faraday e suas Consequncias Estequiomtricas

5.A Pr-requisitos
Constante de Avogrado: 1 mol = 6,02 x 1023 entidades elementares Carga Elementar (e): Carga de 1 e = 1,6 x 10-19 Coulomb Volume Molar nas CNTP: 1 mol de qualquer substncia gasosa nas condies normais de temperatura e presso
(CNTP: T = 0 C ou 273,15 K e P = 1,0 atm) ocupa o volume de 22,7 L.
o

5.B 1a Lei de Faraday

A massa (m) de uma substncia eletrolisada diretamente proporcional a quantidade de eletricidade. m=K.Q Sendo: m = massa em grama (g) Q = carga em Coulomb (C) onde:

Q=i.t

ou

Q=n.e n = n de eltrons e = carga elementar

23 19 o

i = corrente eltrica em ampere (A) t = tempo em segundos (s)

Importante: A carga de 1,0 mol de eltrons denominada de 1 faraday (1F):

Q = n . e = 6,02 x 10 x 1,6 x 10 Q 96500 C = 1F = 1 Faraday

1 mol de e = 1 Faraday (1F) = 96500 C

5.C Estequiometria da eletrlise envolvendo quantidade de matria (quantidade de mols)
Exemplo1: Na eletrlise aquosa do sulfato de ferroso, quantos mols de ferro metlico e oxignio gasoso so obtidos empregando uma carga de 6 F ? 6 mol de e 2 OH (aq) 2 e + O2(g) + H2O() 2 mol mol e e 6 mol x mol nodo x = 1,5 mol de O2(g) ctodo H Fe
+

OH

Fe

+2 (aq)

+2

SO4

2e Fe(s) 2 mol 1 mol 6 mol x mol

x = 3 mol de Fe(s)

Exemplo2: Empregando-se uma carga de 19300 C, quantos mols de magnsio metlico e cloro gasoso sero obtidos na eletrlise gnea do cloreto de magnsio ? 2 C (aq) 2 e + C2(g) 96500 C 1 mol de e 2 mol 1 mol 19300 C x mol de e 0,2 mol x mol x = 0,1 mol de C2(g) e e x = 0,2 mol de e nodo ctodo Mg
+2

Mg

+2 (aq)

+ 2e Mg(s) 2 mol 1 mol 0,2 mol x mol

x = 0,1 mol de Mg(s) ou Mg() dependendo da temperatura

Importante:

A quantidade de mols de eltrons ser sempre a mesma para todas as etapas da eletrlise. Eletroqumica Eletrlise

10

5.D Estequiometria da eletrlise envolvendo carga, massa e volume

1 Passo: Deve-se escrever a equao correspondente a eletrlise ocorrida. 2 Passo: Deve-se escrever a pergunta embaixo da equao da eletrlise, estabelecendo uma rega de trs entre as espcies envolvidas na questo. Exemplo3: Qual a massa de alumnio metlico obtida e o volume de oxignio gasoso formado nas CNTP pela eletrlise gnea de quantidade suficiente de xido de alumnio durante 5 minutos empregando-se uma corrente de 19,3A ?

No esquea: Nos textos de clculo em eletrlise, eletrlise em questo.

o mais importante saber escrever as equaes da

06 Eletrlise em Srie
e e

(- )

(+ )

Soluo de um eletrlito do metal MI

Soluo de um eletrlito do metal MII

As duas cubas eletrolticas so atravessadas pela mesma carga, ou seja, pela mesma corrente durante o mesmo tempo. Sendo assim entendemos que, determinando-se a carga utilizada na primeira cuba, essa mesma carga dever ser empregada como critrio nos clculos realizados na segunda cuba eletroltica, de forma que... a quantidade de mols de eltrons ser a mesma em todas as reaes. Eletroqumica Eletrlise
11

6.A Eletrlise em paralelo

Nesse caso as correntes eltricas que atravessam cada cuba sero inversamente proporcionais s suas resistncias. Tomando-se por base o esquema em paralelo exposto abaixo, o mais importante lembrar que: A corrente i aplicada por um tempo t produz uma carga Q ... Q = Q1 + Q 2 A quantidade total de mols de eltrons que saem da bateria para realizarem as eletrlises igual soma

Q1

i1

i1
Cuba1

das quantidades de mols de eltrons que atravessam as duas cubas eletrolticas em paralelo. i2
O tempo em que a corrente eltrica aplicada o mesmo para as duas cubas eletrolticas.

nodo ctodo (+ ) ( )

i2
Q2

i = i1 + i2
Porm como as correntes eltricas so diferentes nas duas cubas, ento as cargas so diferentes. Logicamente que a carga total emitida pela bateria igual soma das cargas que atravessam as duas cubas eletrolticas.

Cuba2

Testes dos Maiores Vestibulares de Pernambuco

01 (UFPE 1 fase/95) O alumnio metlico produzido eletroliticamente a partir da bauxita, A 2O3 . x H2O. Se F a carga de 1 mol de eltrons, qual a carga necessria para produzir um mol de alumnio ? a) 3F b) 6F c) 2F d) 2F/3 e) 3F/2
a

02 (FESP UPE/92) Na eletrlise do sulfato frrico, a carga necessria para libertar dois tomos-grama de ferro igual a: (Dados: Fe = 56 u) a) 2 x 96500C b) 3 x 96500C c) 1,5 x 96500C d) 6 x 96500C e) 8 x 96500C

Obs: Antigamente a expresso 1 tomo-grama de... era empregada com o significado de 1 mol de...
a 3+

03 (UFPE 1 fase/2006) O alumnio metlico pode ser obtido por processo eletroqumico, no qual o on Al convertido a alumnio metlico. Se uma unidade montada com esta finalidade opera a 100.000 A e 4 V, qual ser a massa do metal obtida aps 50 minutos de operao? 1 1 (Dados: constante de Faraday: 96.500 C mol , Al = 27 g mol ). a) 3,0 x 10 g
a 8

b) 2,8 x 10 g

c) 27,0 g

d) 8.100 g

e) 8,1 x 10 g

04 (UFPE 2 fase/93) Um faraday (F) a unidade de carga correspondente ao nmero de Avogrado, ou um mol de eltrons. Qual a massa de cobalto, em gramas, depositada quando uma soluo de cloreto de cobalto, CoC 2, atravessada por uma carga de 2 faraday (2F) ? (Dado: Co = 58,9 g/mol)

12

Eletroqumica Eletrlise

05 (UNICAP Qu. II/92) Calcular a massa de prata libertada pela passagem de uma corrente eltrica de 9,65A, durante 20 minutos, atravs de uma soluo de nitrato de prata (Ag = 108 u). Arredonde o valor obtido para o nmero inteiro mais prximo. 06 (Faculdades Integradas do Recife FIR/2002) Um estudante eletrolisou soluo aquosa de sulfato de magnsio durante um determinado tempo obtendo 3,5 litros de gs oxignio (em CNTP) no nodo. Sobre esta eletrlise, marque a alternativa CORRETA: (dados em g/mol: Mg = 24; H = 1; O = 16) a) b) c) d) e) Durante o mesmo tempo foram obtidos 7,5 g de magnsio no ctodo; 2 Foram obtidos tambm 40 g do radical SO4 no nodo; Durante o mesmo tempo foram obtidos 7,0 L de H2 no ctodo, em CNTP; A massa de oxignio obtido corresponde a 10 g. Foi obtida uma massa de hidrognio igual a 5 g.

07 (FESP UPE/86) Uma corrente de 4,825A, atravessa durante 200 segundos duas cubas eletrolticas ligadas em srie, contendo solues de nitrato de prata e sulfato de cobre II, uma em cada cuba. Podemos afirmar que as massas de prata e cobre, libertadas nos eletrodos so respectivamente: (Dados: Ag = 108 u; Cu = 63,5 u) a) 108g e 63,5g b) 1,08g e 6,35g c) 1,08g e 0,3175g d) 1,08g e 3,175g e) 108g e 0,3175g

08 (FESP UPE/2000) Fazendo-se passar uma corrente eltrica de 5 A, por 250,0 mL de uma soluo de sulfato de nquel 2 mol/L, constatou-se que, decorrido um certo intervalo de tempo, a concentrao da soluo reduziu-se metade. Admitindo-se que no haja variao de volume e tomando-se por base os dados: Ni = 59u, S = 32u, O = 16u, pode-se afirmar que o intervalo de tempo decorrido foi de: a) 96500s; b) 9650s; c) 965s; d) 965s. e) 96,5s.

09 (FESP UPE/94) O tempo em segundos para que uma corrente de 20 amperes libertar 33,6 mL de gases nas CNTP de uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico : a) 1,68 seg b) 96,5 seg c) 16,8 seg d) 168,0 seg e) 9,65 seg

10 (FESP UPE/2001) O hidrognio liberado na eletrlise de uma soluo aquosa de cloreto de sdio com eletrodos inertes, utilizando-se uma corrente de 10A, ao reagir com o oxignio originando gua, produziu uma reao que liberou 17,25 kcal/mol. O tempo em segundos de passagem da corrente pela soluo de cloreto de sdio foi Calor de formao da gua = - 69 kcal/mol; 1F = 96.500C a) 48,2s. b) 4.825s. c) 482,5s. d) 48250s;
2

e) 4825s.

11 (FESP UPE/96) Uma pea de ferro puro, de forma cbica, cuja rea de uma das faces 9 cm constitui o ctodo de uma clula eletroltica, que contm uma soluo aquosa de nquel. O tempo em minutos que uma corrente de 9,65 A levar para depositar sobre as faces do cubo, uma camada de nquel de espessura 0,01 cm ser de: (Densidade do Ni = 9,0 g/mL Massa molar do Ni = 59 g/mol) a) 10 x 4,86 / 29,5 b) 4,86 / 29,5 x 6
4

c) 10 x 48,6 / 29,5 x 6 4 d) 10 x 4,86 / 29,5 x 6

e) 10 x 4,86 / 29,5 x 6

12 (FESP UPE/98) Drio Belo, um torcedor fantico e vibrador, no ano em que seu time foi campeo, ouviu seguidas vezes a narrao do gol da vitria, narrado pelo saudoso e inigualvel Gandulo de Ouro. Admita que o desgaste sofrido pela cpsula de zinco da pilha, apenas para Drio Belo ouvir as vrias repeties da narrao do gol, foi de 0,327g. Sabendo-se que a corrente eltrica fornecida pela pilha constante e igual a 0,2 ampre, e que a narrao do gol levou exatos 25s, qual o nmero de vezes que o fantico Drio ouviu a narrao do gol ? (Dado: Zn = 65,4 u) a) 100; b) 193; c) 1.000; d) 10.000; e) 300. 13

Eletroqumica Eletrlise

13 (UFPE 2 fase/91) Qual a produo diria, em toneladas de alumnio, de uma indstria que utiliza uma corrente 6 eltrica de 3,0 x 10 A, para a reduo eletroltica deste metal em AC3 fundido ? (Dados: 1F (Faraday) = 96500 C (Coulomb), A = 27 u)
2

14 (FESP UPE/88) O tempo necessrio para dourar um objeto de superfcie de 68,0 cm , sabendo-se que o depsito de ouro deve ter a espessura de 0,1 cm e que a corrente utilizada de 19,3A, : 3 (Dados: Equivalente eletroqumico do ouro = 0,00068 g/C; densidade do ouro = 19,3 g/cm ; Au = 197 u) a) 10 seg b) 100 seg c) 1000 seg d) 10000 seg e) 100000 seg

15 (FESP UPE/84) O tempo necessrio, para uma corrente de 5 ampres libertar 168 mL de gases nas CNTP, de uma soluo de H2SO4 diludo, em segundos: a) 200 b) 193 c) 175 d) 19,3 e) 1930

16 (UPE 2003) Uma corrente eltrica de 10 A atravessa 1,0 L de soluo de Cd(NO3)2 0,60 mol/L durante 4.825s. Aps a passagem da corrente, durante o tempo especificado, a concentrao da soluo ficou reduzida a... (Admita que no h variao de volume durante a passagem de corrente eltrica) 1F = 96500C a) 0,38 mol/L b) 0,50 mol/L c) 1,2 mols/L d) 0,45 mol/L e) 0,35 mol/L

17 (UPE Seriado 3 Ano 2 dia/2010) Na eletrlise de uma soluo aquosa, diluda de CuSO4, utilizando-se eletrodos inertes, uma corrente de 1,93A a atravessa durante 50s. Sobre a eletrlise, analise as afirmativas abaixo e conclua. Dados: ma( Cu ) = 63,5u , ma( O ) = 16u I 0 1 2 3 4 II 0 1 2 3 4 A reao catdica consiste na reduo do ction Cu para cobre metlico. A reao andica tem como um dos produtos o gs hidrognio. A massa de Cu metlico produzida na eletrlise de 0,03175g A reao andica caracterizada pela descarga da oxidrila, produzindo como um dos produtos o gs oxignio. A massa de gs oxignio obtida no nodo aps o trmino da eletrlise igual a 0,8g.
2+

18 (UFPE 2 fase/2011) Uma alternativa para armazenar a eletricidade proveniente de sistemas elicos (energia do vento), sistemas fotovoltaicos (energia solar) e outros sistemas alternativos, na forma de hidrognio, atravs da eletrlise da gua, segundo a reao: 2 H2O() I 0 1 2 3 4 II 0 1 2 3 4 2 H2(g) + O2(g) Dado que a constante de Faraday de 96500 C/mol, analise as afirmaes abaixo. Uma corrente de 0,5 Ampre durante 1 hora dever produzir aproximadamente 4,8 mols de H2(g). A produo de 2 mols de H2(g) requer 4 x 96500 Coulombs. A produo de 1 mol de H2(g) requer o mesmo nmero de Coulombs que a produo de 1 mol de O2(g). Uma corrente de 1 Ampre durante 10 horas dever produzir aproximadamente 0,09 mol de O2(g) Para cada mol de H2(g) produzido, so transferidos 4 mols de eltrons.

19 (UPE Qumica II/2011) Uma soluo diluda de cido sulfrico foi eletrolisada com eletrodos inertes durante um perodo de193s. O gs produzido no ctodo foi devidamente recolhido sobre a gua presso total de 785 mmHg e o temperatura de 27 C. O volume obtido do gs foi de 246 mL. A corrente utilizada na eletrlise igual a o (Dados: 1F = 96.500C , R = 0,082L.atm/mol.k, Presso de vapor da gua a 27 C 25mmHg) a) 16A b) 12A c) 10A d) 18A e) 25A

14

Eletroqumica Eletrlise

20 (Enem 2010) A eletrlise muito empregada na indstria com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O cobre, por exemplo, um dos metais com maior rendimento no processo de eletrlise, com recuperao de aproximadamente 99,9%. Por ser um metal de alto valor comercial e de mltiplas aplicaes, sua recuperao trona-se vivel economicamente. Suponha que, em um processo de recuperao de cobre puro, tenha-se eletrolisado uma soluo de sulfato de cobre II (CuSO4) durante 3 h, empregando-se uma corrente eltrica de intensidade igual a 10 A. A massa de cobre puro recuperada de aproximadamente. Dados: Constante de Faraday F = 96500 C/mol; massa molar em g/mol: Cu = 63,5. a) 0,02 g. b) 0,04 g. c) 2,40 g. d) 35,5 g. e) 71,0 g.
2

21 (UPE Qu. II/2009) Numa cuba de galvanoplastia, cujo ctodo tem uma rea de 100 cm , contendo uma soluo aquosa de nitrato de prata, passa-se uma corrente eltrica de 1,93A durante 25 min. Admita que a massa de prata depositada no ctodo se deposite uniformemente, por toda a rea do ctodo. Em relao a essa experincia de prateao, CORRETO afirmar que 3 ma(Ag) = 108 u, dAg = 10,0 g/cm a) b) c) d) e) a massa de prata depositada no ctodo igual a 3,50g. 3 a espessura da camada de prata depositada no ctodo de 3,24 x 10 cm. a carga que atravessou a cuba durante os 25 min igual a 3.000C. a massa de prata depositada no ctodo igual a 7,0g. a quantidade de prata presente na soluo insuficiente para cobrir toda a rea do ctodo.

22 (UPE Qu. I/2009) A galvanoplastia largamente usada pela indstria como processo de revestimento de superfcie metlica com outros metais, utilizando-se a eletrlise. O grfico abaixo representa a variao da intensidade da corrente eltrica(i), que atravessa uma cuba eletroltica, contendo uma soluo aquosa de nitrato de prata, em funo do tempo, em um processo de prateao. m(Ag) = 108u i(A) 6,00

3,65 0 CORRETO afirmar que a massa de prata liberada no ctodo igual a a) 10,80g b) 108,0g c) 5,40g d) 54,0g e) 0,54g 100 s t(s)

23 (FESP UPE/85) Admita duas clulas eletrolticas ligadas em srie. Uma delas contm 400 mL de uma soluo 0,4M de FeC3 e a outra contm soluo de AuC3. Depois de 10 minutos de passagem de corrente eltrica, verifica-se que a molaridade da soluo de FeC3 se reduz a 0,06M. Mantendo-se constante a intensidade da corrente, depois de 15 minutos, a massa de ouro que ser libertada na outra cuba ser aproximadamente: (Dados: Fe = 56 u; Au = 197) a) 40g b) 4g c) 400g d) 0,40g e) 0,072g

24 (FESP UPE/95) Considere a eletrlise de um composto ABX. A reao nos eletrodos so as seguintes: Ctodo: A
+X

xe

nodo: B

1e

A eletrlise de uma determinada massa de ABX produziu no ctodo 4,0 g de A e no nodo 1/5 do mol do elemento B. Sabendo-se que a massa molar de A 60 g, conclui-se que o valor de x : a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 15

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25 (UPE Qu.II/2007) Dispomos de duas cubas eletrolticas, A e B, contendo solues aquosas diludas de FeSO 4 e Ni(NO3)2, respectivamente. As solues foram eletrolisadas durante 160 min e 50s, utilizando-se eletrodos inertes. As cubas esto ligadas em paralelo. Dados: ma(Ni) = 59u, Vm = 22,7L/mol nas CNTP i A B i

ddp Sabe-se ainda que do nodo da cuba A so desprendidos 22,7L de um gs nas CNTP e que a corrente i igual a 50A. Dentre as afirmativas abaixo relacionadas s eletrlises dessas duas solues, correto afirmar que a) b) c) d) e) No ctodo da cuba B, formam-se 29,5g de Ni. No nodo da cuba B, h a deposio de 118g de Ni. No ctodo da cuba A, formam-se 11,35L de gs. Um dos produtos da eletrlise da soluo contida na cuba A o sulfato frrico. No h formao de Ni(S) na eletrlise da soluo da cuba B.
a

26 (UFPE 2 fase/98) Pela eletrlise do nitrato de prata (AgNO3) obtm-se 107,9g de prata metlica por hora, utilizando uma corrente eltrica de 27A. Calcule a corrente, em ampres, para se obter 26,98g /hora de alumnio metlico a partir de uma soluo de cloreto de alumnio (A C3). (Dados: Ag = 107,9 u; A = 26,98 u)
a

27 (UFPE 1 fase/2008) A eletrlise da gua do mar um importante processo industrial para a produo de derivados do cloro. De um modo geral, podemos representar as reaes envolvidas no processo por: Reao da eletrlise em gua: 2 H2O + 2 C

H2 +

2 OH

+ C2

Reaes qumicas possveis em gua: (I) C2 + 2 OH (II) 3 CO

CO3

CO

+ C 2 C

+ H2O

Com base nestas equaes, correto afirmar que: a) b) c) d) e) para cada mol de cloro (C2) produzido, necessrio 1 mol de eltrons na eletrlise. a produo do on hipoclorito (CO ) favorecida pela diminuio do pH. a reao de formao do on clorato (CO3 ) no uma reao de oxido-reduo. o nmero de oxidao do cloro no on hipoclorito +1. a equao (I) no est corretamente balanceada.

28 (FESP UPE/2005) Uma chapa metlica quadrada de lado 2,0cm convenientemente niquelada em uma cuba eletroltica, contendo uma soluo de sulfato de nquel, utilizando-se uma corrente de 10A durante 2.895s. Admita 3 que as duas faces da chapa sejam niqueladas e que a densidade do nquel seja 8,85 g/cm . A espessura da chapa metlica , aproximadamente, igual a... (Dado: Ni = 59 u) a) 1,0cm. b) 12,5cm. c) 0,0125cm. d) 0,10cm g e) 0,125cm.

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29 (UFPE 2 fase/97) No processo Hall para a obteno de alumnio a partir de seu xido purificado (esquematizado abaixo), bastes de grafite so ligados ao terminal positivo de uma fonte de corrente enquanto que o recipiente ligado ao terminal negativo. A eletrlise feita numa mistura de criolita (Na3AF6) e A2O3.
nodos de grafite

+
A2O3 dissolvido em criolita fundida Alumnio fundido

Ferro revestido com carbono

Com base nesse esquema podemos dizer que: I 0 1 2 3 4 II 0 1 2 3 4 O alumnio possui densidade menor que a mistura lquida de criolita e A 2O3. O alumnio oxidado durante esse processo pois o produto final alumnio metlico. A grafite funciona como nodo e ali deve ocorrer a reao de oxidao. A criolita um composto covalente e por isso, quando fundida, um bom condutor de eletricidade. 2700 Kg de alumnio podem ser obtidos a partir de 7500 Kg de seu xido.

30 (UPE Qu.I/2004) Em relao eletroqumica, analise as afirmativas abaixo. I) Um procedimento muito eficiente, usado pelas donas de casa para reduzir despesas no oramento familiar, colocar pilhas secas cidas na geladeira, pois esse procedimento garante uma recarga eficiente e duradoura da pilha por vrios meses. II) A denominao Pilhas Secas serve para caracterizar pilhas comerciais que so fabricadas com materiais slidos, isentos de gua e, de preferncia, pulverizados para aumentar a superfcie de contato e, conseqentemente, a velocidade das reaes de oxi-reduo. III) Todas as pilhas podem ser recarregadas, desde que tenhamos carregadores apropriados, indicados pelo fabricante, e que o tempo de recarga no seja ultrapassado para no danific-las. IV) Na eletrlise do cloreto de sdio, em soluo aquosa com eletrodos inertes, o cloro gasoso produzido no plo positivo. Assinale a alternativa que contempla as afirmativas corretas. a) I, II e IV, apenas. b) II e IV, apenas. c) III e IV, apenas. d) IV, apenas. e) II, apenas.

31 (UNICAP Qu. II/96) Quantos mols de oxignio gasoso sero necessrios para consumir totalmente o gs produzido no ctodo nas CNTP, a partir da eletrlise aquosa do cloreto de sdio, utilizando-se uma corrente eltrica de 193A, durante 16 minutos e 40 segundos ?

32 (UNICAP Qu. II/93) Quantas horas so necessrias para se produzir 186,3 g de sdio, por eletrlise do NaC (fundido), numa cuba por onde passam 96,50A ? Considere que a eficincia catdica para a produo de sdio 75%. (Dado: Na = 23 u)

33 (UNICAP Qu. II/94) 100 mL de uma soluo de NaC 0,03 M eletrolisada, durante 1 min e 40 segundos, por uma corrente de 0,965 A. Qual o pH da soluo aps a eletrlise ? Obs.: Considere que no houve variao de volume lquido. (Dados: Na = 23 u; C = 35,5)

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07 2a Lei de Faraday
A mesma quantidade de eletricidade ir eletrolisar massas (m) de substncias diferentes, que sero proporcionais a seus equivalentes-grama (E). Massa molar M m=K.E onde: E= x Carga total do ction Equao Geral da Eletrlise: m= E.i.t 96500

Resolues de Testes Comentrios Adicionais

Gabarito de Eletroqumica Eletrlise (33 quesitos)

N
o

Resposta A D B 59 13 C C B E

Resposta B E B 24 D D E VFVVF FVFVF

Resposta C D B E A C A 81 B

Resposta E FFVFF D
0,5 mol de O2. No h como marcar

01 02 03 04 05 06 07 08 09

10 11 12 13 14 15 16 17 18

19 20 21 22 23 24 25 26 27

28 29 30 31 32 33

03 13

Comunique-se com seu professor:

18

quimicaeber@hotmail.com
Eletroqumica Eletrlise