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Universidade Federal do Acre Engenharia Agronmica PET- Programa de Ensino Tutorial

Termoqumica

Bolsista: Joyce de Q. Barbosa Tutor: Dr. Jos Ribamar Silva

BARBOSA, J. Q., 2006

Termodinmica
Conceito Diviso: Termofsica e Termoqumica Termos utilizados:
Calorimetria; Calor; Temperatura; Energia (potencial e cintica).
BARBOSA, J. Q., 2006

Conceitos Bsicos
Calor: a energia transferida de um corpo para outro em consequncia da diferena de temperatura entre eles. Caloria (cal): a energia necessria para elevar a temperatura de 1 g de gua lquida em 1oC Calor Especfico: aquantidade de calor necessria para elevar em 1oC 1 g de uma substncia
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Termoqumica
Conceito As transformaes termoqumicas:
Transformaes endotrmicas:

C(s) + 2 S(s) + 79,5 kj

CS2(l)
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Transformaes exotrmicas:

1 C2H6O(l) + 3 O2(g)

2 CO2(g) + 3 H2O(g) + 1369 kj

Entalpia(H)
Conceito

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Reao exotrmica: libera calor


A+B Hi C + D + calor Hf H

Hi < Hf +H=Hf - Hi +H<0

Reao endotrmica: absorve calor


A + B + calor Hi Hf > Hi H C +D Hf

+H=Hf -Hi +H> 0

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Diagramas de Entalpia
Entalpia Entalpia

Caminho da reao

Caminho da reao

Processo exotrmico

Processo endotrmico
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+H nas mudanas de estado fsico: fsico:


Sublimao Fuso
+H > 0 +H > 0

Vaporizao
+H > 0

Slido
+H < 0

Lquido
+H < 0

Gasoso Liquefao

Solidificao
+H < 0

Sublimao

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Equao Termoqumica
Inclui:
Reagentes, produtos e coeficientes, Estado Fsico; Condies de P e T; H. Ex1. 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) +H = - 547 KJ (250C e 1 atm)

+H varia com os coeficientes da equao;


Ex2. 4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l) +H = 2 (-547) kj
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Quando a unidade do +H for kj/mol:


Refere-se a qualquer substncia da equao termoqumica que possua coeficiente igual a 1. 1 CH4(g) + 2 O2(g) kj 1 CO2(g) + 2 H2O(l) +H = - 890

Interpretao:
Processo libera 890 kj/mol de CH4(g) que reage ou por mol de CO2 formado.

Relao:
1 Kcal = 4,18 kj
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Tipos Principais de Entalpia (H)


Entalpia de Formao
Entalpia das substncias clculo do +H de uma reao; No pode ser medida experimentalmente; Variao de Entalpia : medida em calormetro;

+H= Hf - Hi
Estado de Referncia (Entalpia Zero): Substncias simples no estado mais estvel e em condies ambientes (25 0C, 1 atm).

Ex3. H2

H = zero

O2

H = zero
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Produo de 1 mol de H2O a partir de substncias simples no estado padro. H2(g) + O2(g) H=0 H=0 H2O(l) H=? +H = - 286 kj/mol

experimentalmente

Qual a entalpia de formao de 1 mol de H2O(l) ?


H2(g) + O2(g) 0 H = - 286 kj/mol -286 H2O(l)

H = Hf - Hi - 286 = H f - (0) Hf = - 286 kj/mol


(calor de formao)

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Entalpia de Formao:
Calor liberado ou absorvido para formar 1 mol de substncia composta a partir de uma substncia simples em estado padro. Entalpia de uma substncia composta numericamente igual a sua entalpia de formao.

Entalpia de Combusto:
Combusto: queima de uma substncia; exotrmica; reao com O2 e rpida; combustvel + comburente.
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Ex. Substncia X + O2

Substncia Y + Calor

Equao de combusto: Ex. H2(g) + O2(g) H2O(l) +H = - 286 kj/mol

Formao de 1 mol de H2O(l) A reao mostra ou Combusto de 1 mol de H2(g)

+H de formao de H2O(l)=+H de combusto de H2(g)


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Exerccios: Entalpia de formao e combusto Qual o H da reao de transformao de NO2(g) em N2O4(g) ? Dados: Substncias NO2(g) N2O4(g) Balancear a equao: 2 NO2(g) N2O4(g) 2 mols 2(+34) 1mol 1(10)
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Entalpias (kj/mol) + 34 + 10

H = 10 - 68 H = - 58 kj/mol

Determine a entalpia da reao de combusto do propano (C3H8). Dados: Substncias C3H8(g) O2(g) CO2(g) H2O(l) Entalpia de formao (kj/mol) -104 zero -394 - 286

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Equao Balanceada: 1 C3H8(g) + 5 02(l)


1 mol 1 (- 104) 5 mols 5 (0)

3 CO2(g) + 4 H2O(l)
3 mols 3 (- 394) 4 mols 4 (- 286)

Hr= - 104

Hp= - 2326

H = Hp Hr ou H = Hf - Hi H = - 2326 - (- 104) Hreao = - 2222

Entalpia de Combusto do propano = - 2222 kj/mol


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Exerccio Assinale a alternativa correta: correta: 1) Dada a reao: reao: Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kj a) uma reao endotrmica. endotrmica. b) uma reao exotrmica. exotrmica. c) necessrio 1 mol de Carbono para cada mol de xido frrico. frrico. d) E energia absorvida na tranformao de 2 mols de Fe2O3 de 491,5 kj. kj.
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2 Fe(s) + 3 CO(g)

Exerccio 2) O mercrio pode ser obtido pela reao do sulfeto de mercrio com o oxignio do ar. HgS + O2 Hg + SO2 H = -238 kj/mol a) A entalpia do produto maior ou menor a do reagente? reagente? Por que? que? b) Qual o calor liberado na formao de 4 g de mercrio ? Dado: Hg = 200 g/mol 200 g --------- 238 kj 4 g --------x kj i x = 4,76 kj
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Exerccio 3) Dada a reao (Ozonizadores Caseiros): Caseiros): 3 O2 2 O3 H = + 66 kcal

a) Esse processo absorve ou libera calor? calor? b) Qual o valor de H para a formao de 1,0 mol de oznio? c) Qual o valor de H para a transformao de 16 g de gs oxignio? Dado: Massa Molar e O2 = 32 g/mol.
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3 O2 i 2 O3 H = + 66 kcal a) Absoro de Calor. b) 2 mols de O3 --------- 66 kcal 1 mol de O3 ---------x kcal i x = 33 kcal

c) 3 mols de O2 --------- 66 kcal 3 x 32 g O2 ---------- 66 kcal 16 g O2 ---------y kcal i y = 11 kcal

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A Lei de Hess e o +H das reaes


Princpio
H = H1 + H H2 + H3
Entalpia Hf H3 H2 Hi H1 Caminho da reao
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Ex1.Calcular o H da tranformao: Cgrafite Cdiamante a partir das seguintes reaes: + O2(g) CO2(g) CO2(g) H = - 394 kj H H = - 396 kj

I) Cgrafite

II) Cdiamante + O2(g)

Conservamos intacta a equao I: Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = - 394 kj

Invertemos a equao II: CO2(g) Cdiamante + O2(g) H = + 396 kj


BARBOSA, J. Q., 2006

Soma algbrica das equaes: Cgrafite + O2(g) CO2 CO2(g) H = - 394 kj H = + 396 kj H = ?

Cdiamante + O2 Cdiamante

Cgrafite

Pela Lei de Hess: +H=+H1 + +H2= (- 394) + (+396)= +2 kj Logo, a transformao de 1 mol de grafite em diamante endotrmica e absorve 2 KJ de energia.
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Ex2.Calcular o H da sntese do diborano a partir dos elementos qumicos, de acordo com a equao abaixo: 2B(s) + 3H2(g) Dados: I) 2B(s) + 3/2O2(g) II) B2H6(g) + 3 O2(g) III) H2(g) + 1/2 O2(g) B2O3(s) H2O(s) H H = - 1273 kj H H = - 242 kj B2O3(s) + 3H2O(g) H H = - 2035 kj B2H6(g)

Conservar intacta a equao I. Inverter a equao II. Multiplicar a equao III por 3.
BARBOSA, J. Q., 2006

Soma algbrica das equaes: 2B(s) + 3/2 O2(g) B2O3(s) + 3H2 O(g) 3H2(g) + 3/2 O2(g) 2B(s) + 3H2(g) B2O3(s) 3H2O(s) B2H6(g) H H = - 1273 kj H H = 3(3(- 242 ) kj H = ?

B2H6(s) + 3O2(g) H H = + 2035 kj

Pela lei de Hess: H = H1 +H2 +H3 H = (-1273) + (2035) + 3(-242) H= + 36 kj Portanto, a sntese endotrmica e absorve 36 kj/mol de B2H6(g) formado.
BARBOSA, J. Q., 2006

Exerccio Dadas as equaes termoqumicas I - Pb(s) + Cl2(g) II- Pb(s) + 2Cl2(g) PbCl2(s) PbCl4(g) H Hf = - 359,4 kj H Hf = - 329,3 kj PbCl4(g), qual a c) +688.7 kj

Para a reao: PbCl2(s) + Cl2(g) variao de entalpia H H? a) + 30,1 kj d) -688,7 kj b) -30,1 kj e) -60,2 kj

BARBOSA, J. Q., 2006

Exerccio Dadas as equaes termoqumicas I - Srmbico + O2(g) II- Smonoclnico + O2(g) SO2(g) H Hf = - 296,8 kj/mol kj/mol

SO2(g) H Hf = - 297,2 kj/mol kj/mol Smonoclnico

Det ermine o H H : Srmbico

Assinale a alternativa que indica o calor envolvido na formao de 6,4 g de Smonoclnico a partir da forma rmbica. (S = 32) a) 0,08 kj d) + 0,4 kj b) + 0,08 kj e) - 594 kj
BARBOSA, J. Q., 2006

c) - 0,4 kj

Consideraes Finais
As transformaes qumicas ocorrem com absoro ou liberao de calor; Reaes endotrmicas; Reaes exotrmicas; Entalpia; Estado Padro e entalpia de formao e de combusto; Aplicao da Lei de Hess.
BARBOSA, J. Q., 2006

Obrigado pela ateno!

Ribamar e Joyce
BARBOSA, J. Q., 2006