UERJ PETROBRAS

CRISTIANE SANCHEZ FARINAS MARCOS ABREU BARBOSA SALATIEL DE ASSIS FERREIRA SANDRO ROBERTO C. TORRALBA RIBEIRO

UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO PETRLEO BRASILEIRO S.A.

CURSO DE ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO DE PETRLEO

APLICAO DA METODOLOGIA DE PRIORIZAO NO PROCESSAMENTO DE GS NATURAL

ABRIL/2007

2007

INSTITUTO DE QUMICA UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO PETRLEO BRASILEIRO S.A.

CURSO DE ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO DE PETRLEO

APLICAO DA METODOLOGIA DE PRIORIZAO NO PROCESSAMENTO DE GS NATURAL

Cristiane Sanchez Farinas Marcos Abreu Barbosa Salatiel de Assis Ferreira Sandro Roberto Cavalcante Torralba Ribeiro

Rio de Janeiro/2007

A642

Aplicao da metodologia de priorizao no processamento de gs natural / Cristiane Sanchez Farinas... [et al.]. 2007. 70 f.

Monografia (Especializao em Engenharia de Processamento de Petrleo) - Universidade Estadual do Rio de Janeiro, 2007.

1. Gs natural. 2. Absoro. 3. Refrigerao. 4. Turbo-expanso. 5. Expanso Joule Thomson. 6. Metodologia de priorizao. I. Cristiane Sanchez Farinas. II. Marcos Abreu Barbosa. III. Salatiel de Assis Ferreira. IV. Sandro Roberto Cavalcante Torralba Ribeiro. V. Ttulo. CDD 665.73

INSTITUTO DE QUMICA UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO PETRLEO BRASILEIRO S.A.

CURSO DE ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO DE PETRLEO

APLICAO DA METODOLOGIA DE PRIORIZAO NO PROCESSAMENTO DE GS NATURAL

Cristiane Sanchez Farinas Marcos Abreu Barbosa Salatiel de Assis Ferreira Sandro Roberto Cavalcante Torralba Ribeiro

Monografia submetida ao corpo docente do Instituto de Qumica da Universidade do Estado do Rio de Janeiro como requisito final para a obteno do Certificado de Especializao em Engenharia de Processamento de Petrleo. BANCA EXAMINADORA

_____________________________________________________ Marco Antonio Gaya de Figueiredo, D. Sc., UERJ Orientador

_____________________________________________________ Carlos Rodrigues Paiva, PETROBRAS Co-orientador

____________________________________________________ Abelardo Vieira de Arajo Lima Neto, PETROBRAS

____________________________________________________ Rodrigo Azevedo dos Reis, D. Sc., UERJ

Rio de Janeiro/2007

AGRADECIMENTOS
A Deus. Aos nossos familiares e amigos pelo constante apoio durante esta etapa to importante de nossas vidas. Aos engenheiros Abelardo Vieira de Arajo Lima Neto e Priscila Foltran pela total disposio em ajudar no esclarecimento de dvidas sobre os processos. Aos nossos orientadores Gaya e Paiva pela orientao e pelas valiosas sugestes que muito contriburam na elaborao deste trabalho. Ao Sr. Jos Luiz pelo grande apoio durante a etapa vivencial do curso de formao. Aos colegas do curso de formao pela amizade e disposio em ajudar em todos os momentos. Aos demais funcionrios do sistema Petrobras que de alguma forma contriburam para a realizao deste trabalho.

Explicar toda a natureza uma tarefa difcil demais para qualquer homem ou para qualquer poca. muito melhor fazer um pouco e com certeza e deixar o resto para os outros que vm depois de voc. Isaac Newton

RESUMO
A crescente participao do gs natural na matriz energtica brasileira tem gerado a necessidade de estudos relacionados ao processamento do gs, visando principalmente a sua especificao na Portaria 104/2002 da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP). A seleo das tecnologias existentes constitui um grande desafio, pois a maior parte dos custos do processo provm das mltiplas operaes de separao dos compostos presentes no gs. Dentro deste contexto, este trabalho teve como objetivo fazer um levantamento das tecnologias de processamento do gs natural existentes no mercado e em fase de desenvolvimento, focando nos processos utilizados para a remoo dos compostos mais pesados que o metano. Esta frao de maior valor agregado pode ser comercializada como lquido de gs natural (LGN) ou ainda fracionada em gs liquefeito de petrleo (GLP), nafta leve e etano, podendo esse ser comercializado como insumo da produo de polietilenos em plantas petroqumicas. Atualmente, as tecnologias de separao da frao pesada do gs existentes no mercado utilizam os processos de absoro refrigerada, refrigerao simples, expanso JouleThomson e turbo-expanso. A fim de fazer uma comparao destes processos de forma sistematizada, utilizou-se um estudo de caso e, empregando a metodologia de priorizao, pde-se hierarquizar os processos de uma forma adequada aos cenrios propostos. Para o primeiro cenrio, que tinha como premissa principal a maximizao de GLP a partir de uma corrente de gs natural tpica de uma unidade de processamento brasileira, a ordem de hierarquizao favoreceu o processo de absoro refrigerada. J o segundo cenrio, que tinha como premissa principal a produo de etano petroqumico, o processo de turbo-expanso foi favorecido. Verificou-se, assim, a aplicabilidade da matriz de seleo como uma metodologia preliminar de grande auxlio na seleo de tecnologias e tomada de decises.

ABSTRACT
The continuous increase of the participation of natural gas in the Brazilian energetic matrix has led to a necessity for studies related to the processing of the gas, specially aiming its specification on legislation 104/2002 of the Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP). The selection of the best technology remains a challenge, since the major part of the process costs is due to the multiple separations operations needed. In this context, the main objective of this work was to make a review of the technologies for the processing of natural gas, including the ones already in the market as well as the ones in development, focusing on the processes used to remove the fraction of hydrocarbons heavier than methane. This fraction has a higher aggregated value and it can be commercialized as natural gas liquid (NGL) or it can be further fractionated in liquefied petroleum gas (LPG), naphtha and ethane, which is commercialized as polyethylene feedstock in petrochemical plants. Currently, the technologies available in the market to remove the heavy components from the gas use the refrigerated absorption, simple refrigeration, Joule-Thomson expansion or turbo-expander processes. In order to make a comparison among these processes in a systematic way, a case study was used and by applying the methodology of prioritization, it was possible to rank the processes in accordance to proposed scenarios. In a scenario proposing the maximization of LPG from a typical natural gas stream of a Brazilian processing plant, the absorption process was favored. In a second scenario proposing the production of petrochemical ethane, the turbo-expander was the process favored. Therefore, it was verified the feasibility of using the selection matrix as a preliminary tool of great assistance on the selection of technologies and decisions making.

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Evoluo da produo de fontes de energia primria no Brasil. ..............13 Figura 2 Evoluo da oferta de energia primria no Brasil.....................................14 Figura 3 Diagrama de blocos simplificado da seqncia de etapas do gs natural. ..................................................................................................................................16 Figura 4 Distribuio do parque nacional de processamento de gs natural por regio. .......................................................................................................................17 Figura 5 Ponto de estado do etano nas condies ambiente.................................21 Figura 6 Mtodo para liquefazer um gs................................................................22 Figura 7 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza expanso Joule-Thomson. ..................................................................................................................................25 Figura 8 Fluxograma tpico de uma unidade de separao a baixa temperatura...26 Figura 9 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza refrigerao simples. .......29 Figura 10 Fluxograma tpico de um sistema de regenerao de glicol. .................31 Figura 11 Fluxograma tpico de um ciclo de refrigerao com uso de propano. ....32 Figura 12 Diagrama de presso em funo da entalpia para o ciclo de refrigerao utilizando propano. ....................................................................................................33 Figura 13 Fluxograma tpico de uma unidade de absoro refrigerada. ................37 Figura 14 Processo de resfriamento em um diagrama temperatura em funo da entropia. ....................................................................................................................42 Figura 15 Vista esquemtica de um turbo-expansor. .............................................43 Figura 16 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza turbo-expanso. ............44 Figura 17 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza turbo-expanso com reciclo de topo. ..........................................................................................................47 Figura 18 Fluxograma tpico de um sistema de desidratao com peneiras moleculares. ..............................................................................................................49

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Variao da temperatura de gases por expanso de 10 100 kPa at 100 kPa. ....................................................................................................................23 Tabela 2 Matriz de seleo de tecnologia para o processamento de gs natural. .58 Tabela 3 Composio do gs natural em base seca..............................................59 Tabela 4 Ponderao dos critrios do cenrio de maximizao de GLP. ..............60 Tabela 5 Resultado do preenchimento da matriz para seleo de tecnologia para maximizao de GLP. ...............................................................................................61 Tabela 6 Ponderao dos critrios do cenrio de produo de etano petroqumico. ..................................................................................................................................62 Tabela 7 Resultado do preenchimento da matriz para seleo de tecnologia para produo de etano petroqumico...............................................................................64 Tabela 8 Especificao do gs natural segundo Portaria 104/2002 da ANP. ........69

NOMENCLATURA
ANP C2+ C3+ Cp DPP E f GLP GRAP GRMP H h J-T L LGN LTS MEG P Pa Pc PDMS ql R T t Ta Tc UAPO UGH UPGN URGN V Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis Frao composta pelo etano e mais pesados Frao composta pelo propano e mais pesados Capacidade calorfica a pressao constante Dew Point Plant Energia frao do gs Gs liquefeito de petrleo Gs residual de alta presso Gs residual de mdia presso Entalpia Entalpia especfica Joule-Thomson Lquido Lquido de gs natural Low Temperature Separators Monoetilenoglicol Presso Presso ambiente Presso crtica Polidimetil-siloxano Calor trocado Constante dos gases Temperatura Tempo Temperatura ambiente Temperatura crtica Unidade de Acerto de Ponto de Orvalho Unidade Geradora de Hidrognio Unidade de Processamento de Gs Natural Unidade de Refrigerao de Gs Natural Vapor

V Ws

Volume molar Trabalho de eixo Eficincia Coeficiente Joule-Thomson

SUMRIO
1 INTRODUO ......................................................................................................13 1.1 Objetivo.............................................................................................................18 1.2 Justificativa ......................................................................................................18 2 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................20 2.1 Expanso Joule-Thomson...............................................................................20

2.1.1 Fluxograma do processo Joule-Thomson..............................................................................23 2.2.1 Fluxograma do processo de refrigerao simples ................................................................28 2.2.1.1 Separao de condensado e gua ...........................................................................................28 2.2.1.2 Desidratao e refrigerao do gs natural ..............................................................................29 2.2.1.3 Regenerao de glicol...............................................................................................................30 2.2.1.4 Refrigerao a propano.............................................................................................................31 2.3.1 Fluxograma do processo de absoro refrigerada ...............................................................35 2.3.1.1 Desidratao e refrigerao ......................................................................................................36 2.3.1.2 Absoro ...................................................................................................................................38 2.3.1.3 Desetanizao...........................................................................................................................38 2.3.1.4 Fracionamento do leo rico.......................................................................................................38 2.3.1.5 Desbutanizao.........................................................................................................................39 2.4.1 Fluxograma do processo de turbo-expanso ........................................................................43 2.4.1.1 Sistema de refrigerao ............................................................................................................44 2.4.1.2 Desmetanizao do LGN ..........................................................................................................45 2.4.1.3 Desidratao do gs natural por peneiras moleculares............................................................48

2.2 Refrigerao simples .......................................................................................27

2.3 Absoro refrigerada .......................................................................................33

2.4 Turbo-expanso ...............................................................................................39

2.5 Processo em desenvolvimento: membranas ................................................50 3 ESCOLHA DO PROCESSO..................................................................................52 3.1 Metodologia para priorizao .........................................................................52 3.2 Definio dos critrios.....................................................................................52

3.2.1 Critrios relacionados s condies de entrada do gs.......................................................53 3.2.1.1 Presso de entrada ...................................................................................................................53 3.2.1.2 Riqueza de entrada ...................................................................................................................54 3.2.1.3 Vazo de entrada ......................................................................................................................54 3.2.2 Critrios relacionados s condies de sada do gs ..........................................................55 3.2.2.1 Especificao do ponto de orvalho ...........................................................................................55 3.2.2.2 Especificao na ANP...............................................................................................................55 3.2.2.3 Recuperao de etano ..............................................................................................................55 3.2.2.4 Maximizao de GLP ................................................................................................................55 3.2.3 Critrios relacionados s condies gerais ...........................................................................56 3.2.3.1 Sistemas auxiliares ...................................................................................................................56 3.2.3.2 Impactos ambientais .................................................................................................................57 3.2.3.3 Custos .......................................................................................................................................57

3.3 Matriz de seleo .............................................................................................57 3.4 Estudo de caso.................................................................................................59

4 CONCLUSES E SUGESTES...........................................................................65 5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .....................................................................66 ANEXO A ESPECIFICAO DO GS NATURAL ...............................................69

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1 INTRODUO
Atualmente, o Brasil est posicionado como o dcimo consumidor de energia no mundo, o que corresponde a 2,1% do consumo mundial (INTERNATIONAL ENERGY AGENCY, 2006). A matriz energtica brasileira caracteriza-se por apresentar um perfil diversificado, utilizando energia de fontes diversas, como demonstra a Figura 1. De maneira quantitativa, o Brasil acompanha a caracterstica preponderante no mundo de produo de energia primria a partir do petrleo. E uma particularidade importante da explorao e produo de petrleo que ela tem como conseqncia a produo de gs natural.

Figura 1 Evoluo da produo de fontes de energia primria no Brasil. Fonte: Empresa de Pesquisa Energtica, 2006, p. 37.

A participao do gs natural na matriz energtica brasileira comeou a ter relevncia na dcada de 80 com a descoberta e o incio da explorao de petrleo na bacia de Campos. Porm, uma anlise da oferta interna de energia no pas entre 1990 e 2005 (Figura 2) indica que ao longo da dcada de 90, aps iniciada a produo de gs natural, o crescimento da oferta foi pequeno. Apenas no ano 1999,

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com o incio da operao do gasoduto de importao de gs natural da Bolvia, a oferta energtica de gs aumentou de aproximadamente 1,821017 J para 8,591017 J em 2005, propiciando o desenvolvimento do mercado de gs no pas.

Figura 2 Evoluo da oferta de energia primria no Brasil. Fonte: Empresa de Pesquisa Energtica, 2006, p. 38.

As atuais previses indicam que a demanda por gs natural nos prximos anos tende a crescer muito (PETRLEO BRASILEIRO, 2006), em consonncia com a substituio de combustveis pelo gs, devido s vrias vantagens do gs em relao s questes ambientais, somada a sua utilizao como matria-prima para a indstria petroqumica. Alm disso, devido crescente rigidez nas especificaes dos combustveis, a necessidade de hidrotratamentos mais severos se faz cada vez mais presente. Por esse motivo, outro crescente uso do gs como matria-prima para produo de hidrognio em UGHs (Unidades Geradoras de Hidrognio). No caso da produo de fertilizantes nitrogenados a base de uria e amnia, o gs natural demonstra tambm ter uma significativa vantagem que se reflete em custos finais de produo mais baixos (AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, 2001).

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Por fim, na indstria siderrgica, a vantagem da utilizao do gs natural tambm significativa: alm de ser fonte de energia, o gs entra no processo como redutor qumico, substituindo o coque de carvo mineral. Alm disso, as necessidades de controle de emisso do processo so mnimas: o gs natural, alm de no produzir cinzas, no gera impactos ambientais em sua estocagem (o gs no armazenado no local, como o carvo). Finalmente, por ser limpo e estar em estado gasoso, ele permite um maior controle do processo e exige menos manuteno dos equipamentos (AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, 2001). O gs natural formado por uma mistura de hidrocarbonetos, cuja composio abrange desde o metano at o decano. Na sua composio, o gs natural tambm possui contaminantes, vapor dgua e condensados que precisam ser removidos antes de sua comercializao (MAXIMO FILHO, 2005). Portanto, o gs natural antes de chegar ao consumidor final precisa passar por um processamento de forma a se enquadrar nas especificaes vigentes, tanto em termos de qualidade, como de segurana. Independentemente da forma que se encontra o gs natural nos reservatrios associado ou no associado ao leo existe a necessidade de processamento. O gs associado caracteriza-se por encontrar-se em reservatrios onde predomina a presena de petrleo e, portanto, prioriza-se a explorao do leo. Neste caso, a produo de gs uma conseqncia e no uma prioridade. O gs extrado nestes reservatrios apresenta uma maior riqueza quando comparado ao gs noassociado, que o gs extrado de reservatrios considerados como produtores majoritariamente de gs. Segundo Maximo Filho (2005) a riqueza do gs a soma das porcentagens molares dos componentes mais pesados do gs a partir do etano. Entende-se por processamento de gs natural a seqncia de operaes unitrias que tm por objetivo separar os componentes mais pesados do gs em uma corrente lquida, tornando o gs mais leve (MAXIMO FILHO, 2005, p.6). Esta frao de hidrocarbonetos mais pesados que o metano pode ser comercializada como lquido de gs natural (LGN) ou ainda ser separada em seus componentes: etano petroqumico, gs liquefeito de petrleo (GLP), que inclui propano e butano, e em nafta leve, que composta pelas fraes mais pesadas que o pentano, inclusive.

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Aps passar pelo processamento, o gs natural passa a ser denominado gs seco, gs residual ou ainda gs processado (BOLETIM MENSAL DO GS, 2007). Na Figura 3 esto apresentados os diferentes produtos obtidos com o processamento do gs natural e o fracionamento do LGN. Na etapa de tratamento do gs natural so removidos os compostos inertes e gases cidos presentes no gs.

Figura 3 Diagrama de blocos simplificado da seqncia de etapas do gs natural.

Os processos de extrao de LGN existentes no mercado utilizam as seguintes tecnologias: absoro refrigerada, refrigerao simples, expanso JouleThomson e turbo-expanso. Geralmente se utiliza uma combinao destas tecnologias a fim de aumentar a eficincia energtica e se obter maiores recuperaes (FERNANDEZ et al., 1991). Todos esses processos tm como objetivo comum a recuperao dos hidrocarbonetos mais pesados atravs da reduo da temperatura (MAXIMO FILHO, 2005). A escolha do processo mais adequado determinada corrente de gs natural ir depender, principalmente, da composio do gs, da presso em que ele estar disponvel e da recuperao desejada (MAXIMO FILHO, 2005). O processo de absoro foi o mais utilizado at a dcada de 70, mas devido s baixas recuperaes de etano obtidas (em torno de 40%) este processo est em desuso. Atualmente, a tecnologia de turbo-expanso a mais utilizada em novos processos devido a sua grande vantagem de gerar temperaturas mais baixas que as demais tecnologias, possibilitando, desta forma, uma maior recuperao do etano (DIAZ, 1997).

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J o processo de expanso Joule-Thomson utilizado quando se deseja recuperar fraes mais pesadas que o propano, inclusive. Nesse caso requerido que o gs esteja a uma presso suficientemente elevada e uma temperatura suficientemente baixa para que possa haver condensao do propano. Da mesma forma, a refrigerao simples tambm usada, principalmente, para recuperar os componentes a partir do propano (MAXIMO FILHO, 2005). Um processo em fase de desenvolvimento o uso de membranas, que se destaca como uma alternativa promissora na separao dos hidrocarbonetos mais pesados do gs (ARRUEBO et al., 2001). No Brasil, as unidades de processamento de gs fazem uso dos principais tipos de tecnologias existentes no mercado. A Figura 4 apresenta a distribuio do parque de processamento de gs natural por regio. A regio Sudeste responde por 43,1% da capacidade instalada (de um total nacional de 50,9106 m/dia) com as unidades que processam o gs natural da Bacia de Campos, sendo responsveis por 80% da capacidade total da regio (BOLETIM MENSAL DO GS, 2007).

Figura 4 Distribuio do parque nacional de processamento de gs natural por regio. Fonte: Boletim Mensal do Gs, 2007.

Novos investimentos esto previstos para o processamento de gs natural, em decorrncia da expectativa do incremento da demanda no pas. Assim sendo,

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planeja-se a implantao de novas unidades de processamento que permitam atender a demanda esperada em 2011 de 121106 m/dia, sendo que deste total 71106 m/dia devero ser advindos de produo nacional (PETRLEO BRASILEIRO, 2006). Segundo Boletim Mensal do Gs (2007), a produo mdia de gs natural em 2006 foi de 48,5106 m/dia.

1.1 Objetivo
O objetivo deste trabalho foi fazer um levantamento bibliogrfico das tecnologias de processamento de gs natural existentes no mercado e em fase de desenvolvimento. A partir das informaes obtidas na literatura e utilizando uma metodologia de priorizao foi feita para comparao das tecnologias existentes frente a diferentes cenrios de mercado.

1.2 Justificativa
A necessidade do processamento do gs natural visando recuperao de hidrocarbonetos mais pesados que o metano possui motivaes de ordem econmica, prtica e legal. A motivao econmica se deve possibilidade da comercializao da frao mais pesada do gs, de maior valor agregado. A motivao prtica est relacionada prpria necessidade da remoo desta frao mais pesada para evitar a formao de condensados no transporte do gs. E, finalmente, a motivao legal se deve necessidade da especificao do gs natural na Portaria 104/2002 da ANP. Dada a crescente participao do gs natural na matriz energtica brasileira e os altos investimentos previstos para o setor, de interesse estratgico do pas a realizao de estudos que permitam uma comparao das alternativas de processamento do gs natural. A apresentao das informaes obtidas neste trabalho foi dividida em sees a fim de facilitar a leitura do texto. Assim, aps esta introduo, na seo 2 apresentada a reviso bibliogrfica sobre as tecnologias utilizadas no processamento de gs natural. A seo 3 contm a descrio de uma metodologia

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utilizada como uma ferramenta auxiliar para a escolha do processo e, finalmente, na seo 4 so apresentadas as concluses e sugestes para trabalhos futuros. No anexo apresentada uma tabela com as principais especificaes do gs natural de acordo com a ANP.

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2 REVISO BIBLIOGRFICA
Nesta seo so apresentadas informaes obtidas na literatura sobre as operaes unitrias utilizadas no processamento de gs natural. Como este trabalho focado na etapa de separao dos componentes mais pesados do gs, procurouse detalhar as tecnologias existentes no mercado, que incluem o processo de expanso Joule-Thomson, refrigerao simples, absoro refrigerada e turboexpanso. Alm da descrio destes processos, incluindo dados atuais sobre os avanos destas tecnologias, apresentada uma descrio de fluxogramas representando unidades tpicas de cada uma das tecnologias existentes. Finalmente, uma descrio sobre as tecnologias em fase de desenvolvimento apresentada.

2.1 Expanso Joule-Thomson

A expanso Joule-Thomson um processo no qual a temperatura de um gs pode diminuir ou aumentar quando o gs sofre uma expanso a entalpia constante, isto , sem troca de calor e sem realizao de trabalho. O efeito adiabtico resulta do fato de que a queda de presso ocorre de forma suficientemente rpida para que no ocorra troca de calor significativa. Quando um gs realiza trabalho atravs de um dispositivo enquanto expande adiabaticamente, a sua energia interna se reduz, podendo ocorrer a liquefao (WINTERBONE, 1996). Se a temperatura e a presso do gs puderem ser trazidas at uma regio entre lquido saturado e vapor saturado, teremos a sua condensao. A maioria dos gases existentes na atmosfera est extremamente superaquecida, mas abaixo da presso crtica (Pc). A Figura 5 descreve o ponto de estado para o etano nas condies ambientes (Ta, Pa) e mostra que se trata de um gs superaquecido, que est prximo da temperatura crtica (Tc), mas abaixo da presso crtica.

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Figura 5 Ponto de estado do etano nas condies ambiente. Fonte: Adaptado de Winterbone, 1996, p. 136.

Se for desejado liquefazer o etano, ser necessrio levar o ponto de estado at a regio entre lquido saturado e vapor saturado (regio L+V). Isso pode ser feito de duas maneiras: a) b) Resfriando o gs atravs de troca trmica com uma fonte fria; ou Expandindo o gs de maneira reversvel.

Um ciclo que inclui um processo de expanso mostrado na Figura 6. O gs etano, por exemplo, nas condies ambientes de temperatura e presso se encontra no ponto 1. Se o gs for comprimido isentropicamente at uma presso acima da crtica ir atingir o ponto 2 com a temperatura acima da temperatura ambiente. Se houver uma fonte fria disponvel o gs poder ser resfriado at o ponto 3. Caso o gs seja expandido atravs de um dispositivo, do estado 3 at a presso original, haver a condensao de etano lquido no ponto 4. O mtodo de liquefao que utiliza o efeito Joule-Thomson resultado das relaes entre as propriedades do gs em questo (WINTERBONE, 1996).

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Figura 6 Mtodo para liquefazer um gs. Fonte: Adaptado de Winterbone, 1996, p. 141.

O coeficiente Joule-Thomson reflete a mudana na temperatura resultante quando um gs expande adiabaticamente de tal forma que nenhum trabalho externo realizado e no ocorre converso de energia interna para energia cintica. Termodinamicamente um processo irreversvel, que no faz uso do potencial para realizao de trabalho da expanso. A definio termodinmica do coeficiente Joule-Thomson :

T P H

(1)

Uma das mais importantes relaes termodinmicas que envolvem o coeficiente Joule-Thomson a seguinte:

1 CP

1 V V T T = C P P

H P T

(2)

Combinando a relao acima com a lei de gs ideal ( PV = RT ) temos = 0

e, ento, no ocorre mudana de temperatura quando um gs ideal sofre uma expanso Joule-Thomson. Para um gs real, o coeficiente Joule-Thomson pode ser

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positivo (o gs resfria sob expanso), negativo (o gs aquece com a expanso) ou zero. O comportamento de diversos gases sendo expandidos de 10 100 kPa at 100 kPa mostrado na Tabela 1. Pode-se notar que para o metano e o nitrognio, o efeito do resfriamento sob expanso quando partindo da temperatura de 27 C relativamente menor. Outro ponto a ser notado que o efeito do resfriamento aumenta significantemente conforme a temperatura inicial diminuda.
Tabela 1 Variao da temperatura de gases por expanso de 10 100 kPa at 100 kPa. Temperatura Temperatura Final Variao de Inicial Temperatura Gs ( C) ( C) ( C)

Metano Nitrognio Hlio Metano Nitrognio Hlio Metano Nitrognio Hlio

27 27 27 -23 -23 -23 -43 -43 -43

-20 8 33 -87 -51 -17 -137 -77 -37

-47 -19 6 -64 -28 6 -94 -34 6

Fonte: Kidnay e Parrish, 2006, p. 275.

2.1.1 Fluxograma do processo Joule-Thomson

O processo Joule-Thomson o mais simples e de menor investimento inicial comparado com os outros processos existentes para processamento de gs natural. Entretanto, por se tratar de um processo ineficiente, no que tange liquefao de componentes pesados, e por no especificar o gs natural de acordo com a Portaria 104/2002 da ANP, no pode ser considerado completo como unidade de processamento de gs natural (SANTOS, 2006). O processo apresenta uma baixa recuperao de propano no lquido condensado devido baixa eficincia e, portanto, no maximiza a produo de GLP. O objetivo principal de uma unidade que faz uso do processo Joule-Thomson acertar o ponto de orvalho do gs natural para transporte em gasodutos e atendimento legislao brasileira, que determina o ponto de orvalho da gua no gs natural destinado comercializao em -39 C para regies Norte e Nordeste em -45 C no resto do pas (AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, 2002). Por este

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motivo, esse tipo de unidade tambm conhecido como DPP (Dew Point Plant) ou UAPO (Unidade de Acerto de Ponto de Orvalho). O controle do ponto de orvalho do gs que escoa em gasodutos de suma importncia, pois a condensao pode interferir na medio do gs e causar problemas de formao de gua lquida. Essa gua em contato com certos componentes presentes no gs natural, como o CO2 e o H2S, gera compostos corrosivos que podem comprometer a integridade da tubulao. Um sistema simplificado do processo de expanso Joule-Thomson mostrado na Figura 7. O gs natural entra na unidade e comprimido at a presso necessria para que a expanso na vlvula Joule-Thomson (J-T) gere o nvel de temperatura desejado com a condensao da frao lquida. Como exemplo, um gs a 8 000 kPa e 20 C expandindo em uma vlvula J-T at a presso de 2 000 kPa atingiria a temperatura de -10 C (SANTOS, 2006). H a possibilidade de no ser utilizada a compresso, dependendo da presso do gs natural na entrada da unidade e do nvel de ajuste do ponto de orvalho (SANTOS, 2006). Na descarga do compressor, o gs resfriado com gua (podendo tambm ser resfriado com ar) e em seguida troca calor com a corrente de lquido de gs natural que deixa a unidade. O gs resfriado sofre expanso adiabtica ( H = 0 ) na vlvula J-T com
conseqente abaixamento de temperatura e liquefao dos componentes mais pesados. A mistura bifsica segue para um vaso onde ocorre a separao das fases: a fase vapor, constituda pelo gs com o ponto de orvalho especificado, e a fase lquida, que segue para o fracionamento. O gs com menor quantidade de componentes pesados pode ser comprimido e transportado como gs natural no especificado, sem o risco de condensao no interior dos gasodutos.

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Figura 7 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza expanso Joule-Thomson. Fonte: Adaptado de Santos, 2006, p. 14.

Para a fronteira termodinmica na Figura 7, o balano energtico o seguinte:

f =

h3 h1 q l h3 h2

(3)

onde f a frao do gs de entrada que foi liquefeita e ql o calor que foi trocado com o ambiente. Para um dado sistema, h2, h3 e ql so essencialmente constantes, ento um meio de aumentar a liquefao diminuir a entalpia do gs de entrada h1. Isto feito aumentando a presso de entrada, assumindo que a temperatura do gs na sada do compressor permanece constante. Assim, um maior trabalho realizado pelo compressor deve levar a uma maior produo de lquido. A utilizao da expanso Joule-Thomson no controle do ponto de orvalho do gs natural pode tambm ser feita atravs de separadores de baixa temperatura (LTS Low Temperature Separators), que so usados tanto em unidades de produo em mar como em plantas de processamento em terra (KIDNAY; PARRISH, 2006). O processo consiste em resfriar e parcialmente condensar os componentes pesados do gs, passando em seguida por um separador de baixa temperatura. Quando a presso de entrada alta o suficiente para gerar uma presso de descarga capaz de produzir um P aceitvel, o resfriamento obtido

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atravs da expanso em uma vlvula J-T. Do contrrio, resfriamento externo requerido. Como a gua normalmente est presente, utiliza-se uma injeo de soluo de etileno-glicol para prevenir a formao de hidratos (explicado em mais detalhes no item 2.2). A Figura 8 mostra um esquema que faz uso dos separadores de baixa temperatura.

Figura 8 Fluxograma tpico de uma unidade de separao a baixa temperatura.

Primeiramente, o gs natural entra num vaso para separar a gua livre que vem no gasoduto. O gs saturado de gua e componentes pesados sai do vaso separador de gua e misturado com uma soluo de glicol antes de ser resfriado com o gs residual que sai da unidade. A mistura (gs natural, hidrocarbonetos condensados e a soluo de glicol) expandida em uma vlvula J-T e segue para um separador de baixa temperatura trifsico com o intuito de separar o gs, condensado e a fase glicol-gua. O condensado, que possui uma alta presso de vapor, vai para uma estabilizadora de condensado para remover os componentes leves remanescentes. O gs removido no separador de baixa temperatura passa pelo pr-resfriador antes de ser misturado com o topo da estabilizadora de condensado e segue como gs residual com o ponto de orvalho especificado. O

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separador de baixa temperatura controlado e operado para manter adequado o ponto de orvalho do gs residual. O condensado (C3+) da estabilizadora segue para estocagem. A mistura glicol-gua do separador de baixa temperatura vai para a regeneradora de glicol para remoo de gua e reinjeo no sistema. Se a presso de entrada no sistema for muito baixa para expanso, a corrente dever ser resfriada por um ciclo de propano refrigerante para garantir a liquefao.

2.2 Refrigerao simples

Em uma planta de processamento de gs natural que utiliza o processo de refrigerao simples, o gs natural resfriado a temperaturas suficientemente baixas para condensar a frao de LGN (ARNOLD; STEWART, 1999). O propano normalmente utilizado como fluido refrigerante (YOUNGER, 2004), proporcionando uma recuperao de 30% a 50% de propano e 60% a 80% de butanos e hidrocarbonetos mais pesados. A eficincia da recuperao de LGN ir depender da presso e da riqueza do gs (BELL; MEHRA, 1997). Devido baixa temperatura de trabalho no processo de refrigerao simples, fundamental a remoo da gua, pois a combinao de hidrocarbonetos e gua propicia, alm da formao de um meio corrosivo, a formao de hidratos. Os hidratos so estruturas cristalinas compostas por molculas de gua congelada que formam armadilhas, capturando molculas pequenas de hidrocarbonetos. A formao de hidratos pode ser influenciada pela temperatura, presso, concentrao e distribuio de tamanho das molculas dos componentes do gs. Geralmente, hidratos so formados em baixa temperatura e alta presso, justamente as condies das principais tecnologias de processamento de gs natural, inclusive a refrigerao simples (NEXANT, 2006). Para contornar os problemas advindos da presena de gua em equilbrio com o gs natural, a gua deve ser separada e o ponto de orvalho da gua no gs reduzido. Isso pode ser feito juntamente com a recuperao de hidrocarbonetos pesados, usando-se um lquido absorvente, ou ento em uma etapa anterior ao incio do processamento, sendo que neste caso pode ser usado tanto o lquido

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absorvente, quanto um slido adsorvente. Os lquidos atualmente em uso so os glicis e o metanol, enquanto a peneira molecular e a slica gel so os slidos mais amplamente difundidos (NEXTANT, 2006). O processo de refrigerao considerado um processo simples, de mdio investimento, e que atende s especificaes da ANP para comercializao do gs (SANTOS, 2006).

2.2.1 Fluxograma do processo de refrigerao simples

A Unidade de Refrigerao de Gs Natural (URGN), apresentada

esquematicamente na Figura 9, representa uma unidade tpica de refrigerao simples. Esta unidade utiliza um ciclo de refrigerao a propano e a desidratao ocorre juntamente com a recuperao de pesados, usando-se glicol. O objetivo da unidade produzir gs residual e LGN, sendo que este ltimo pode ser posteriormente fracionado em GLP e gasolina natural. A URGN pode ser dividida em quatro etapas, detalhadas a seguir: a) b) c) d) Separao de condensado e gua; Desidratao e refrigerao do gs natural; Ciclo de refrigerao a propano; e Regenerao de glicol.

2.2.1.1 Separao de condensado e gua A separao de condensado e gua a etapa inicial do processamento de gs natural. Nela a corrente de gs natural mido separada em gs natural, condensado e gua livre, sendo a gua descartada e o condensado adicionado corrente de LGN da unidade, enquanto o gs continua a ser processado (Figura 9). Esta separao ocorre no separador de condensado, que em um vaso separador trifsico, e tem como objetivo evitar a sobrecarga do sistema de desidratao do gs natural, alm de prevenir a formao de hidratos. Nesta etapa esperada uma baixa produo de condensado e gua livre, uma vez que a temperatura alta para a condensao. A pequena parte existente de gua e condensado proveniente do arraste do sistema de coletores e/ou mudanas das condies de transporte.

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Figura 9 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza refrigerao simples. Fonte: Adaptado de Kidnay e Parrish, 2006.

2.2.1.2 Desidratao e refrigerao do gs natural O gs natural isento de condensado e gua livre, mas ainda com um teor de gua em equilbrio significativo, desidratado e refrigerado. Para isso, a corrente de gs natural troca calor com as correntes frias existentes na unidade e o fluido refrigerante do ciclo refrigerao. Este resfriamento ocorre no permutador lquidogs, no permutador gs-gs e no refrigerador de gs que possuem como fluidos frios o LGN, o gs residual e o propano, respectivamente (Figura 9). Com esse arranjo h um aproveitamento energtico que diminui a quantidade de fluido refrigerante necessria, resultando em um menor gasto com energia. A desidratao favorecida tanto pela reduo de temperatura, que condensa as fraes pesadas do gs e uma parte da gua presente, como pela injeo de um lquido absorvente. Por isso, na entrada dos permutadores responsveis pelo resfriamento aspergido glicol, sendo muito utilizado o monoetilenoglicol (MEG), para prevenir a formao de hidratos que possam obstruir as linhas e equipamentos. O MEG previne a formao de hidratos devido

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diminuio da temperatura de formao, a uma dada presso (CHEM SYSTEMS, 1996). O fluxo trifsico de gs, LGN e glicol-gua ento separado em um vaso, sendo o gs residual com alta presso exportado, depois de resfriar a carga da unidade. J a fase glicol-gua enviada para um sistema responsvel pela regenerao do glicol. O LGN, depois de sofrer uma expanso e resfriar a carga, vai para um vaso separador de gs, sendo o gs comprido e exportado (Figura 9). Neste ponto do processamento, o LGN est pronto para ser enviado ao fracionamento, onde podero ser produzidos GLP e gasolina natural. 2.2.1.3 Regenerao de glicol A fase glicol-gua, separada na bota do separador de glicol, vai para o sistema de regenerao de glicol (Figura 10), onde ele ser concentrado atravs da evaporao da gua. Para isso, a soluo aquosa aquecida no condensador da torre regeneradora e no permutador glicol-glicol com o glicol regenerado que deixa o sistema. Em seguida, a soluo passa por um vaso de expanso, onde parte dos hidrocarbonetos arrastados separada e eliminada do processo, enquanto a fase glicol-gua filtrada e segue para a torre regeneradora. Nela uma parte da gua existente na fase glicol-gua evaporada, fazendo com que a concentrao de glicol fique dentro de uma faixa tima de utilizao. Uma fonte de energia necessria no refervedor da torre, podendo ser utilizada uma corrente quente de algum processo, vapor ou leo trmico. O vapor dgua efluente da torre lanado diretamente na atmosfera, sendo esta emisso uma fonte de poluio, pois este vapor contm hidrocarbonetos. O glicol regenerado bombeado de volta para os permutadores de refrigerao, fechando o ciclo de regenerao.

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Figura 10 Fluxograma tpico de um sistema de regenerao de glicol. Fonte: Adaptado de Nexant, 2006, p. 41.

2.2.1.4 Refrigerao a propano Na Figura 11 apresentado um ciclo de refrigerao com duplo estgio de compresso e economizador. Este ciclo utiliza o fluido refrigerante usual no processamento de gs natural, o propano, mas possvel a utilizao de outros refrigerantes tais como: amnia, freon e propeno (YOUNGER, 2004). Neste ciclo, o propano evaporado a presso e temperatura constantes em um permutador tipo chiller, no caso o refrigerador de gs. O vapor, aps passar por um vaso separador de propano lquido arrastado, ento comprimido em dois estgios e condensado num permutador a gua. O propano condensado acumulado em um vaso e enviado para o economizador.

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Figura 11 Fluxograma tpico de um ciclo de refrigerao com uso de propano. Fonte: Kidnay e Parrish, 2006, p.169.

Na entrada do vaso economizador, a presso da corrente lquida reduzida para a mesma presso de descarga do primeiro estgio de compresso, fazendo com que haja uma vaporizao parcial de propano com uma conseqente reduo da temperatura. O vapor formado alimentado no interestgio de compresso, desempenhando dessa forma a funo de um resfriador interestgio. J o lquido sofre uma nova reduo de presso e atinge a temperatura na qual ser alimentado no chiller, fechando assim o ciclo. Na Figura 12 apresentado um diagrama de presso em funo da entalpia especfica das etapas do ciclo de refrigerao. Na etapa 12 ocorre a evaporao isobrica e isotrmica do propano na fonte fria, sendo a mudana de entalpia conseqncia apenas da vaporizao, de 23 o vapor comprimido no primeiro estgio do compressor, sendo em seguida resfriado (3 4) usando-se o vapor frio proveniente do economizador. Depois do segundo estgio de compresso (4 5), o vapor condensado e resfriado isobaricamente (5 6) para em seguida passar por uma expanso aproximadamente isentlpica (6 7), ou seja, sem gerao de trabalho. O vapor formado separado no economizador (7 8) e o lquido, depois de passar por mais uma expanso (8 1), alimentado no chiller, fechando assim o ciclo.

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Neste diagrama considerado que as expanses so isentlpicas, que a evaporao isobrica e isotrmica, e que a condensao isobrica. Todas essas consideraes fazem com que o diagrama seja uma aproximao da situao real, uma vez que no so consideradas as perdas de carga e as trocas de calor nas tubulaes que ligam os dispositivos.

Figura 12 Diagrama de presso em funo da entalpia para o ciclo de refrigerao utilizando propano. Fonte: Perry e Green, 1997, p. (2)266.

2.3 Absoro refrigerada

O processo de absoro foi o primeiro processo industrial utilizado para a remoo dos hidrocarbonetos mais pesados do gs natural. Em 1916, Burell e colaboradores descreveram o uso do processo de absoro a temperatura ambiente para a remoo da gasolina do gs natural. J o processo de absoro refrigerada foi introduzido em 1957, atravs de uma modificao do processo de absoro a temperatura ambiente (ELLIOT et al., 1996). Neste caso, a refrigerao funciona como mecanismo auxiliar na recuperao, sendo o leo de absoro o agente fundamental do processo. A refrigerao deste processo permitiu a utilizao de

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leos de absoro de menores massas molares, aumentando, assim, a eficincia do processo. Normalmente, se utiliza uma corrente de hidrocarbonetos da faixa da gasolina como leo de absoro, como por exemplo, a aguarrs ou a prpria frao de hidrocarbonetos pesados produzida no processo. A refrigerao feita utilizandose, normalmente, o propano como fluido refrigerante. Em temperaturas da ordem de -40 C, que est no limite inferior de temperaturas de operao do processo, as recuperaes de etano e propano so em torno de 40% e 90%, respectivamente (ELLIOT et al., 1996). Uma vez que os custos de operao esto diretamente relacionados vazo do leo de absoro, este processo no indicado para recuperaes elevadas de etano e que requerem uma maior circulao de leo de absoro (MAXIMO FILHO, 2005). O princpio do processo de absoro se baseia na diferena entre a presso de vapor dos componentes no leo e sua presso parcial no gs. Como a presso de vapor dos componentes na fase leo menor, durante o processo ocorre a transferncia de massa do gs para o leo, liberando energia e aumentando a temperatura. Posteriormente, os componentes mais leves so liberados do leo atravs da reduo da presso (MAXIMO FILHO, 2005). Conseqentemente, o mecanismo de absoro favorecido pelo aumento da presso e abaixamento da temperatura. Alm disso, a vazo do leo de absoro a terceira varivel importante no processo. A escolha do leo de absoro baseada na capacidade de absoro desejada, levando-se em considerao as possveis perdas associadas evaporao do solvente, sua viscosidade e estabilidade. Como a capacidade de absoro do solvente baseada na sua massa molar, leos de menor massa molar possuem uma maior capacidade de absoro. Considerando que as molculas presentes no gs natural so de natureza parafnica, o solvente ideal seria tambm um leo de carter parafnico. Fraes oriundas de craqueamento ou aromticas devem ser evitadas devido formao de espuma. Como a perda de solvente inversamente proporcional sua massa molar, deve-se haver um compromisso com a capacidade de absoro desejada. Alm disso, a viscosidade do leo deve ser avaliada, pois a taxa de transferncia de massa maior com o uso de leos menos viscosos (MEHRA, 1986).

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O processo de absoro refrigerada contempla, alm da torre absorvedora, as unidades auxiliares de desidratao, refrigerao e fracionamento. A torre absorvedora uma torre na qual o leo de absoro alimentado na parte superior e desce em contra-corrente com o gs mido, que alimentado na parte inferior da torre. O produto de fundo da absorvedora chamado de leo rico, enquanto que os leves no absorvidos pelo leo saem pelo topo. O leo rico passa por uma torre desetanizadora e ento segue para uma torre fracionadora na qual a frao de hidrocabonetos C3+ recuperada como produto de topo e o leo de absoro, chamado agora de leo pobre, reciclado para a torre absorvedora. A frao de LGN passa ainda por uma torre desbutanizadora, tendo como produtos finais o GLP e a gasolina natural. A utilizao do processo de absoro em novas plantas de processamento de gs rara, uma vez que estas plantas so difceis de operar e difceis de prever a eficincia da remoo de lquidos do gs devido deteriorao do leo de absoro (ARNOLD; STEWART, 1999). No entanto, o processo de absoro possui vantagens em relao tolerncia presena de CO2, proporcionando uma maior flexibilidade quanto corrente de entrada. Para o processo de absoro, o CO2 presente no gs de entrada no representa problemas de congelamento, pois as temperaturas mnimas atingidas so superiores ao ponto de congelamento do CO2 (MEHRA; GASKIN, 1999). Como o processo absoro refrigerada possui um alto rendimento na recuperao de propano, um processo capaz de garantir a especificao do gs processado conforme a Portaria 104/2002 da ANP. No entanto, como possui um custo mdio razovel, precisa de uma vazo mnima que garanta o retorno do investimento. Normalmente, plantas com capacidade igual ou acima de 1 000 000 m3/d tm retorno em pouco tempo de operao, porm, em caso de carga com alto teor de riqueza (da ordem de 10%), podem ser viabilizadas com capacidades menores (SANTOS, 2006).

2.3.1 Fluxograma do processo de absoro refrigerada

A Unidade de Processamento de Gs Natural (UPGN) apresentada no fluxograma da Figura 13 representa uma unidade tpica de absoro refrigerada

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utilizando aguarrs como solvente de absoro. Os produtos obtidos neste processo so: o gs residual seco, o GLP e a gasolina natural. Esta UPGN pode ser dividida em cinco etapas: a) b) c) d) e) Desidratao e refrigerao; Absoro; Desetanizao; Fracionamento do leo rico; e Desbutanizao.

2.3.1.1 Desidratao e refrigerao Primeiramente, nas etapas de desidratao e refrigerao, o gs natural vindo dos coletores de condensado admitido em um vaso separador de condensado. Neste vaso ocorre a separao da frao lquida, que pode ser enviada a uma unidade de processamento de condensado. O gs natural passa por um eliminador de nvoa e enviado a um permutador, onde troca calor com o GRAP (gs residual de alta presso) que deixa a unidade. No interior do permutador, lado dos tubos, h uma injeo de monoetilenoglicol (MEG), a fim de evitar a formao de hidratos nas etapas posteriores do processo. A corrente de gs natural desidratada passa ento pelo refrigerador de gs, onde resfriada at cerca de -23.3 C, utilizando propano como fluido refrigerante. Esse resfriamento gera uma condensao de cerca de 10% em volume. A temperatura do propano uma importante varivel no processo de absoro, que favorecido por baixas temperaturas e altas presses. Na entrada do permutador h uma outra injeo de glicol. A corrente ento enviada ao vaso separador de glicol, onde h a separao de trs fases: gs natural, condensado e soluo aquosa de glicol. A fase aquosa de glicol enviada ao circuito de regenerao de glicol, enquanto que os hidrocarbonetos condensados e o gs natural seguem diretamente para o fundo da torre absorvedora.

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Figura 13 Fluxograma tpico de uma unidade de absoro refrigerada. 37

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2.3.1.2 Absoro Na torre absorvedora, a aguarrs (leo pobre) primeiramente pr-saturada de leves, utilizando o prprio gs de topo da absorvedora. Como a reao de absoro exotrmica, a pr-saturao feita para que no interior da torre, quando haja a troca de hidrocarbonetos leves absorvidos por hidrocarbonetos pesados, no ocorra um acrscimo de temperatura que seria prejudicial absoro. Alm disso, a pr-saturao reduz a absoro de metano no leo, melhorando a separao. A corrente gasosa segue ento para o acumulador da absorvedora, onde os leves no absorvidos pelo leo constituem o GRAP. O leo pr-saturado segue para o topo da absorvedora e permeia a torre absorvedora em contracorrente com o gs mido atravs de 30 bandejas, absorvendo os hidrocarbonetos mais pesados com liberao dos hidrocarbonetos mais leves. O produto de fundo da absorvedora o leo rico (aguarrs e hidrocarbonetos absorvidos), que segue para o sistema de desetanizao. 2.3.1.3 Desetanizao Na etapa de desetanizao, o leo rico do fundo da absorvedora sofre uma brusca expanso ao passar por uma vlvula redutora de presso e segue para o vaso de expanso de leo rico, que o ponto de mais baixa temperatura da unidade, devido a essa brusca expanso. O vapor separado no vaso segue para a seo de absoro da torre desetanizadora, que tambm uma absorvedora. O leo pobre pr-saturado com o topo da prpria torre e segue para o saturador da desetanizadora, onde troca calor com propano refrigerante e segue para o acumulador da desetanizadora, enquanto a fase vapor deste vaso constitui o gs residual de mdia presso (GRMP). O leo pr-saturado acumulado segue para o topo da desetanizadora. O leo rico, que produto de fundo da desetanizadora, constitui a carga do sistema de fracionamento de leo rico. 2.3.1.4 Fracionamento do leo rico Na etapa de fracionamento do leo rico, o leo pr-aquecido trocando calor com o leo pobre quente. O produto de fundo dessa torre o leo pobre que sai da torre a aproximadamente 309 C. Aps trocar calor com outras correntes, parte do leo pobre pr-saturado na desetanizadora e a outra parte bombeada para o

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topo da torre absorvedora. O produto de topo da fracionadora o LGN que totalmente condensado e segue para o acumulador da fracionadora de leo rico. Parte bombeada como refluxo e outra parte segue para a seo de desbutanizao. 2.3.1.5 Desbutanizao Na etapa de desbutanizao, o LGN, produto da fracionadora de leo rico, aquecido trocando calor com a gasolina natural antes de entrar na torre desbutanizadora. O produto de topo da desbutanizadora o GLP que totalmente condensado no condensador da desbutanizadora e segue at o vaso acumulador. Uma parte bombeada e retorna torre como refluxo e outra parte segue posteriormente para as esferas de GLP. O produto de fundo da torre a gasolina natural que segue para armazenamento.

2.4 Turbo-expanso
Um grande marco na indstria de processamento de gs natural foi quando a primeira planta de turbo-expanso foi construda e posta em operao em 1964 (ELLIOT et al., 1996). Anteriormente, a expanso Joule-Thomson era a nica forma de resfriamento de gases por reduo de presso. A partir da, durante a dcada de 70, o processo de turbo-expanso se tornou o processo dominante para a recuperao do LGN do gs natural, atingindo temperaturas criognicas de at -110 C. Atualmente, o processo utilizado mundialmente em muitas unidades, pois capaz de atingir as condies desejadas no que tange ao ajuste do ponto de orvalho, especificao legal e recuperao dos componentes pesados do gs natural. No Brasil, a turbo-expanso est presente em nove das vinte e duas plantas de processamento de gs natural (MAXIMO FILHO, 2005) e apresenta grande perspectiva para os projetos futuros. A etapa inicial do processo consiste em retirar calor do gs natural, previamente tratado e desidratado, atravs de um sistema de refrigerao (podendo esse ser um sistema auxiliar ou no), permitindo que seja condensada parte dos hidrocarbonetos mais pesados. Em seguida, o gs submetido a uma expanso isentrpica com realizao de trabalho, atravs de um equipamento denominado

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turbo-expansor. Assim, o nvel de temperatura criognica desejado alcanado, o que suficiente para recuperar a outra parte dos hidrocarbonetos mais pesados que o metano ainda presente no gs. Aps esta etapa, o gs processado possui basicamente metano e o LGN produzido apresenta um alto teor de etano, sendo este processo o nico capaz de maximizar este componente de alto valor comercial do gs natural com um alto rendimento de recuperao (SANTOS, 2006). Este processo o mais eficiente termodinamicamente dentre os demais utilizados em larga escala. Isto resultado do aproveitamento energtico realizado atravs da recuperao do frio gerado pelo gs residual e pela utilizao do trabalho gerado no turbo-expansor. Contudo, o custo de uma unidade de turbo-expanso o mais elevado dos processos existentes, devido principalmente s exigncias de desidratao e tratamento do gs. Alm disso, o alto custo advm do valor comercial dos aos inoxidveis que so mais caros que o ao carbono e so utilizados para garantir a resistncia mecnica dos equipamentos submetidos s temperaturas criognicas. Usualmente, o processo de turbo-expanso comparado ao processo da expanso Joule-Thomson, por usarem a expanso de um gs para reduo de temperatura. Porm, a termodinmica da turbo-expanso envolve um processo diferente da expanso Joule-Thomson. A definio do processo que ocorre em um expansor feita por Smith e coloboradores a seguinte:
A expanso de um gs em um bocal para produzir uma corrente com alta velocidade um processo que converte energia interna em energia cintica. Por sua vez, esta energia cintica pode ser convertida em trabalho no eixo quando a corrente colide sobre ps fixadas a um eixo que gira. (SMITH et al., 2000, p. 222)

Atravs do balano energtico para o processo de passagem de um gs por um expansor no estado estacionrio e de algumas consideraes feitas na equao deste balano, chega-se a seguinte equao: WS = H (4)

onde Ws o trabalho real no eixo e o H a diferena entre a entalpia antes e aps a expanso.

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Esta equao se aplica a uma expanso dita real, ou seja, a entropia no constante. Desta forma, normalmente o trabalho gerado no pode ser determinado por no ser possvel definir a entalpia final gs. No entanto, se considerarmos uma expanso que seja reversvel e tambm adiabtica, o processo torna-se isentrpico. Assim, o trabalho no eixo o mximo que pode ser obtido atravs de um expansor adiabtico (Ws(isentrpico)), pois a nica forma de variao da energia interna, podendo ento ser determinado. Assim, atravs da Equao 5 possvel determinar a eficincia do expansor, que, se bem projetado, est na faixa de 0,7 e 0,8 (SMITH et al., 2000).

S ( isentrpic o ) S

(5)

Para que seja possvel uma anlise comparativa entre os dois processos em questo, no que se refere recuperao de condensados do gs natural por reduo da presso, o diagrama entropia versus temperatura, representado na Figura 14, mostra as alteraes nas condies do gs atravs dos processos de turbo-expanso (A 1) e de expanso Joule-Thomson (A 2). Estes processos so isentrpico e isentlpico, respectivamente. A anlise parte de uma condio termodinmica inicial A (TA, PA) comum para todos os processos (A) e considera a curva tracejada a fronteira de equilbrio entre a fase lquida e a fase gasosa. Atravs do processo de turbo-expanso (A 1) nota-se que a curva bifsica pode ser alcanada gerando a formao de condensado. Porm, esse fenmeno no ocorre atravs do processo isentlpico de expanso Joule-Thomson, pois a entropia tende a aumentar levando a condio do gs a se afastar da curva de saturao. Conforme demonstrado na seo 2.1 a formao de condensado por JouleThomson possvel alterando-se as condies de temperatura e presso. Na Figura 14, a partir de uma outra condio inicial B (TB, PB), a realizao dos mesmos processos de turbo-expanso (B 1) e expanso Joule-Thomson (B 2) permite a formao de condensado em ambos os casos, mas ainda sim o processo de turboexpanso seria mais eficiente produzindo uma quantidade superior de lquido. Esse fato mostra uma grande vantagem da turbo-expanso sobre a expanso JouleThomson, tornando esse primeiro processo muito mais atrativo na recuperao de condensado.

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Figura 14 Processo de resfriamento em um diagrama temperatura em funo da entropia. Fonte: Adaptado de Smith et al., 2000, p. 278.

Na dcada de 60, os turbo-expansores desenvolviam limitadas funes na indstria qumica e petroqumica por falta de informaes sobre o seu funcionamento (SCHEEL, 1972). Porm, a introduo dos processos criognicos nas refinarias e em plantas qumicas trouxe um novo interesse nos expansores, levando a uma significativa reduo em seus custos de capital. Atualmente, este equipamento uma opo bastante atrativa nas plantas de recuperao de hidrocarbonetos do gs natural. A Figura 15 mostra um turbo-expansor acoplado a um compressor que, em geral, utiliza o trabalho gerado na expanso do gs para auxiliar na compresso do gs residual do processo. Os principais problemas registrados nesses equipamentos esto relacionados eroso causada pelo condensado nas ps associada alta rotao da mquina e formao de hidratos.

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Figura 15 Vista esquemtica de um turbo-expansor. Fonte: Maximo Filho, 2005, p.23.

2.4.1 Fluxograma do processo de turbo-expanso

Apesar de haver variaes nos projetos das plantas de turbo-expanso desde a primeira unidade projetada, a maioria das plantas possui um esquema similar ao apresentado na Figura 16. O fluxograma representa o processo a partir da entrada do gs natural j tratado e desidratado. Como referido anteriormente, essas condies do gs so de extrema importncia para o bom funcionamento do processo devido s condies crticas de temperaturas criognicas alcanadas e da necessidade de preveno de corroso causada pelo cido sulfdrico nos equipamentos. Outra condio para que o gs natural seja processado em uma unidade de turbo-expanso a necessidade de presso de entrada elevada, sendo necessrio, em alguns casos, que o gs seja comprimido antes do processamento. Usualmente, uma presso superior a 5 000 kPa suficiente para permitir uma expanso eficiente. Basicamente, este tipo de unidade pode ser dividida em dois subsistemas: a) b) Refrigerao do gs natural; e Desmetanizao do LGN.

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Figura 16 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza turbo-expanso. Fonte: Kidnay e Parrish, 2006, p. 195.

2.4.1.1 Sistema de refrigerao O sistema de refrigerao do gs presente no incio do processo de expanso se faz necessrio para favorecer a recuperao dos hidrocarbonetos capazes de se liquefazerem antes do turbo-expansor (Figura 16). Isso permite dimensionar um equipamento de menor porte e tambm aumentar a eficincia da turbo-expanso, atingindo as menores temperaturas possveis e conseqente maior concentrao de etano no lquido condensado. No fluxograma da Figura 17, o gs de entrada primeiramente resfriado utilizando um sistema de refrigerao externo (o uso de propano como refrigerante bastante comum), podendo tambm trocar calor com o prprio gs residual.

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Particularmente neste ltimo caso, se faz necessrio o uso de trocadores gs-gs, que so permutadores com grandes reas de troca trmica. A necessidade de grande rea de troca trmica existe para compensar o baixo coeficiente de pelcula usualmente encontrado para os gases, devido baixa concentrao molecular dos gases e conseqente baixa condutividade trmica. A corrente do gs de entrada, parcialmente condensada, passa ento por um vaso separador. A parte lquida do separador alimentada na torre desmetanizadora, enquanto que a fase vapor enviada ao turbo-expansor que produz simultaneamente resfriamento e condensao do gs, alm de trabalho til que pode ser usado para a recompresso do gs para venda ou transporte (ELLIOT et al., 1996). Uma vlvula Joule-Thomson sempre instalada em paralelo ao turboexpansor auxiliando na partida do equipamento e em casos de excesso de gs. Esta configurao tambm permite a operao com capacidade reduzida da planta em caso de parada do turbo-expansor. 2.4.1.2 Desmetanizao do LGN A corrente bifsica gerada no turbo-expansor segue para a torre desmetanizadora para ser fracionada. O metano e os componentes mais leves, como o nitrognio, so os principais produtos da corrente de topo, enquanto que o etano, propano e hidrocarbonetos mais pesados constituem os produtos de fundo da coluna. O dixido de carbono, que possui volatilidade intermediria entre o metano e o etano, distribudo em ambas as correntes. O gs proveniente da torre desmetanizadora utilizado previamente no sistema de resfriamento antes de ser comprimido para ser transportado, visto que sua temperatura muito baixa. Em geral, a primeira etapa de compresso ocorre atravs do compressor acionado pelo turbo-expansor e, em seguida, por um outro compressor, que responsvel por gerar maior a parte da presso do gs processado. A torre desmetanizadora uma coluna de destilao com caractersticas singulares de confeco e operao. Essa coluna se difere de outras colunas, principalmente, pelos seguintes motivos (KIDNAY; PARRISH, 2006): a) Possui maior dimetro no topo para acomodao do vapor alimentado;

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b) c)

No possui condensador com refluxo de topo; Apresenta mais de um ponto de alimentao de carga ao longo da coluna, provenientes de separadores de condensado de baixa temperatura;

d)

Apresenta refervedores laterais que tm como propsito principal auxiliar a refrigerao do gs natural da entrada da planta trocando calor com o LGN que desce atravs da coluna; e

e)

Possui grande gradiente de temperatura, em torno de 75 C.

As condies de operao comumente encontradas no topo destas colunas incluem temperaturas entre -115 C e -110 C e presses entre 1 400 kPa e 2 800 kPa. Usualmente as colunas possuem de 18 a 26 pratos, com eficincia por prato entre 45% a 60%, podendo tambm ser utilizadas colunas com recheio (KIDNAY; PARRISH, 2006). Duas mudanas em relao ao projeto bsico das primeiras plantas de turboexpanso levaram a um aumento significativo de eficincia no processo: a introduo de referverdores laterais na desmetanizadora (j contemplada na Figura 16) e o desenvolvimento de um esquema de refluxo e aumento de presso da coluna representado na Figura 17. O impacto da adio dos refervedores laterais depende das condies particulares de cada planta, como por exemplo, da capacidade, da composio do gs de entrada e da recuperao desejada. Com esta mudana, uma economia de at 30% pode ser obtida na potncia requerida para a compresso, que representa grande parte dos custos da planta (ELLIOT et al., 1996).

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Figura 17 Fluxograma tpico de uma unidade que utiliza turbo-expanso com reciclo de topo. Fonte: Kidnay e Parrish, 2006, p. 196.

A segunda mudana feita na planta correspondente adio de um esquema de refluxo e aumento da presso na desmetanizadora, tambm pode representar uma economia de 30% a 40% na potncia requerida para a compresso, alm de reduzir possveis perdas de etano no produto de topo. Neste esquema, uma parte do vapor que sai do separador resfriada trocando calor com o produto de topo da desmetanizadora e enviada coluna, formando uma corrente parcialmente condensada que age como um refluxo na desmetanizadora. Alm disso, vapor de topo comprimido e, em seguida, resfriado para promover refluxo adicional (KIDNAY; PARRISH, 2006). A operao da torre com presso elevada, na faixa de 2 400 kPa a 3 100 kPa, reduz a potncia necessria para a recompresso do gs, as expensas de um aumento modesto na refrigerao. Este esquema tambm

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permite o processamento de gases com elevado teor de dixido de carbono (ELLIOT et al., 1996). Dependendo da proximidade da unidade com plantas petroqumicas a corrente de fundo da desmetanizadora pode ser fracionada em uma seqncia de colunas, conforme a necessidade de cada produto, ou pode ser enviada para fracionamento em unidades segregadas. 2.4.1.3 Desidratao do gs natural por peneiras moleculares Devido importncia da remoo da gua presente no gs necessrio ressaltar um dos processos bastante utilizado quando se deseja obter baixssimas concentraes desta substncia no gs. O processo com peneiras moleculares indicado quando se deseja teores de gua inferiores a 1,0 cm3/m3 em volume de gua por volume de gs, podendo alcanar um mnimo de 0,1 cm3/m3. O material adsorvente das peneiras so alumino-silicatos metlicos, de estrutura cristalina, com poros de 310-10 m a 1010-10 m. Devido ao tamanho dos poros, as peneiras moleculares no tm tendncia a adsorver hidrocarbonetos, muito embora a presena destes interfira na sua boa operao (MAXIMO FILHO, 2005) Segundo Rojey e colaboradores (1997), as principais caractersticas deste processo so: a) b) c) d) e) f) A concentrao de gua na alimentao deve ser baixa; A concentrao de gua no gs residual muito baixa; Requer operaes em bateladas; A quantidade de hidrocarbonetos pesados na alimentao deve ser limitada; A presena de COS e CS2 prejudicial; O adsorvente um material caro e deve ser reposto a cada trs anos.

O sistema de secagem por peneiras apresenta uma configurao geralmente semelhante a da Figura 18, onde dois vasos principais, contendo cada um uma peneira capaz de atender necessidade do processo individualmente, operam de forma alternada. Durante a operao de um vaso o outro est sendo regenerado e

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resfriado. A durao do tempo de operao de uma peneira realizando o processo de secagem pode variar de 6 horas a 24 horas, dependendo da vazo de gs, concentrao de gua e dimenso do leito. O processo de regenerao deve possuir tempo inferior ao do processo de secagem e geralmente possui 60% do tempo regenerando e 40 % de resfriamento (MAXIMO FILHO, 2005).

Figura 18 Fluxograma tpico de um sistema de desidratao com peneiras moleculares. Fonte: Maximo Filho, 2005, p. 43.

O processo consiste em passar primeiramente o gs natural por um vaso separador visando retirada dos hidrocarbonetos mais pesados que possam reduzir a vida til do material das peneiras. Em seguida, antes de ser enviado ao vaso com a peneira, o gs pode ser resfriado em trocadores para melhorar a eficincia da adsoro. Aps passar pela peneira todo gs passa por filtros visando retirada de partculas finas da peneira que possam ser arrastadas para o processo. Deste gs seco aproximadamente entre 5% e 10% enviado para a regenerao da outra peneira e o restante segue para a unidade de processamento. A frao enviada para a seo de regenerao do gs, com auxlio de um soprador, segue para ser aquecida em trocadores ou em um forno at uma temperatura da ordem de 260 C e, ento, entra pelo fundo do vaso a ser regenerado evaporando a gua adsorvida na peneira. Aps sair do vaso em regenerao, o gs mido resfriado por trocadores para que a gua seja condensada e separada em um vaso. A gua do fundo deste

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vaso enviada para descarte e o gs retorna para a alimentao do vaso secador para ser reprocessado. Apesar de ser um dos processos mais eficientes de desidratao, as peneiras apresentam algumas desvantagens que devem ser ponderadas na escolha. Alguns fatores importantes que influenciam na escolha so: o alto custo dos equipamentos devido necessidade de operao a presses altas, o alto custo energtico de operao pelas temperaturas necessrias para regenerao e a perda de carga causada pelo leito da peneira que pode alcanar 60 kPa.

2.5 Processo em desenvolvimento: membranas

O uso de membranas para a separao dos hidrocarbonetos mais pesados do gs natural tem sido avaliado como uma alternativa interessante e energeticamente favorvel, especialmente frente aos processos criognicos, haja vista que os processos de separao com membranas, em sua grande maioria, promovem a separao sem que ocorra mudana de fase. Entretanto, ainda so poucos os trabalhos que descrevem o uso das membranas para tal finalidade. Atualmente, a principal aplicao dos processos com membranas no processamento de gs natural na separao dos contaminantes do gs, especialmente o CO2 e o H2S. Schultz e Peinemann (1996) testaram diferentes combinaes de polmeros para aplicao na separao dos hidrocarbonetos mais pesados do gs natural, utilizando como critrio de eficincia a seletividade entre o butano e o metano e tendo como referncia uma membrana comercial a base do polmero polidimetilsiloxano, que possui uma seletividade de 5. A seletividade um parmetro relativo s propriedades de transporte da membrana e que depende da afinidade das diferentes espcies com o material da membrana e da difuso das mesmas atravs do filme polimrico. No caso de processos que utilizam membranas densas, como a permeao de gases, a capacidade seletiva da membrana medida atravs do fator de seletividade, que, no caso de misturas binrias, definido atravs do quociente entre a relao da composio dos componentes no permeado e sua relao na corrente de alimentao (HABERT et al., 2003). Dos mais de 40 materiais avaliados

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por Schultz e Peinemann (1996), dois polmeros apresentaram uma seletividade superior a 12 para experimentos realizados com misturas dos gases, o poli(octilmetil-siloxano) e o poli(trimetil-silil-propino), indicando a viabilidade do processo. Membranas de silicato preparadas em diferentes suportes tambm foram avaliadas para a separao de hidrocarbonetos pesados do metano, resultando em uma boa seletividade (ARRUEBO et al., 2001). A separao foi governada por uma adsoro competitiva entre os diferentes hidrocarbonetos, sendo que um aumento da concentrao de uma determinada espcie resultou em um aumento da sua seletividade em relao ao metano. Seletividade mxima da ordem de 31,5 foi obtida para o n-butano/metano, utilizando um suporte pr-tratado com xido de ferro para a formao da membrana. Os processos de separao com membranas tm sido utilizados nos mais diferentes setores da indstria qumica, destacando como vantagens, alm da economia de energia, o fato do uso de membranas ser bastante simples do ponto de vista operacional e em termos de escalonamento. Os sistemas so modulares e os dados para o dimensionamento de uma planta podem ser obtidos a partir de equipamentos pilotos operando com mdulos de membrana de mesma dimenso daqueles utilizados industrialmente (HABERT et al., 2003). A aplicao especfica do uso de membranas no processamento de gs natural uma rea de pesquisa de grande interesse, sendo esperado que esta tecnologia tenha uma participao crescente neste mercado.

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3 ESCOLHA DO PROCESSO
Nesta seo so apresentadas informaes sobre o emprego da metodologia de priorizao para a seleo da tecnologia de processamento de gs mais adequada para determinado cenrio, de uma forma sistematizada. A partir das informaes obtidas na literatura sobre os processos de expanso Joule-Thomson, refrigerao simples, absoro refrigerada e turbo-expanso elaborou-se uma estratgia de seleo baseada em diferentes cenrios. Alm de uma breve descrio sobre a metodologia utilizada, esta seo inclui uma descrio dos critrios selecionados, bem como a matriz de seleo a ser utilizada na escolha do processo e um estudo de caso descrevendo dois cenrios propostos.

3.1 Metodologia para priorizao

Tendo como objetivo a utilizao de uma metodologia que permitisse a seleo das tecnologias existentes para o processamento de gs natural de uma forma sistematizada, optou-se por seguir a metodologia de priorizao utilizada por Costa e colaboradores (2006). A metodologia utilizada pelos autores citados foi uma adaptao da metodologia de seleo de alternativas da Environmental Protection Agency (FREEMAN, 1990), que consiste na elaborao de uma matriz simplificada para seleo da tecnologia em estudo. A matriz de seleo permite a escolha do processo mais adequado a determinado cenrio de mercado com base em diferentes critrios estabelecidos. A priorizao das alternativas obtida somando-se todos os produtos entre as notas (N) e os pesos (P) atribudos a cada critrio considerado, sendo a quantificao dos parmetros apenas uma forma simplificada de tornar tangveis os parmetros qualitativos de escolha (COSTA et al., 2006).

3.2 Definio dos critrios

Segundo Mehra e Gaskin (1999) as principais variveis que influenciam na escolha da tecnologia para o processamento de gs natural incluem as condies de entrada do gs (presso, riqueza e teor de contaminantes), condies de sada do

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gs (presso, produtos desejados e infraestutura de fracionamento) e condies gerais (custos de utilidades, localizao e estabilidade do mercado). Com base nestas variveis selecionaram-se os seguintes critrios a serem abordados na matriz de seleo: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) Exigncia de presso mnima; Exigncia de riqueza mnima; Exigncia de vazo mnima; Especificao do ponto de orvalho; Especificao na ANP; Recuperao de etano; Maximizao de GLP; Exigncia de sistemas auxiliares; Impactos Ambientais; e Custos.

O detalhamento de cada um destes critrios, bem como a pontuao recebida, apresentada a seguir. Definiu-se que para cada critrio existir uma variao na nota de 1 a 10.

3.2.1 Critrios relacionados s condies de entrada do gs

3.2.1.1 Presso de entrada Quanto presso de entrada do gs, os processos criognicos requerem uma elevada presso de entrada a fim de produzir uma temperatura baixa o suficiente durante a expanso para promover uma recuperao de propano eficiente. Normalmente, uma presso de entrada superior a 5 100 kPa necessria para a maioria dos processos de turbo-expanso. Para presses de entrada inferiores a 3 100 kPa, o processo de absoro mais eficiente do que os processos criognicos. No entanto, para presses maiores que 3 100 kPa, o processo de absoro ir requerer uma coluna com dois estgios de presso, de forma que a seo de baixa presso permita a desetanizao sem que sejam atingidas condies criticas no refervedor da torre (MEHRA; GASKIN, 1999). a) b) Se o processo requer uma presso mnima de entrada, nota 1. Se o processo no requer uma presso mnima de entrada, nota 10.

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3.2.1.2 Riqueza de entrada A riqueza do gs de entrada influencia o consumo de energia, principalmente das plantas que requerem refrigerao, como a absoro e a refrigerao simples. Alm disso, quando a riqueza do gs muito baixa no recomendada a utilizao de um processo muito simples, como a expanso Joule-Thomson, pois a remoo dos compostos pesados no ser eficiente. Segundo Mehra e Gaskin (1999), um gs de baixa riqueza favorece a utilizao do processo de turbo-expanso, enquanto que, para um gs de alta riqueza o processo ideal a absoro. Isto porque quando o gs possui baixa riqueza, os processos criognicos possuem uma troca de calor bastante eficiente, dispensando a necessidade de uma fonte externa de refrigerao. Para o processo de absoro, a eficincia funciona de forma inversa: um gs rico torna a recuperao mais fcil, pois o processo j possui um sistema de refrigerao integrado sua infraestrutura. a) b) Se o processo requer uma riqueza mnima de entrada, nota 1. Se o processo no requer uma riqueza mnima de entrada, nota 10.

3.2.1.3 Vazo de entrada Este parmetro est relacionado necessidade de ter uma vazo mnima que garanta um retorno do investimento. Vazes baixas de gs viabilizam apenas os processos mais simples, como a expanso Joule-Thomson ou a refrigerao simples. Para o caso da absoro refrigerada, segundo Santos (2006), plantas com capacidade igual ou acima de 1 000 000 m3/d tm retorno em pouco tempo de operao, e, no caso de teores de riqueza superiores a 10%, a viabilidade pode ser obtida com vazes menores. J para o caso do processo turbo-expanso, somente com uma capacidade nominal igual ou acima a 3 000 000 m3/d o retorno do investimento viabilizado. a) b) Se o processo requer uma vazo mnima de entrada, nota 1. Se o processo no requer uma vazo mnima de entrada, nota 10.

55

3.2.2 Critrios relacionados s condies de sada do gs

3.2.2.1 Especificao do ponto de orvalho Caso acontea a elaborao de contratos especficos de venda de gs no contemplando a especificao da ANP, ou seja, requerendo apenas uma especificao do gs quanto ao ponto de orvalho, qualquer dos processos existentes no mercado satisfazem este critrio. a) b) Se o processo consegue especificar o ponto de orvalho, nota 10; Se o processo no consegue especificar o ponto de orvalho, nota 1.

3.2.2.2 Especificao na ANP A necessidade da especificao do gs para venda conforme a Portaria 104/2002 da ANP um critrio legal exigido para a comercializao do gs natural e pode ser considerada um critrio de excluso, uma vez que o processo JouleThomson sozinho no capaz de atender a esta especificao. a) b) Se o processo consegue especificar o gs na Portaria 104/2002 da ANP, nota 10; Se o processo no consegue especificar o gs na Portaria 104/2002 da ANP, nota 1. 3.2.2.3 Recuperao de etano Quando o produto derivado do processamento do gs o etano petroqumico, utilizado como matria-prima para a indstria de base para a fabricao de polietilenos, o nico processo que atende o de turbo-expanso (SANTOS, 2006). Portanto, a necessidade de recuperao de etano pode ser considerada um critrio decisivo na seleo do processo. a) b) Se o processo consegue recuperar etano petroqumico, nota 10; Se o processo no consegue recuperar etano petroqumico, nota 1.

3.2.2.4 Maximizao de GLP A maximizao de GLP um critrio de carter estratgico para a seleo do processo, uma vez que este produto de grande interesse no mercado nacional. Processos simples, como a expanso Joule-Thomson ou a refrigerao simples no

56

conseguem maximizar a remoo de propano da corrente de gs residual do processamento e, com isso, no atendem a este requisito como processos isolados. a) b) Se o processo consegue maximizar a produo de GLP, nota 10; Se o processo no consegue maximizar a produo de GLP, nota 1.

3.2.3 Critrios relacionados s condies gerais

3.2.3.1 Sistemas auxiliares A necessidade de sistemas auxiliares ao processo est relacionada ao teor de contaminantes, incluindo neste caso o cido sulfdrico, o dixido de carbono e a gua, e tambm inclui o sistema de refrigerao a propano. O sistema de desidratao essencial para o funcionamento das unidades a baixas temperaturas, evitando a formao de hidratos. Todos os processos em questo requerem um sistema de desidratao. Para o caso da refrigerao simples, Joule-Thomson e da absoro refrigerada, o sistema de injeo de glicol o mais utilizado. J para o turbo-expansor, um sistema de peneiras moleculares necessrio devido s condies criognicas atingidas. A remoo de H2S tambm ser necessria para o processo de turboexpanso, devido concentrao deste gs na corrente lquida formada pela frao de C2+ (SANTOS, 2006). Portanto, a adio de um sistema de dessulfurizao requerida a fim de evitar problemas de corroso. O dixido de carbono presente no gs de entrada no representa problemas de congelamento para processos que visam apenas recuperao da frao dos hidrocarbonetos C3+, uma vez que as temperaturas mnimas atingidas so superiores ao ponto de congelamento do CO2. No entanto, para processos que visam recuperao do etano, o CO2 ir se dividir entre a corrente de etano e a de gs residual, afetando a especificao de ambos produtos e podendo causar o congelamento. O congelamento em processos criognicos que visam uma alta recuperao de etano (>85%) pode ser evitado mantendo uma concentrao molar de CO2 de no mximo 1 a 1,25 % (MEHRA; GASKIN, 1999). a) b) Se o processo requer mais que um sistema auxiliar, nota 1; Se o processo requer um sistema auxiliar, nota 5;

57

c)

Se o processo no requer sistemas auxiliares, nota 10.

3.2.3.2 Impactos ambientais A influncia da seleo do processo em relao aos impactos ambientais est ligada s emisses dos fornos utilizados nos sistemas auxiliares e de fracionamento e gerao de resduos slidos. a) b) Se o processo requer fornos e/ou gera resduos slidos, nota 1; Se o processo no requer fornos e no gera resduos slidos, nota 10.

3.2.3.3 Custos O critrio custos engloba os investimentos necessrios para cada uma das tecnologias em questo. No entanto, sabe-se que o mais importante o retorno financeiro que a tecnologia proporciona e no somente o seu investimento. a) b) c) Se o processo possui custo elevado, nota 1; Se o processo possui custo mdio, nota 5; Se o processo no possui custo elevado, nota 10.

3.3 Matriz de seleo

A partir das informaes apresentadas sobre cada um dos critrios selecionados, montou-se a matriz de seleo, apresentada na Tabela 2. A definio da ponderao dos critrios ser feita com base na relevncia de cada critrio frente a diferentes cenrios de mercado. O peso de cada critrio pode variar de 0 a 10, tendo como base a seguinte justificativa: a) b) c) d) Se o critrio decisivo para o cenrio em questo, recebe peso 10; Se o critrio relevante para o cenrio em questo, recebe peso 7; Se o critrio pouco relevante para o cenrio em questo, recebe peso 3; Se o critrio irrelevante para o cenrio em questo, recebe peso 0.

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Tabela 2 Matriz de seleo de tecnologia para o processamento de gs natural.

Processo
Especificao Ponto de Orvalho Especificao ANP Exigncia de Sistemas Auxiliares Exigncia de Presso Mnima Exigncia de Vazo Mnima Exigncia de Riqueza Mnima Recuperao de Etano Maximizao de GLP Impactos Ambientais Custos TOTAL NxP

SubSubSubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

SubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

Turbo-Expanso Absoro

Refrigerao Joule-Thonson

58

59

3.4 Estudo de caso

A fim de avaliar a eficcia da matriz de priorizao optou-se por fazer um estudo de caso utilizando uma corrente de gs natural tpica de um poo de gs associado. O produto que se desejar maximizar o GLP, criando desta forma um cenrio adequado s prioridades atuais do pas. Alm disso, pretende-se tambm, dentro deste cenrio, produzir um gs natural que se enquadre nas especificaes da ANP, de forma a otimizar a recuperao desta corrente. A anlise dos resultados obtidos com o preenchimento da matriz de seleo ser feita de forma a priorizar o processo que obtiver o maior valor total. A Tabela 3 rene a composio da corrente de gs natural utilizada na avaliao. A vazo de gs e a presso foram definidas como sendo de 2 500 000 m3/d e 4 000 kPa, respectivamente. Estes valores esto dentro da faixa de valores encontrados nas unidades de processamento de gs brasileiras.
Tabela 3 Composio do gs natural em base seca.

Componente C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 n-C6 O2/N2/CO2 Riqueza

% volumtrica 82,22 8,29 5,38 0,78 1,53 0,32 0,37 0,25 0,86 8,62

De acordo com Maximo Filho (2005), um gs considerado rico se sua riqueza superior a 4%. Portanto, a corrente de gs em estudo pode ser considerada uma corrente de gs rico, dada a sua riqueza de 8,62%. A partir do cenrio existente estipulou-se uma ponderao dos critrios envolvidos na seleo do processo (Tabela 4). Os critrios referentes s condies de entrada do gs (presso, vazo e riqueza) receberam peso 3 devido ao fato destes critrios assumirem uma relevncia secundria para o cenrio em questo.

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Da mesma forma, o critrio relacionado aos impactos ambientais tem uma relevncia baixa neste cenrio, pois se assumiu que a unidade ser construda em uma regio afastada dos centros metropolitanos. J os custos, apesar de possurem importncia significativa, receberam um peso 3 devido ao fato do esperado retorno financeiro obtido com os produtos em questo ser suficiente para garantir o investimento. O critrio referente exigncia de sistemas auxiliares recebeu peso 7 dada a importncia dos sistemas auxiliares de desidratao e refrigerao, principalmente, devido s baixas temperaturas requeridas para atender a maximizao da recuperao de propano e, alm disso, conseguir recuperar a quantidade de etano suficiente para maximizar o GLP. Os critrios maximizao de GLP e especificao na ANP, que so considerados critrios decisivos para este caso, receberam peso 10. Finalmente, os critrios referentes produo de etano e especificao do ponto de orvalho receberam peso zero, dada a irrelevncia destes critrios para o cenrio em questo.
Tabela 4 Ponderao dos critrios do cenrio de maximizao de GLP.

Critrio Exigncia de presso mnima Exigncia de vazo mnima Exigncia de riqueza mnima Especificao do ponto de orvalho Especificao na ANP Recuperao de etano Maximizao de GLP Exigncia de sistemas auxiliares Impactos ambientais Custos

Peso 3 3 3 0 10 0 10 7 3 3

O preenchimento da matriz de seleo foi feito com base nas notas de cada critrio e na ponderao estipulada para o cenrio em questo. Tais valores foram escolhidos com base em informaes da literatura e conhecimento tcnico dos autores. Os resultados obtidos com o preenchimento esto apresentados na Tabela 5.

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Tabela 5 Resultado do preenchimento da matriz para seleo de tecnologia para maximizao de GLP.
Processo
Especificao Ponto de Orvalho Especificao ANP Exigncia de Sistemas Auxiliares Exigncia de Presso Mnima Exigncia de Vazo Mnima Exigncia de Riqueza Mnima Recuperao de Etano Maximizao de GLP Impactos Ambientais Custos TOTAL NxP

SubSubSubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

SubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

Refrigerao Joule-Thomson

10

10

10

35

10

30

10

30

10

10

10

30

10

30

178

10

10

10

100

10

30

10

30

10

30

10

10

15

225

Absoro

10

10

10

100

10

30

10

30

10

10

100

15

288

Turbo-Expanso

10

10

10

100

10

30

10

10

10

100

15

261

61

62

Com base nos resultados obtidos com o preenchimento da matriz de seleo pode-se perceber que houve a priorizao nos processos de uma forma coerente com as premissas estabelecidas no cenrio do estudo de caso, isto , a maximizao do GLP e a especificao do gs na Portaria 104/2002 da ANP. A ordem de hierarquizao favoreceu o processo de absoro refrigerada (288 pontos), ficando o processo de turbo-expanso (261 pontos) como uma segunda alternativa. Um segundo cenrio proposto, igualmente adequado s prioridades atuais do pas, a produo de etano como insumo de plantas petroqumicas. Tambm neste novo cenrio, pretende-se produzir um gs natural que se enquadre nas especificaes da ANP, de forma a otimizar a recuperao desta corrente. A ponderao dos critrios para este cenrio est apresentada na Tabela 6.
Tabela 6 Ponderao dos critrios do cenrio de produo de etano petroqumico.

Critrio Exigncia de presso mnima Exigncia de vazo mnima Exigncia de riqueza mnima Especificao do ponto de orvalho Especificao na ANP Recuperao de etano Maximizao de GLP Exigncia de sistemas auxiliares Impactos ambientais Custos

Peso 3 3 3 0 10 10 0 7 3 3

Os critrios referentes s condies de entrada do gs (presso, vazo e riqueza) receberam peso 3 devido ao fato destes critrios assumirem uma relevncia secundria para o cenrio em questo. Da mesma forma que no cenrio anterior, os critrios relacionados aos impactos ambientais e aos custos tm uma relevncia baixa neste cenrio, pois se assumiu que a unidade tambm ser construda em uma regio afastada dos centros metropolitanos e, em relao aos custos, o retorno financeiro obtido com o etano petroqumico certamente assegurado devido ao seu

63

elevado valor agregado. O critrio referente exigncia de sistemas auxiliares recebeu peso 7 dado a importncia da necessidade dos sistemas auxiliares de desidratao e dessulfurizao, principalmente, devido s temperaturas criognicas requeridas para atender as premissas do cenrio. J os critrios produo de etano e especificao na ANP, que so considerados critrios decisivos para este caso, receberam peso 10. Finalmente, os critrios referentes maximizao de GLP e especificao do ponto de orvalho receberam peso zero, dada a irrelevncia destes critrios para o cenrio em questo. Para o cenrio de produo de etano, o resultado obtido com o preenchimento da matriz de seleo favoreceu o processo de turbo-expanso com 261 pontos (Tabela 7). Segundo Santos (2006), quando o produto derivado do processamento do gs o etano petroqumico, o nico processo que atende o de turbo-expanso. Portanto, a matriz de seleo tambm se mostrou adequada na seleo do processo mais apropriado a este cenrio. Esta mesma metodologia foi utilizada por Costa e colaboradores (2006) para a priorizao das tecnologias para reuso e redues de emisses dos gases de combusto de uma unidade de craqueamento cataltico fluido e possibilitou a hierarquizao das tecnologias avaliadas de acordo com os objetivos propostos no trabalho e com as polticas de atuao das refinarias de petrleo. Evidentemente, uma deciso mais conclusiva ir envolver outras questes de ordem econmica, tcnica e/ou poltica. No entanto, pode-se verificar a aplicabilidade da matriz de seleo como uma metodologia preliminar de grande auxlio na seleo de tecnologias e tomada de decises.

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Tabela 7 Resultado do preenchimento da matriz para seleo de tecnologia para produo de etano petroqumico.
Processo
Especificao Ponto de Orvalho Especificao ANP Exigncia de Sistemas Auxiliares Exigncia de Presso Mnima Exigncia de Vazo Mnima Exigncia de Riqueza Mnima Recuperao de Etano Maximizao de GLP Impactos Ambientais Custos TOTAL NxP

SubSubSubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

SubSubSubSubNota Peso Nota Peso Nota Peso Total Total Total Total (N) (P) (N) (P) (N) (P) (NxP) (NxP) (NxP) (NxP)

Joule-Thomson

10

10

10

10

70

10

30

10

30

10

10

10

30

10

30

213

Refrigerao

10

10

10

100

10

30

10

30

10

30

10

10

15

225

Absoro

10

10

10

100

10

30

10

30

10

10

10

15

198

Turbo-Expanso

10

10

10

100

10

30

10

10

100

10

15

261

64

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4 CONCLUSES E SUGESTES
Devido crescente importncia da participao do gs natural na matriz energtica brasileira de interesse estratgico do pas a realizao de estudos que permitam uma comparao das alternativas das tecnologias utilizadas para o processamento do gs natural. Neste trabalho, fez-se uma reviso dos processos utilizados para a remoo dos componentes pesados do gs natural e atravs de um estudo de caso empregando-se a metodologia de priorizao fez-se a hierarquizao dos processos de uma forma adequada aos cenrios propostos. Para o primeiro cenrio proposto, que tinha como premissa principal a maximizao de GLP a partir de uma corrente de gs natural tpica de uma unidade de processamento brasileira, a ordem de hierarquizao favoreceu o processo de absoro refrigerada. J o segundo cenrio proposto, que tinha como premissa principal a produo de etano petroqumico, o processo de turbo-expanso foi favorecido. Pode-se, assim, verificar a aplicabilidade da matriz de seleo como uma metodologia preliminar de grande auxlio na seleo de tecnologias e tomada de decises. Ressaltando que, a metodologia utilizada pode ser adaptada para diferentes cenrios de mercado. Entre as sugestes para trabalhos futuros relacionados ao processamento de gs natural destaca-se a realizao de estudos utilizando simuladores de processos. A partir da caracterizao de uma determinada corrente de gs e dos produtos desejados poderiam ser feitas simulaes comparando de forma quantitativa os diferentes processos e, com base nas recuperaes obtidas dos produtos, poderia ser realizada uma priorizao essencialmente do ponto de vista tcnico. Outra sugesto seria a realizao de uma avaliao econmica dos processos frente a determinado cenrio. Alm disso, a ampliao da utilizao da metodologia de priorizao, comparando diferentes tcnicas de seleo, seria uma forma interessante de contribuir para a validao da escolha do processo.

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5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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ANEXO A ESPECIFICAO DO GS NATURAL

Na Tabela 8 so apresentadas as especificaes, segundo a ANP, do gs natural comercializado no Brasil. Como pode ser observado as especificaes so dependentes da regio de comercializao, isso ocorre devido as diferenas climticas, como o caso do ponto de orvalho que exige um maior rigor no Sul, Sudeste e Centro-Oeste, ou por questes tcnicas. O teor de inertes permitido na regio Norte um exemplo de como questes tcnicas de produo influenciam na especificao, ele aproximadamente quatro vezes maior do que no resto do Brasil porque essa uma caracterstica do gs produzido no Norte, caso a legislao fosse mais rgida isso poderia inviabilizar a produo.
Tabela 8 Especificao do gs natural segundo Portaria 104/2002 da ANP.
Caracterstica
(1)

Unidade kJ/m3 kWh/m kJ/m % vol. % vol. % vol. % vol. % vol. % vol. % vol. mg/m3 mg/m3 C
3

Limite Norte 34.000 a 38.400 9,47 a 10,67 40.500 a 45.000 68 12 3 1.5 0.8 18 Anotar 70 10 39

(2) (3)

Mtodo ASTM D 3588 ISO 6976 6976

Nordeste

Poder calorfico superior (4) ndice de Wobbe (5) Metano, mn. Etano, mx. Propano, mx. Butano e mais pesados, mx. Oxignio, mx. Inertes (N2 + CO2 ), mx. Nitrognio Enxofre Total, mx. H2S, mx. (6) Ponto de orvalho de gua a 1atm, mx.

Sul, Sudeste, Centro-Oeste 35.000 a 42.000 9,72 a 11,67

46.500 a 52.500 86 10

D 1945 0.5

6974

5 2

D 5504 10 45 D 5504 D 5454

6326-2 6326-5 6326-2 6326-5

15 39

Fonte: Agncia Nacional do Petrleo, 2002.

Complementando as informaes da tabela a ANP faz algumas observaes:

... (1) O gs natural deve estar tecnicamente isento, ou seja, no deve haver traos visveis de partculas slidas e partculas lquidas. (2) Limites especificados so valores referidos a 293,15 K (20 C) e 101,325 kPa (1 atm) em base seca, exceto ponto de orvalho. (3) Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e para esse uso

70 especfico devem ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste. (4) O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento Tcnico encontra-se sob condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15K, 101,325kPa, respectivamente em base seca. (5) O ndice de Wobbe calculado empregando o Poder Calorfico Superior em base seca. Quando o mtodo ASTM D 3588 for aplicado para a obteno do Poder Calorfico Superior, o ndice de Wobbe dever ser determinado pela frmula constante do Regulamento Tcnico. (6) O gs odorizado no deve apresentar teor de enxofre total superior a 70 mg/m (AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, 2002).