Procesos de produccin del PVC

Las principales materias primas para la produccin de PVC son el petrleo y la sal comn o cloruro sdico, sin embargo existen otros ingredientes, como plastificantes, catalizadores y pigmentos colorantes que mejoran sus propiedades.

En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de la sal comn y un 43% de hidrocarburos (gas y/o petrleo). El refino del petrleo da lugar a una fraccin, las naftas, que, por medio de un proceso denominado craking, producen, entre otras sustancias gaseosas, el etileno, una de las bases para la fabricacin de PVC. Paralelamente el cloruro sdico se descompone por electrlisis, obtenindose cloro y adems hidrxido sdico e hidrgeno. Aproximadamente el 35% del cloro obtenido en este proceso se destina a la produccin de PVC.

La reaccin del etileno y cloro da lugar al monmero cloruro de vinilo (VCM), obtenindose previamente el producto intermedio dicloretano (EDC). En los inicios de la produccin de VCM, se usaba principalmente el acetileno; en la actualidad slo se produce as el 7% del VCM y el resto se obtiene por oxicloracin.

En la primera seccin el dicloroetileno (EDC) se produce mediante una reaccin de cloracin directa mientras que en la segunda seccin se produce mediante una reaccin de oxicloracin. Las dos reacciones son exotrmicas.

El EDC que se produce en la cloracin directa se puede alimentar directamente al horno de craqueo (tercera seccin) mientras que el obtenido en la oxicloracin necesita pasar por una etapa de purificacin antes de entrar en la seccin de craqueo.

La tercera seccin es el craqueo del EDC para formar VCM. Tras el craqueo los productos (VCM, HCl y EDC no convertido) pasan a una etapa de destilacin de donde se obtiene el VCM producto y se separan el HCl y el EDC que se reciclan a oxicloracin y destilacin de EDC respectivamente.

Las reacciones que intervienen son las siguientes:

Como se observa de la reaccin global el proceso es balanceado, en cuanto al cido clorhdrico, siendo reutilizado todo el cido generado en el craqueo en la seccin de oxicloracin.

Mediante la polimeracin del monmero VCM en reactores, en unas condiciones adecuadas de presin y temperatura, se obtiene el polmero policloruro de vinilo (PVC).

El VCM junto con agua caliente se alimentan a un reactor discontinuo junto con los activadores y aditivos necesarios. En este reactor se lleva a cabo la polimerizacin en suspensin y una vez se ha completado se descarga a un depsito que hace de pulmn para mantener una produccin continua a las siguientes secciones del proceso. La reaccin de polimerizacin es endotrmica y el calor es extrado mediante agua de refrigeracin en serpentines.

Despus de la seccin de reaccin viene la seccin de desgasado en la cual se desorbe el monmero no convertido empleando vapor en un stripper, esta corriente es comprimida, condensada y reciclada a la alimentacin del proceso. Por el fondo del stripper sale una corriente con el polmero y con agua, para quitar el agua pasa a una centrfuga y el PVC hmedo pasa a la seccin de secado. El secado se produce en un cicln con aire caliente. Del cicln pasa mediante transporte neumtico a un silo y a la unidad de envasado. La figura muestra el proceso de fabricacin del PVC.

El rendimiento del proceso es prcticamente del 100%, necesitndose 1001kg de VCM para obtener 1000kg de PVC. Los consumos de servicios auxiliares son de aproximadamente 0,8t de vapor por tonelada de PVC, 170kWh y aditivos y productos qumicos por un valor aproximado de 11.

Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos diferentes: Suspensin, emulsin, masa y solucin.

Suspensin El polimerizado formado en suspensin se separa del agua por filtracin en forma de perlitas finas, y se seca a continuacin. Al estar ampliamente liberado de los aditivos perjudiciales, posee las mejores propiedades mecnicas y elctricas. Este polimerizado ofrece el aspecto de llovizna y no necesita en algunas manipulaciones de preparacin previa.

Con el proceso de suspensin se obtienen homopolmeros y copolmeros y es el ms empleado, correspondindole cinco octavas partes del mercado total. El proceso se lleva a cabo en reactores de acero inoxidable por el mtodo de cargas la tendencia es hacia reactores de 15.000 Kg.

En la produccin de resinas de este tipo se emplean como agentes de suspensin la gelatina, los derivados celulsicos y el alcohol polivinlico, en un medio acuoso de agua purificada o de aereada. Algunas veces se hace necesaria el agua desmineralizada. Los catalizadores clsicos son los perxidos orgnicos. Este tipo de resinas tiene buenas propiedades elctricas.

Emulsin

El polimerizado en emulsin precipita en la dispersin acuosa en forma de polvo fino y blanco, y se asla secndolo por atomizacin o mediante precipitacin electroltica y subsiguiente secado en tambor. El producto contiene an parte de los aditivos emulsionantes, por lo que presenta propensin a absorber ms agua, junto con unas propiedades mecnicas inferiores (esto tiene el inconveniente de que el material se enturbia, y su calidad aislante queda limitada, pero por otra parte tiene la ventaja de que los agentes del reblandecimiento se absorben bien).

Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o dispersin, las que se utilizan para la formacin de plastisoles. Las resinas de pasta pueden ser homopolmeros o copolmeros; tambin se producen ltices. En este proceso se emplean verdaderos agentes surfactantes derivados de alcoholes grasos, con objeto de lograr una mejor dispersin y como resultado un tamao de partcula menor.

Dichos surfactantes tienen influencia determinante en las propiedades de absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene tan buena estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas caractersticas. El mercado de esta resina es de dos octavos del total de la produccin mundial.

Masa

La produccin de resina de masa se caracteriza por ser de proceso continuo, donde slo se emplean catalizador y agua, en ausencia de agentes de suspensin y emulsificantes, lo que da por resultado una resina con buena estabilidad. El control del proceso es muy crtico y por

consiguiente la calidad variable. Su mercado va en incremento, contando en la actualidad con un octavo del mercado mundial total.

Solucin

La polimerizacin de las resinas tipo solucin se lleva a cabo precisamente en solucin, y a partir de este mtodo se producen resinas de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es bajo. Dentro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modificar las propiedades de las mismas. La copolimerizacin es uno de ellos, y tiene por objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo que es especialmente benfico para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los terpolmeros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita resistencia al impacto.

Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de post-cloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de PVC, hasta un 66-68% de cloro. Este nivel de cloro adicional permite que se eleve la temperatura de distorsin de la resina, lo cual hace posible nuevas aplicaciones, principalmente conducir lquidos con temperaturas hasta de 80C.

Tambin existen los composites que son ligas que se hacen con objeto de mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con fibra de vidrio o con fibras naturales como la seda, la lana o el algodn