Universidad de Atacama Instituto Tecnolgico Vespertino [pic] [pic] Nombre: Fernando Gmez P. Alan Araya M.

Asignatura: Operacin Plantas Industriales. Carrera: Procesamiento De Minerales Nivel 220 Profesor: Alex Rivera B Contenido Indice Error! Marcador no definido. INTRODUCCIN 3 OBJETIVOS 3 ANTECEDENTES TEORICOS 3 HIDROMETALURGIA 3 LIXIVIACIN 3 AGLOMERACIN 3 CURADO 3 VARIABLES DEL CURADO Y AGLOMERADO 3 VARIABLES A ESTUDIAR 3 TITULACIN: 3 REACTIVOS: 3 GUIA EXPERIMENTAL. 3 1.- PREPARACION DE COLUMNA PARA AGLOMERAR Y CURAR. 3 2.- PREPARACION DE UNA SOLUCION LIXIVIANTE. 3 3.- CALIBRAR TASA DE RIEGO. 3 4.- DETERMINACION DE LEYES Cu y H+. 3 DETERMINACIN DE CU EN SOLUCIN 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL. 3 1.- PREPARACIN DE LA COLUMNA PARA AGLOMERAR Y CURAR 3 2.- PREPARACION DE SOLUCION LIXIVIANTE. 3 3.- CALIBRAR TASA DE RIEGO.- 3 4.- DETERMINACION DE LEYES DE COBRE Y ACIDO. 3 GRAFICOS Y ESQUEMAS. 3 CONCLUSIONES 3 BIBLIOGRAFIA 3 Curso Operador mantenedor de Plantas Hidrometalrgicas. 3 Biblioteca Uda. Lixiviacin en Pilas. 3 Apuntes cuaderno. 3 Informacin Internet. 3 IMGENES DE EXPERIENCIA 3 INTRODUCCIN

El proceso bsico de la hidrometalurgia es la lixiviacin, entendindose como tal la disolucin y recuperacin del metal contenido en sus minerales, mediante un disolvente seleccionado. La materia prima la constituye el mineral que se va ha procesar y el disolvente usado. El metal deseado puede encontrarse como slfuro, silicato, carbonato, xido o sulfato y raras veces en estado libre. Los disolventes ms utilizados incluyen soluciones cidas y alcalinas de algunas sales. El disolvente de mayor aplicacin universalmente es el cido sulfrico (H2 SO4), por su gran eficiencia, fcil manejo, menor costo. Para controlar y mejorar la eficiencia de este proceso se realizan diferentes pruebas con las que se consigue simular las condiciones desde el nivel industrial a nivel de laboratorio, como son las Columnas de Lixiviacin. Obteniendo resultados insitu del proceso. OBJETIVOS Las fases experimentales, corresponden a pruebas a nivel experimental en columnas y el objetivo de esta, es determinar las variables metalrgicas y condiciones operacionales ms adecuadas para el proceso, optimizando las recuperaciones de cobre, y proyectar los resultados de la fase experimental a fase piloto. ANTECEDENTES TEORICOS HIDROMETALURGIA: La hidrometalurgia estudia el conjunto de procesos que emplean reacciones qumicas en soluciones acuosas para la extraccin de metales a partir de sus minerales y concentrados. Estas reacciones qumicas pueden ser efectuadas mediante agentes qumicos cidos o bsicos, y agentes bacteriales, con los nombres de lixiviacin cida, lixiviacin alcalina, lixiviacin neutra, lixiviacin bacteriana. La hidrometalurgia tambin emplea mtodos electroqumicos, como la electro-oxidacin, electro-deposicin y electrorrefinacin. LIXIVIACIN: En general la lixiviacin es la disolucin de materiales solubles mediante un disolvente lquido a partir de la mezcla de ellas con slido insoluble. Tenemos el caso de la Lixiviacin Metalrgica, que es la disolucin selectiva de metales solubles mediante un solvente lquido para separarlo de las impurezas del mineral. Es un proceso de carcter qumico, que consiste en contactar un material slido conteniendo cobre, con una solucin acuosa lixiviante, para disolver el cobre contenido, en el proceso se genera la solucin rica (licor o caldo) conteniendo el cobre disuelto y los residuos insolubles (cola, relaves o ripios). Los principales componentes de un sistema de lixiviacin son: -Solucin Lixiviante. -Material a Lixiviar. -Equipo de Lixiviacin o Reactor. AGLOMERACIN: El proceso de aglomeracin tiene como objetivo preparar el material mineralizado para la lixiviacin, de manera de asegurar un buen coeficiente de permeabilidad de la solucin.

CURADO: Consiste en el ataque de cido sulfrico, de preferencia concentrado sobre el mineral previamente chancado y humedecido, seguido por un periodo de reposo o curado. VARIABLES DEL CURADO Y AGLOMERADO: -Tasa de Curado Kg H2 SO4 /TM Mineral. -Tiempo de Reposo Das -Humedad Natural -Temperatura La resultante de las reacciones exotrmicas. VARIABLES A ESTUDIAR: Las variables a considerar, en un estudio metalrgico para definir la factibilidad tcnica de aplicacin de lixiviacin en pilas para minerales de de cobre, mediante lixiviacin cida son: CARACTERIZACIN QUMICA Y MINERALGICA: La caracterizacin qumica contempla la determinacin de contenidos de: cobre total, cobre soluble, fierro total y azufre total, para el caso de la lixiviacin de sulfuros secundarios en el mineral. La informacin mineralgica permite identificar las menas de cobre involucradas y as definir el tipo de solucin de lixiviacin, periodo de lavado y drenaje. GRANULOMETRA: El objetivo de realizar pruebas a distintos niveles de granulometra es definir las extracciones posibles de alcanzar para los niveles elegidos a estudiar CONSUMO DE CIDO SULFRICO: Estas pruebas tienen por objetivo establecer la base de dosificacin de cido sulfrico, tanto en la etapa de pretratamiento (curado cido) y soluciones lixiviantes. PRETRATAMIENTO DEL MINERAL: El curado cido es el pre tratamiento del mineral mas utilizado en la lixiviacin de minerales de cobre. Tiene dos objetivos fundamentales. - Mejorar la cintica de lixiviacin del mineral, alcanzando altas extracciones en un tiempo corto de lixiviacin. - Mejorar la percolacin del lecho mineral al permitir la aglomeracin, de las partculas finas con aquellas gruesas y as generar un lecho de mineral con tamaos de material homogneo y evitar as el taponamiento de la pila por el mineral fino y los consecuentes problemas de percolacin. ALTURA DEL LECHO DEL MINERAL: Esta variable se controla con el propsito de estudiar el comportamiento del lecho de mineral frente a la compactacin y su influencia sobre la percolacin del lecho. TASA ESPECIFICA DE IRRIGACIN: El objetivo de estudiar esta variable es establecer el flujo optimo, que permita retirar la especie solubilizada desde la superficie de las partculas hacia el seno de la solucin, minimizando el arrastre de partculas finas y disgregacin de material aglomerado. CONTROLES SOBRE LAS SOLUCIONES: Tanto las soluciones lixiviantes como la solucin rica de lixiviacin son sometidas a diferentes controles con el objeto de poder establecer el balance metalrgico de la prueba, consumos de reactivos y cintica de extraccin. Entre estos controles se destacan:

- Concentracin de cobre. - Concentracin de Acido Sulfrico (pH). - Volmenes de soluciones lixiviante y rica. TITULACIN: La titulacin es una de las tcnicas ms comunes en la qumica analtica para la determinacin de la concentracin de sustancias en solucin. El conocimiento de esta tcnica es esencial en el laboratorio qumico. Dada una solucin cida, puede determinarse su concentracin conociendo el volumen requerido para neutralizarla con una solucin bsica de concentracin conocida (titulacin cido-base). Para reconocer el punto final de la titulacin se puede utilizar un indicador que cambie de color al pasar de una solucin bsica a una cida o a la inversa. Un ejemplo es la fenolftalena, que pasa de color rosa en medio bsico a incolora en medio cido. En el punto de viraje, llamado "punto final", se considera que el nmero de moles de cido monoprtico y de base monohidroxlica que han reaccionado es el mismo. Midiendo los volmenes de ambas y conociendo la concentracin de una de ellas, se puede conocer la concentracin de la otra. REACTIVOS: ANARANJADO DE METILO. Naranja de metilo es un colorante azoderivado, con cambio de color de rojo a naranja amarillo entre pH 3.1 y 4.4. La frmula molecular de la sal sdica es C14H14N3NaO3S y su peso molecular es de 327.34 g/mol Se empez a usar como indicador qumico en 1878. Se usa en una concentracin de 1 gota al 0.1% por cada 10 ml de disolucin. CARBONATO DE SODIO El carbonato sdico es una sal blanca y translcida de frmula qumica Na2CO3, usada entre otras cosas en la fabricacin de jabn, vidrio y tintes. Es conocido comnmente como barrilla, natrn, soda Solvay, ceniza de soda y sosa (no confundir con la sosa custica o la soda custica). Puede hallarse en la naturaleza u obtenerse artificialmente, gracias a un proceso ideado y patentado en 1791 por el mdico y qumico francs Nicols Leblanc. El mtodo Leblanc implicaba las siguientes reacciones qumicas: 1. Reaccin de la sal comn con el cido sulfrico: 2 NaCl + H2SO4 --> Na2SO4 + 2 HCl 2. Reaccin de calcinacin del Na2SO4 con caliza y carbn: Na2SO4 + CaCO3 + 2 C --> Na2CO3 + CaS + 2 CO2 Ms adelante este mtodo fue sustituido por ideado por el qumico belga Ernest Solvay. Solvay fund en 1863 la compaa Solvay donde utiliz profusamente su mtodo que consegua abaratar an ms el proceso y eliminar algunos de los problemas que presentaba el mtodo Leblanc. ste mtodo utiliza como materias primas el cloruro sdico (sal comn), el amonaco y el carbonato clcico (piedra caliza). PERMANGANATO DE SODIO El permanganato de sodio (NaMnO4) es la sal sdica del cido permangansico. En esta sal, el manganeso acta con su mayor estado de oxidacin, +7. El ion permanganato MnO4- acta como un poderoso oxidante. Al disolverse en agua forma soluciones cristalinas de color prpura intenso. Tiene un sabor dulce y es incoloro. se obtiene mediante la reaccin de hipoclorito de sodio, sosa y dixido de manganeso de la siguiente manera

2 MnO2 + 3 NaClO + 2 NaOH 2 NaMnO4 + 3 NaCl + H2O Despus, eliminando el cloruro de sodio por cristalizacin fraccionada se obtiene una solucion de permanganato de sodio relativamente puro. SULFATO DE HIERRO El sulfato de hierro (II) es un compuesto qumico inico de frmula (FeSO4). Tambin llamado sulfato ferroso, caparrosa verde, vitriolo verde, vitriolo de hierro, melanterita o Szomolnokita, el sulfato de hierro (II) se encuentra casi siempre en forma de sal heptahidratada, de color azul-verdoso. El sulfato de hierro(II) puede encontrarse en varios estados de hidratacin, y varias formas de estas existen en la Naturaleza: FeSO4H2O (mineral: szomolnokita)1 FeSO44H2O FeSO45H2O (mineral: siderotilo) FeSO47H2O (mineral: melanterita) A 90 C, el heptahidrato pierde agua para formar el monohidrato incoloro, tambin llamado vitriolo verde o caparrosa. El sulfato ferroso forma una solucin turbia en agua, y precipita al cabo de un tiempo. Por lo tanto, NO es soluble en agua a temperatura ambiente. La frmula quimica de esta sal es Fe2(SO4)2, la cual se origina de la reaccion del hidroxido ferroso Fe(OH)2 y el acido sulfurico H2S03 ACIDO ACETICO El cido actico,cido metilencarboxlico o cido etanoico, se puede encontrar en forma de ion acetato. ste es un cido que se encuentra en el vinagre, siendo el principal responsable de su sabor y olor agrios. Su frmula es CH3-COOH (C2H4O2). De acuerdo con la IUPAC se denomina sistemticamente cido etanoico. Es el segundo de los cidos carboxlicos, despus del cido frmico o metanoico, que slo tiene un carbono, y antes del cido propanoico, que ya tiene una cadena de tres carbonos. El punto de fusin es 16,6 C y el punto de ebullicin es 117,9 C. En disolucin acuosa, el cido actico puede perder el protn del grupo carboxilo para dar su base conjugada, el acetato. Su pKa es de 4,8 a 25 C, lo cual significa, que al pH moderadamente cido de 4,8, la mitad de sus molculas se habrn desprendido del protn. Esto hace que sea un cido dbil y que, en concentraciones adecuadas, pueda formar disoluciones tampn con su base conjugada. La constante de disociacin a 20 C es Ka = 1,7510-5. Es de inters para la qumica orgnica como reactivo, para la qumica inorgnica como ligando, y para la bioqumica como metabolito (activado como acetil-coenzima A). Tambin es utilizado como sustrato, en su forma activada, en reacciones catalizadas por las enzimas conocidas como acetiltransferasas, y en concreto histona acetiltransferasas. Hoy en da, la va natural de obtencin de cido actico es a travs de la carbonilacin (reaccin con CO) de metanol. Antao se produca por oxidacin de etileno en acetaldehdo y posterior oxidacin de ste a cido actico. YODURO DE POTASIO El yoduro de potasio es una sal cristalina de formula KI, usada en fotografa y tratamiento por radiacin. Al ser menos higroscpica que el ioduro de sodio, es ms utilizada como fuente de in ioduro. Se porta como una sal simple. El in ioduro, al ser un reductor dbil, es fcilmente oxidado por otros elementos como el cloro para transformarse en iodo:2 KI(ac) + Cl2(ac) 2 KCl + I2(ac)

En un pH cido, el ioduro se oxida an ms fcilmente al formar cido yodhdrico (HI), el cual es un poderoso reductor. El ioduro de potasio forma el anin triioduro(I3) al combinarse con iodo elemental. A diferencia del iodo, los triioduros son altamente solubles en agua, por lo que el ioduro de potasio aumenta considerablemente la solubilidad del iodo elemental en agua, que por si solo se disuelve en muy bajas cantidades. TIOSULFATO DE SODIO El tiosulfato de sodio se obtiene calentando a reflujo una disolucin de sulfito de sodio (Na2SO3) con azufre elemental. La disolucin es filtrada, concentrada y enfriada, obteniendo el tiosulfato de sodio pentahidratado (Na2S2O3 * 5 H2O) en forma de prismas incoloros. Mecansticamente se trata de un ataque nucleoflico del par de electrones libre del azufre del sulfito sobre un tomo del azufre elemental parecido a la formacin de los polisulfuros y disulfuros a partir de sulfuros. FLUORURO DE SODIO El fluoruro de sodio de frmula NaF, es un compuesto qumico inorgnico, de caractersticas slido, generalmente se presenta como un polvo cristalino, blancuzco descolorido y es la principal fuente de fluoruro ion. Su punto de fusin est en 992 K y su peso especfico es de 2,9 (agua=1) Posee una presin de vapor de 1,33 hPa. Su solubilidad en agua es de 42 g/L (20 C / 68 F). Es ms econmico que el KF (fluoruro de potasio), y menos higroscpico que l. Tiene un peso molecular de 42, se utiliza como auxiliar de soldaduras, metalurgia, industria del vidrio, pero el uso ms comn es en aplicaciones dentales y en fluoracin del agua. Es un compuesto que reacciona en contacto con el vidrio y los cidos fuertes. Puede descomponer peligrosamente, en fluoruro de hidrgeno (precursor del cido fluorhdrico). GUIA EXPERIMENTAL. 1.- PREPARACION DE COLUMNA PARA AGLOMERAR Y CURAR. Tomar medidas de columna. Determinar volumen de columna y Peap. Determinar capacidad de columna. Calcular acido para aglomerar. Aglomeracin y curado del mineral (dar reposo). Cargar columna con mineral. 2.- PREPARACION DE UNA SOLUCION LIXIVIANTE. Calcular volumen de cido para 20 gr/lt. Calcular volumen de cido para 8 lt con concentracin de (20 gr/lt./H+). Agregar a un recipiente aforado 70 % de H2O a utilizar. Ingresar volumen de H2SO4. Luego enrasar a 8 lt. Agitar lentamente por unos minutos. Tomar M0 para determinar ley de cido. 3.- CALIBRAR TASA DE RIEGO. Calibrar tasa de riego en 2 cc/min. Disponer recipiente con sonda para agregado de riego. Abrir flujo en sonda y contar gotas en tiempo cronolgico.

 Medir flujo en pipetas para determinar tasa de riego. 4.- DETERMINACION DE LEYES Cu y H+. TITULAR UNA SOLUCION RICA CON (Na2 CO3). Medir 2 cc de muestra de solucin rica. Adicionar 5 cc de agua desmineralizada. Adicionar 2 gotas de metil anaranjado (la solucin toma un color rosado). Preparar una bureta con (NA2 CO3). Titular hasta coloracin naranja. Se mide el gasto para calcular ley de acido. LEY = gasto * 4.9 = (gr / ltrs). 2 cc DETERMINACIN DE CU EN SOLUCIN. Medir 2 cc de solucin rica. Aadir 5 cc de agua desmineralizada. Agregar gotas de permanganato de potasio (hasta obtener una coloracin morado). Adicionar gotas de sulfato ferroso (hasta descoloracin total). Agregar una punta de esptula de (1 gr) de acetato de sodio (hasta tonalidad verde). Gotas de acido actico al 5 %. La punta de esptula (1 gr) fluoruro de sodio. Adicionar (1 gr) de Yodhuro de potasio (color marrn). Preparar una bureta con Tiosulfato de sodio. Se comienza a titular hasta coloracin blanco-pajizo. Medir gasto y calcular ley Cu. Ley = Gasto x 5 x 10-3 x 1000 = (grs/lts). 2 cc de muestra

DESARROLLO EXPERIMENTAL. 1.- PREPARACIN DE LA COLUMNA PARA AGLOMERAR Y CURAR. MEDIDAS DE COLUMNA. h = 160 cm. r = 5.5 cm. CALCULO DE VOLUMEN. V = * r2 * h. V = * 5.52cm * 160cm. V= 15205.31 cm3. CALCULO DE PEAP. Peso de mineral = 14220 gr. Peap = m/v Peap = 14220 gr / 15205.31 cm3. Peap = 0.9351 gr/cm3. CAPACIDAD DE COLUMNA. Cap. = Peap * Volumen columna. Cap. =0.9351 gr/cm3 * 15205.31 cm3. Cap. = 14220 gr. CALCULAR ACIDO PARA AGLOMERAR. Mineral = 14220 gr. Ley = 1.3 % Cu. F. Cu = 14220 * 1.3 / 100. F. Cu = 184,86 gr. X = 98 * 184.86 = 283.06 gr H2SO4. 64 Aglomerar con 20% requerido. X = 283.06 * 0.2 = 56.612 gr H2SO4. Vol. H2SO4 = 56.612 = 32.40 = 33 gr H2SO4 para aglomerar. (1.82 * 0.96) AGLOMERACION Y CURADO DEL MINERAL. Se ingresa los 14220 gr de mineral al pao de roleo, a la vez se prepara 1 lt de H2O para humedecer el mineral, posteriormente se aplica los 33 cc de H2SO4 y se comienza a rolear y aglomerar el mineral, se vuelve a humedecer el mineral con H2O. Para la experiencia se utiliz 700 cc de agua y se calcul el % de humedad, se registra temperatura del mineral, y luego se deja en reposo el mineral aglomerado. Calculo del % humedad = 700 / 14220 * 100 = 4,9 %.

CARGAR COLUMNA CON MINERAL. Se toma columna de mineral y se coloca un falso fondo filtrante para posteriormente ingresar el mineral aglomerado. 2.- PREPARACION DE SOLUCION LIXIVIANTE. Para iniciar nuestra experiencia se comenz calculando el volumen necesario de H2SO4 para la preparacin de la solucin lixiviante de 8 lt con una concentracin de (20 gr/lt. de H+) Volumen de H2SO4 = 20 = 20 = 11,45 cc/lt. 1,82 * 0,96 1,7472 11.45 * 8 = 91.58 cc H+ (para 8 litros) En una bureta graduada se agrega 6 litros de agua luego son agregado 91.58 cc de H2SO4 posteriormente se enrasa a 8 litros de agua, se agita y se deja reposar por 5 minutos. Se toma 2 muestras para determina la ley de cido con carbonato de sodio obtenindose los siguientes resultados M0 = 20.6 gr/lt H+. M1 = 20.7 gr/lt H+. Promedio = 20.65 gr/lt H+. 3.- CALIBRAR TASA DE RIEGO.Para continuar con nuestra experiencia se calibra flujo de riego a 2 cc/min. (tasa de riego), utilizando una sonda se comienza a adicionar solucin lixiviante e un recipiente, tomando en cuenta el tiempo cronolgico y el nmero de gotas que se ingresan a este, para luego medir el flujo alimentado con pipeta graduada. Una vez definida la tasa de riego se debe comenzar a adicionar la solucin lixiviante a la columna con el mineral aglomerado dando inicio al riego de la experiencia. Se debe chequear peridicamente que el sistema de riego sea constante, adems de tomar muestras de solucin rica obtenida a diario para calcular las leyes de Cu y H+ de cada muestras una vez concluida la experiencia. 4.- DETERMINACION DE LEYES DE COBRE Y ACIDO. TITULAR SOLUCION RICA CON (Na2 CO3). Se toma una muestra de 2 cc de solucin rica con una pipeta graduada y se agrega a un vaso precipitado, se adiciona 5 cc de agua desmineralizada y unas gotitas de metil anaranjado, la solucin toma color rosado, se prepara una bureta con la solucin patrn de (Na2 CO3) y se comienza a titular la solucin virando hasta una coloracin naranja, se registra el gasto realizado y se calcula la ley de H+, para el clculo utilizamos la formula mencionada en la gua experimental, dando los siguientes resultados: GASTOS: |M 1 |= | 2cc |

|M 2 |= |1,8cc | |M 3 |= |1,9cc | |M 4 |= |1,3cc | |M 5 |= |2.2cc | M - FINAL = 1,7 cc LEY H+: |M 1 |= | 4.9 gr/lt. | |M 2 |= |4,41 gr/lt. | |M 3 |= |4,65 gr/lt. | |M 4 |= |3,18 gr/lt. | |M 5 |= |5,39 gr/lt. | M 6 = 4,165 gr/lt. DETERMINACIN DE Cu EN SOLUCIN. Se toma una muestra de solucin rica con una pipeta graduada para 2 cc, se agrega a un vaso precipitado, luego se aade 5 cc de agua desmineralizada agitando constantemente la solucin se comienza agregar los reactivos comenzando con el permanganato de potasio obteniendo una coloracin (morado o violeta), posteriormente se adiciona unas gotas de sulfato ferroso hasta la descoloracin total, a continuacin y sin dejar de agitar se agrega una punta de esptula de acetato de sodio tomando un color verde, se ingresa a la solucin unas gotas de cido actico al 5% y una punta de esptula de fluoruro de sodio alcanzando una tonalidad de color celeste, se adiciona 1gr de Yodhuro de potasio, llegando a un color caf oscuro. Se prepara una bureta con Tiosulfato de sodio y se comienza a titular hasta que toma una coloracin blanco pajizo, se mide y registra el gasto para el clculo de la ley de Cu. Resultados obtenidos de la experiencia: GASTOS: |M 1 |= |2,1 cc | |M 2 |= |2,6 cc | |M 3 |= |2,3 cc | |M 4 |= |2,3 cc | |M 5 |= |2,3 cc | |M 6 |= |1.9 cc | LEY CU: |M 1 |= |5.25 gr/lt | |M 2 |= |6.50 gr/lt | |M 3 |= |5.75 gr/lt | |M 4 |= |5.75 gr/lt | |M 5 |= |5.75 gr/lt | |M 6 |= |4.75 gr/lt |

GRAFICOS Y ESQUEMAS. CUADRO CONTROL [pic] [pic] CONCLUSIONES Efectuamos una lixiviacin en columna de mineral cuya ley total de Cu es 1,3% con un peso total de 14220 gr, y contena fino total de cobre 184,86 gr ; logrando una extraccin de cobre de 20%, presentando en la muestra (M 2) la concentracin de cobre mas alta. A travs de esto podemos decir que la recuperacin obtenida no es lo deseado, ya que solo logramos obtener un 20% de cobre, en relacin de las recuperaciones optimas que varan desde 70% a 85%, hasta alcanzar en algunos casos recuperaciones de un 90% Para la preparacin de la solucin lixiviante la diferencia entre la ley deseada (20 gr/lt) con respecto a la ley obtenida (20,65 gr/lt) no hubo mucha diferencia, claramente la experiencia de realizar la preparacin de esta en reiteradas ocasiones va afectando favorablemente los resultados. Referente a la aglomeracin la calidad del aglomerado est dentro de lo deseado logrando una unin de las partculas finas a las gruesas, pero la humedad se logr un 4,9%, siendo entre un7% a 10% de humedad para lograr aglomerados excelentes. BIBLIOGRAFIA Curso Operador mantenedor de Plantas Hidrometalrgicas. Biblioteca Uda. Lixiviacin en Pilas. Apuntes cuaderno. Informacin Internet. IMGENES DE EXPERIENCIA Carga Mineral Columna Lixiviacin. Titulacin. Preparacin solucin Lixiviante. REACTIVOS UTILIZADOS IMGENES DE EXPERIENCIA. Aplicando Tasa riego. Calculando Tasa de riego. Tasa de riego Aplicada. Solucin lixiviante por gravedad.

EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA. ESCUELA POLITCNICA SUPERIOR DE ALGECIRAS. PRCTICA 2: DETERMINACIN DE UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. INTRODUCCIN______________________________________________________. Esta prctica se centra en la obtencin de la Kc por medicin de la concentracin de (FeSCN)2+ en el equilibrio. Para determinar dicha concentracin se aprovecha la propiedad que tiene el ion de ser coloreado, utilizando una tcnica llamada colorimetra. Supngase un elemento qumico, que vamos a llamar A, que puede reaccionar con otro elemento qumico, que vamos a llamar B; si se mezclan, al encontrarse una molcula de A con una molcula de B, pueden reaccionar; llamemos C y D a los elementos que resultan de la reaccin; tambin supngase que C y D pueden reaccionar entre s, resultando, como productos de su reaccin, los elementos A y B; la reaccin de A con B sera esta: A + B * C + D (1) Dado que al principio solo hay molculas de los elementos A y B, la reaccin solo puede tener el sentido que indica la flecha de la expresin (1); instantes despus de mezclar A y B, como existen an pocas molculas de C y D, la posibilidad de que se jumten y reaccionen es muy remota; no obstante, conforme transcurre el tiempo y aumenta el nmero de mlculas de C y D, aumenta la posibilidad de que se junten y reaccionen; cuando reaccionan C y D, lo harn segn esta otra reaccin: C + D * A + B (2) Conforme pasa el tiempo, al aumentar el nmero de molculas de C y de D, comienza a apreciarse la existencia de la reaccin (2); sin embargo, sigue producindose con mayor frecuencia la reaccin (1) que la reaccin (2) y sigue, por tanto, aumentando el nmero de molculas de C y de D; como las molculas de A y de B estn reaccionando entre s, cada vez hay menos molculas de A y de B y cada vez se va produciendo con menos frecuencia la reaccin (1); como se estn formando molculas de C y de D, cada vez hay ms molculas de C y de D, y cada vez se produce con ms frecuencia la reaccin (2); el proceso continua, existiendo cada vez menos molculas de A y de B y ms molculas de C y de D, hasta que se alcanza un lmite, y este lmite se alcanza cuando se produce la reaccin (2) el mismo nmero de veces que la reaccin (1); las dos reacciones siguen producindose, pero el mismo nmero de veces una que la otra. Obsrvese que si A y B, al ser mezclados, tenan unas concentraciones determinadas, cuando se est produciendo la reaccin (1) sus concentraciones estn disminuyendo; tambin obsrvese que, al mismo tiempo, las concentraciones de C y de D estn aumentando; al llegar al lmite, como la reaccin (1) se realiza el mismo nmero de veces que la reaccin (2), las concentraciones de los cuatro elementos permanecen constantes. A esta situacin lmite se la denomina equilibrio. La idea de reaccin qumica lleva a veces suponer que el proceso progresa de los reactivos a los productos, y que se detiene cuando se agota el reactivo que se encuentra en menor proporcin. Este tipo de reacciones se denominan irreversibles. Sin embargo, con mayor frecuencia sucede que, a medida que los productos van haciendo su aparicin en la reaccin, tanto mayor es su capacidad para reaccionar entre s regenerando de nuevo los reactivos. Cuando esto es posible en una reaccin qumica, se dice que es reversible y se representa mediante una doble flecha, indicando as que la reaccin puede llevarse a efecto tanto en un sentido como en el inverso: Reactivo(s) * producto(s) Cada proceso posee una velocidad propia que va variando con el tiempo. As, en los comienzos, la velocidad de la reaccin directa es mucho mayor que la de la reaccin inversa, debido a la diferencia de concentraciones entre reactivos y productos; pero a medida que estos ltimos se van formando los reactivos van desapareciendo, con lo cual ambas velocidades se aproximan hasta hacerse iguales. A partir de tal instante sucede como si la reaccin estuviera detenida, pues las proporciones de reactivos y productos se mantienen constantes. Se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio qumico.

El equilibrio qumico tiene un carcter dinmico, pues no implica que la reaccin se paralice en ambos sentidos como podra pensarse, sino que, en cada unidad de tiempo, se forman y desaparecen el mismo nmero de molculas de cualquiera de las sustancias que intervienen en el proceso. Si algunos de los productos pueden desprenderse y abandonar el sistema, se rompe el equilibrio y la reaccin se verifica slo en un sentido, hasta que los reactivos se hayan transformado totalmente. Una de las propiedades que tiene un equilibrio es la relacin siguiente: [productos] [reactivos] (3) es igual a una constante, Kc; recurdese que la concentracin de un elemento se expresa colocndolo entre corchetes; esta relacin suele denominarse ley de accin de masas, y tambin ley de Guldberg y Waage; la constante se designa por la nomenclatura Kc, con el subndice c, que es la letra inicial de la palabra concentracin, para distinguirla de otra constante, la Kp, con el subndice p, que es la letra inicial de la palabra presin, porque para los gases tambin se cumple una relacin anloga a la (3), pero con presiones; es la que sigue: Pproductos Preactivos Otra propiedad de los equilibrios es que la constante Kc permanece invariable siempre que la temperatura sea constante; para cada temperatura existe una constante de equilibrio distinta; si la temperatura es fija la constante tambin es fija; esta propiedad es muy importante y, por eso, interesa tenerla siempre presente. Otra propiedad de los equilibrios, es que el sistema en equilibrio es independiente de su origen; quiere decirse que se alcanza el mismo equilibrio si se parte de C y de D, que si se parte de A y de B. Existe un principio muy general que determina las posibilidades de variacin de los equilibrios qumicos. Fue propuesto a finales del siglo pasado por el qumico francs Henri-Louis Le Chatelier (1850-1936), por lo que se conoce como principio de Le Chatelier. Se puede enunciar en los siguientes trminos: cuando sobre un sistema qumico en equilibrio se ejerce una accin exterior que modifica las condiciones del sistema, el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar la perturbacin introducida. Si en un sistema en equilibrio qumico se aumenta la concentracin de los reactivos, el equilibrio se desplazar hacia la derecha a fin de provocar la transformacin de aqullos en productos y recuperar as la situacin inicial. Una modificacin de la temperatura del sistema en equilibrio puede producir igualmente un desplazamiento del mismo en un sentido o en otro. El principio de Le Chatelier permite predecir en qu manera se desplazar el equilibrio qumico de una reaccin reversible, pero no en qu medida. Una descripcin cuantitativa del equilibrio fue efectuada por primera vez en 1870 por lo qumicos noruegos Guldberg (1836-1902) y Waage (1833-1918), que la expresaron en forma de ley. As, para una reaccin genrica del tipo: AA + bB * cC + dD la ley de Guldberg y Waage se expresa matemticamente en la forma: [C]C [D]d [A]a [B]b en la cual los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d que se obtienen tras ajustar la reaccin, aparecen como exponentes de las concentraciones de los reactivos y productos; K toma, para cada reaccin, un valor constante y caracterstica que slo depende de la temperatura y que se denomina constante de equilibrio. La ley de Guldberg y Waage se conoce tambin como Ley de accin de masas debido a que, en el enunciado original, sus autores aludieron a conceptos tales como fuerzas de accin y masas activas. Aunque el

descubrimiento de esta ley fue el resultado de anlisis de datos experimentales, algunos aos ms tarde pudo ser explicada tericamente a partir de las leyes de la termodinmica. La Ley de accin de masas permite hacer clculos y predicciones sobre el equilibrio. As, el efecto de la concentracin puede explicarse como sigue: si en un sistema en equilibrio se aumenta la concentracin de un reactivo, la reaccin ha de desplazarse hacia la derecha en el sentido de formacin de los productos para que el cociente representado por K se mantenga constante. La colorimetra es parte de la ptica que se dedica a la medicin del color que difunde o refleja la superficie de un objeto. Para medir un color compuesto debe fijarse la intensidad de cada uno de los tres colores primarios cuya superposicin da el color examinado. Esto se lleva a cabo de forma visual, comparando el color problema con el que se forma por mezclas selectivas de focos cromticos, o por mtodos fotoelctricos, mediante tres clulas fotoelctricas en las que se hace incidir la luz procedente del objeto y que dan directamente la intensidad de cada color primario. Si comparamos dos tubos 1 y 2 (de igual seccin) que contienen disoluciones de distinta concentracin, a travs de ambos veremos la misma intensidad de color si en ambos hay igual nmero de especies que interaccionan con la luz; es decir, si C * h = C *h. PROCESO EXPERIMENTAL___________________________________________. Para realizar esta prctica necesitamos hacer una serie de disoluciones; una de cido ntrico 0,5 M y de volumen 250 + 100 ml; otra de KSCN 0,002 M y de volumen 100 ml (disuelto en cido ntrico 0,5 M); una de Fe(NO ) 0,002 M, de dos volmenes uno de 100 ml y otro de 50 ml (ambos disueltros en cido ntrico 0,5 M). Como de todas las disoluciones conocemos su concentracin y el volumen que se pide de cada una de ellas slo tenemos que mirar sus pesos moleculares en los botes y aplicar la siguiente ecuacin: M = C* V * Pm donde m es la masa que se necesita de cada reactivo, C y V la concentracin y el volumen que se pide; y Pm el peso molecular que ser distinto para cada reactivo. cido ntrico Masa (gramos) Volumen (ml) 0 9,51 cido ntrico 0 5,25 KSCN 0,019 0 Fe(NO ) 0,08 0 Fe(NO ) 4,04 0

Una vez conocido las cantidades de cada reactivo tendremos que tomar un matraz aforado para cada disolucin. Las dos disoluciones de cido ntrico la preparamos cogiendo el volumen indicado anteriormente de cido ntrico y enrasndolas con agua destilada hasta el valor pedido. Las dems disoluciones las preparamos mezclando cada reactivo con la disolucin de cido ntrico ya preparada anteriormente. Una vez preparadas las disoluciones se mezclan segn la tabla del guin en cinco tubos de ensayo. Primero tenemos que preparar una disolucin patrn que nos va a servir de referencia, respecto a las intensidades de los colores de los cinco tubos. Para realizarla, en un vaso de precipitado aadimos 5 ml de la solucin Fe(NO ) 0,2M con un volumen de 50 ml y 1 ml de la solucin de KSCN, y luego completamos hasta 20 ml con cido ntrico. Cogemos 10 ml de disolucin patrn y lo aadimos al tubo de ensayo patrn. Dndonos una intensidad en el color anaranjado ms fuerte que los colores de los cinco tubos de ensayo. A los 5 tubos de ensayo le hemos aadido 5 ml de solucin de Fe(NO ) 0,002M con un volumen de 100 ml, tambin le aadimos tantos ml de solucin de KSCN como su nmero de tubo de ensayo (al tubo 1, 1 ml; al tubo 2, 2 ml, etc), aqu ya obtenemos un color anaranjado desde el tubo de ensayo 1 al 5 con un color de menos a ms oscuro. A cada tubo de ensayo tenemos que aadirle, hasta completarla con 10 ml, la solucin de cido ntrico ya preparada anteriormente. Nos salen colores de ms claro a ms oscuro.

Ahora cogemos y comparamos cada uno de los tubos de ensayo con el patrn. Para ello es mejor empezar por comparar el tubo de ensayo n 5, ya que posee el color ms oscuro de los cinco. Colocamos los dos tubos de ensayo paralelos y lo situamos sobre un papel blanco, para notar la diferencia. Miramos a travs de los tubos, por encima y comparamos la intensidad de color de ambos tubos. Con el cuentagotas extraemos lquido del tubo patrn hasta que las intensidades de los colores coincida ( echamos el lquido extrado en el vaso de precipitado patrn). En este momento medimos con una regla las alturas correspondientes a los tubos. Con los demas tubos procedemos de la misma forma. Tubos de ensayo Altura (cm) 1 1,2 2 2,2 3 3 4 3,8 5 5,1

Inicialmente todos los tubos de ensayo tienen una altura de 7,1 cm. CALCULOS___________________________________________________________. a) Concentracin de (FeSCN)2+ en el patrn. La concentracin de SCN inicial der igual a la concentracin de (FeSCN) , debido al gran exceso de Fe3+ Sabemos que la Ca * Va = Cb * Vb. Entonces calculamos Ca, porque sabemos Va, Cb y Vb. 0,020 * Ca = 0,002 * 0,001 Ca = 10-4 M b) Concentracin de (FeSCN) en el equilibrio en cada uno de los tubos. Conocida la concentracin del apartado a) y las alturas anotadas en cada tubo, se calculan las concentraciones, segn la relacin: Ca * Ha = Cb * Hb 1 concentraciones 1,69*10 3,09*10 2 4,22*10 3 5,35*10 4 7,18*10 5

Lo hacemos de la siguiente manera: 10-4 * altura de los tubos de ensayo = Cn * 7,1 c) Concentraciones iniciales de SCN-- y de Fe3+en cada tubo. Sabiendo la concentracin de los reactivos, el volumen aadido de ellos y el volumen total de cada tubo, es fcil calcular las concentraciones iniciales. Siguiendo la relacin: Cm * Vm = Ch * Vh. Tubos [SCN ] inicial [ Fe ] inicial 2*10 1*10 1 4*10 1*10 2 6*10 1*10 3 8*10 1*10 4 1*10 1*10 5

La concentracin de Fe3+ la hemos calculado: 0,005 * 0,002= 0,01 * C. La concentracin de SCN- la calculamos: 0,001 * 0,002 = C * 0,01

0,002 * 0,002 = C * 0,01 0,003 * 0,002 = C * 0,01 0,004 * 0,002 = C * 0,01 0,005 * 0,002 = C * 0,01 d) Concentraciones en el equilibrio de Fe3+ y SCN- en cada tubo. De la estequiometra de la reaccin tendremos: SCN- = SCN- inicial - (FeSCN)2+ equilibrio Fe3+ = Fe3+ inicial - (FeSCN)2+ equilibrio 1 Fe SCN 9,83*10 1,83*10 9,69*10 3,68*10 2 9,57*10 5,57*10 3 9,45*10 7,46*10 4 9,27*10 9,27*10 5

CUESTIONES_________________________________________________________.

Reunir en una tabla las concentraciones iniciales y en el equilibrio de todas las sustancias reaccionantes en cada tubo.
1 Fe iniciales SCN iniciales Fe equilibrio SCN equilibrio 2*10 1*10 9,83*10 1,83*10 4*10 1*10 9,69*10 3,68*10 2 6*10 1*10 9,57*10 5,57*10 3 8*10 1*10 9,45*10 7,46*10 4 1*10 1*10 9,27*10 9,27*10 5

Calcular la constante de equilibrio de la reaccin.

SCN- + Fe3+ * (FeSCN)2+ __[FeSCN2+]__ [SCN-] [Fe3+] 1 Kc _*Kc_ n 95,06 2 87,91 3 80,29 4 76,94 5 84,83

Es este experimento un ejemplo de desplazamiento del equilibrio variando la concentracin de uno de los reaccionantes?
Ocurre el desplazamiento en el sentido provisto por el principio de Le Chatelier? Este experimento es un ejemplo de desplazamiento del equilibrio, ya que variando la concentracin de una de las dos especies reaccionantes; el equilibrio se desplazar de modo que se contrarreste esta variacin. Segn Le Chatelier el equilibrio se desplazar hacia la derecha, producindose la siguiente reaccin:

SCN- + Fe3+ * (FeSCN)2+ El equilibrio se desplaza segn esta reaccin, porque el efecto de la accin externa es aumentar la cantidad de uno de los reactivos y, segn el principio de Le Chatelier, el equilibrio tiene que alterarse de forma tal que se intente anular el efecto de esta accin externa, y este efecto de la accin externa se intenta anular mediante esta reacin ya que, con esta reaccin, desaparecen molculas de los reaccionantes.

En esta reaccin se pueden formar complejos con ms de un tiocianato por cada Fe (aunque en proporcin muy pequea).
Escriba la expresin de Kc para algn equilibrio de este tipo. 3 SCN- + Fe3+ * FeSCN2+ __[FeSCN2+]__ [SCN-]3 [Fe3+] 2 SCN- + Fe3+ * FeSCN2+ __[FeSCN2+]__ [SCN-]2 [Fe3+]