Relacin para un compuesto mono y divalente

) Inicial - ( (

) ppta. AgCl = (

) inicial ppta. AgCrO4

) 2 x (10-7) = 9.99 x 10-4

4.2.4.

Kps = (Ca2+) (

)2

1.7 x 10-10 = (Ca2+) (5 x 10-5) (Ca2+) = = 3.4 x 10-6

PI = Kps no ppta Luego: (Ca2+) = 3.4 x 10-6 4.2.5 Mg(OH)2 ======== Mg ++ + 2OH(Mg++)(OH-)2 = Kps = 8.9 x 10-12 (Mg++) 1.05 x 10-2

(1.05 x 10-2) (OH-)2 = 8.9 x 10-12 (OH)2 = = 8.47 x 10-10

De donde (OH) = 2.9 x 10-5 NaOH g/l = 1.9 x 10-5 x 40 = 1.16 x 10-3 NaOH g/100ml = 1.16 x10-3 x 0.1 = 1.16 x 10-4 4.2.6 Mn(OH)2 ======= Mn2+ + 2OHKps = (Mn++) (OH-)2 = 2 x 10-13
157

(OH-) es necesario para precipitar el Mn(OH)2 (OH -) = (Mn++) = Si (OH -) > 4.47 x 10-6 M. ppta. Mg(OH)2 (NH4OH) = (NH4Cl) ======== (NH4OH ======== Kb = (NH4Cl) = )= + Cl+ OH

= 1.8 X 10-5 =

grs. NH4Cl = 0.4 x 55.5 = 21.4 grs/1=2. 14grs/100 ml O tambin: grs = Mtodo B Kb = (OH) (Sal) = Kb 4.2.7. = = =

Mn (OH)2 ======== Mn ++ + 2OH(Mn++) (OH-)2 = Kps = 2 x 10-13 NH4OH = + OH-

= Kb = 1.8 x 10-5 Despues de mezclar las dos soluciones, el volumen es de 200ml. (NH4OH) = 0.1/2 = 0.05 M (Mn++) = 0.02/2 = 0.01 M

158

La (OH-) necesaria para comenzar a precipitar el Mn (OH)2 puede calcularse del Kps: (MN++) (OH-)2 = (0.01) (OH-)2 = 2 x 10-15 (OH-)2 = 2 x 10-11 = 20 x 10-12 de donde (OH-) = 4.5 x 10-6 Si (OH-) excede de 4.5 x 10-6 moles/litros el Mn(OH)2 precipitara. Para prevenir la precipitacin debemos tener un valor menor. La (OH-) puede disminuir por adicin del ion al agregar NH4Cl. La concentracin del ion requerido pata reprimir la concentracin del ion (OH-) es igual a 4.5x10-6 mol/l Kb = = 4.2.8. (MgCl2) = 50 x 60 = 1000 x M2 ==== M2 = = 0.525 = 0.3 (NH3) = 0.3 M = = 1.8 x = 0.2 mol/l o 0.04 mol/100ml.

Mg(OH)2 ==== Mg++ 2OH- ; Kps = (Mg++) (OH-)2 = 8.9 x 10-12 NH4OH ===== Luego: 8.9 x 10-12 = 0.525 (OH-)2 OH- = De: )= = = 1.8 x = 1.31 = 4. 1 x + OH- ; Kb = = 1.8 x 10-5

(NH4Cl) = 53.5 x 1.31 = 70.0g 4.2.9. CdS ======== Cd++ + Kps = (Cd++) + K1K2= (H+)2 Mtodo A: Calcular =7x = 1.3 x del equilibrio cuando (Cd2+) = 2 x

159

= Calcular H+ en equilibrio con esta (H+)2=

= 3.5 x

= = 1.9 M

= 3.7

(H+)=

Mtodo B : Combinando constantes = (H+) = 4.2.10. K1H2S = 1.0 x Ka2H2S = (H+)2 = =

= 0.13 milimol/ml

= = 1.9M

Kps CdS = 1.0 x = = 3.3 x

= 0.13 M

+ H2S ==== CdS + 2H+ 0.15 mol produce 0.26 mol H+

(H+) = 0.2 + 0.26 = 0.46 mol/lt (0.46)2 = = mol/lt = Kps CdS = 1.0 x )= ) = 1.6 x ; = 1.6 x = 6.1 x pH = 0.34 mol/lt (H+) = 0.46 mol/lt

4.2.11. Ag2S ---------- 2Ag++ + S22(0.02) c (S2-) = (o.o4)2 = 1 x

160

(S2-) = 6.25 x CdS ------------ Cd2+ + S20.02 (S2-)

(0.02) (S2-) = 7.1 x

(S2-) = 3.55 x Se toma la menor concentracin de (S2-) =6.25 x P.I.Ag2S = 0.02 x 6.25 x P.I.CdS = 1.25 x Y se observa que: a) P.I.Ag2S > KpsAg2S Precipita. b) P.I.CdS < KpsCdS No ppta. 4.2.12. a) P.M. NaO2H3O2 = 86 ( )= C= = 1x M = = 1.25 x .

moles x 86 gr/mol = 15.48grs

b)

Mn(OH)2 ------- Mn2+ + 2 Kps= So (2So)2 = 4So3 So = 4.2.13. a) CuS ========== Cu++ + (Cu++) So So = 4 x b) 1) 2) Kh1 = + H2O ======= + + H2O ======= H2S + = = = 7.7 x = Kps = 4 x So
.

= 2.92 x

======= So = moles

161

Kh2 =

= 1x

La segunda se desprecia por ser muy pequea. Considerando ( )= Kh1 = = CuS ========== Cu++ + + H2O ======== +
Es evidente que por cada Luego se puede aproximar: se remueve un ion Cu++ y un ion

= 7.7 x

(Cu )

++

(Cu++)2 = = (Cu++)

) = Kps

= 4x 4.2.14.

; (Cu++) = 1. 8 x

CuS ---------- Cu++ + Donde Kps = (Cu++) + H2O --------Kh = De donde: (Cu++) = donde (Cu++) = Kps = (Cu++) 8.7 x = (Cu++) (Cu++)2 = 7.2 x De donde: (Cu++) = 2. 7 x 4.2.15. a) ZnS (S) ======= ZnS(s) + ======== + + M / 8.7 x = = 8.7 x + = 8.3 x

162

ZnS(s) + 2 X = moles/L. de

=========

+ H2S

(solubilidad molar ZnS)

X = (H2S) + ) + ( Kps = (ZnS) ( a) = Ka1H2S = 1.0 x b) = Ka2H2S = 1.3 x Combinando algebraicamente c) = Ka1 x Ka2 de H2S = 1.3 x Como pH = 5 permanece constante y = (H2S) = Como: X = (H2S) + [ ]+[ x = 7.8 x ( Kps = (x) ( = x= mol/L. de ZnS disuelto. = ) = Kps ZnS = ( ) + ( ] + (
( )

= 1.0 x

mol/L

= 7.7 x = 7.7 x

163

IV.3. PRECIPITACION FRACCIONADA Cuando en una solucin hay varios iones capaces de precipitar con un reactivo comn. , , con con

Cationes del II y III grupos con es posible precipitar escalonadamente dichos iones en determinadas condiciones, hasta llegar a un punto en que la precipitacin es simultnea y que queda caracterizado por un equilibrio inico entre ellos. Esta separacin es factible por la diferencia de solubilidad entre la sustancia precipitada y las que permanecen en solucin, es decir, por su diferencia en los valores de las constantes del producto de solubilidad y sabemos que una sustancia no comienza a precipitar hasta que su P.I. sea > que el Kps; a veces las diferencias de solubilidad no son grandes, es este caso se debe controlar cuidadosamente ciertas condiciones como la acidez. Arbitrariamente se establece que la reduccin de 104 en la concentracin de un ion particular constituye una separacin satisfactoria o mantener de acuerdos a nuestras reglas el PI < Kps para los iones que deben permanecer en solucin y el PI > Kps para los iones a precipitar. La posibilidad de la precipitacin fraccionada plantea ciertas interrogantes acerca de las condiciones necesarias para separar dos iones por medio de un mismo reactivo precipitante. Consideremos los aniones monovalentes y + que precipitan con M , dando MA1 y MA2, siendo la primera sustancia ms insoluble que la segunda. Si las concentraciones de los iones no difieren muchos, al aadir M+ precipitara primero la sustancia ms insoluble A1M, pero no totalmente , sino que antes de llegar a este punto hay un equilibrio entre las distintas concentraciones inicas. , y (M+)

Cuyo equilibrio queda regulado por los productos de solubilidad respectivas. En efecto: (M+) (M+) = Kps1 = Kps2

164

Dividiendo ordenadamente = Ya que (M+) tendr el mismo valor en las dos igualdades porque es la concentracin total de ese ion en la solucin saturada de las dos sales. La ecuacin I indica la relacin entre las concentraciones de los iones al llegar a la precipitacin simultnea. Se pueden considerar tres casos: 1) si > Precipitara solo al aadir M+ hasta que se

Iguale a ambos quebrado 2) 3) Si En: si si < = es monovalente y Precipitara precipitaran ambos en esa relacin es divalente A1M ser (M+) = Y en: A2M se tendr (M+) = Es decir:

sern las relaciones correspondientes en la pptacin fraccionada. PROBLEMAS IV.5. PRECIPITACION FRACCIONADA

4.3.1. A una solucin que contiene 10 gramos de y 10 mg de por litro, se aadi hasta comenzar la precipitacin. Indicar la naturaleza del precipitado formado. Kps = y Kps = . 4.3.2. Si una solucin contiene 0.01 moles/Litro de y 0.001 moles/Litro de + y se aade ion Ag gradualmente a esta solcuion en forma de AgNO3. Cual precipitara primero, el AgCl o el Ag2CrO4. Kps AgCl = y KpsAg2CrO4 = 4.3.3. Se puede separar el ion yoduro del ion cloro por precipitacin con AgNO3. Sabiendo que la concentracin de cada ion es 0.1 M Y KpsAgCl = ; KpsAgI =

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4.3.4. Se desea preparar Zn y Cu(II) por precipitacin fraccionada de sulfuros en una solucin de acidez controlada. Los sulfuros se generan por adicin de H2S. La concentracin de ambos iones metlicos en solucin es 0.01M. a) Cual de los sulfuros precipitara primero? b) Calcular la concentracin, requerida sulfuro para formar estos precipitados. c) Cual es la concentracin del ion Cu2+ Cuando el ZnS comienza a formarse? KpsCuS = ; KpsZnS = ; K1K2 = 4.3.5. Una solucin que contiene 1g de ZnSO4 y 1gramo de CsSO4 y 15 moles de HCl en 100ml de una solucin saturada con H2S a temperatura ambiente. Calcular: A) La (H+) de la solucin antes de adicionar el H2S. B) La despus de saturar la solucin con H2S. C) Precipitara el CdS. D) Precipitara el ZnS. E) Explicar sus conclusiones en detalle. 4.3.6. 10ml de HCl 3M se aade a 200ml de una solucin que contiene 50 moles de CuSO4 y 50 moles de CdSO4 saturndose la solucin con H2S a temperatura y a presin normales. Precipitaran el CuS con CdS. Cuantos moles del ion Cu++ y ion Cd++ permanecen en solucin. (No depreciar la (H+) producido por las reacciones). 4.3.7. Calcular la concentracin mnima de NH4Cl que debe estar presente en una solucin que contiene 5mg/ml de casa ion Mg2+y Al3+, para prevenir la precipitacin de Mg(OH)2 cuando la solucin es 0.01 M en NH3. KpsMg(OH)2 = ; Kb = ; KpsAl(OH)3 = 4.3.8. Para analizar la caliza se separan el Al3+ y el Mg2+ mediante precipitacin de Al(OH)3,quedando Mg2+en disolucin. Cuantos gramos de NH4Cl debern aadirse a 100ml de una disolucin de Al3+ 0.01M y Mg2+ 0-01 M, y NH3 0.1M para impedir la precipitacin del Mg(OH)2? 4.3.9. Una solucin que contiene un exceso de iones y de NH3, esta regulada con respecto al ion OH-. Cual debe ser la composicin de dicho reactivo si se ha de usar para separar ion Mg2+ 0.05M del ion Ni2+ 0.08 M. KpsMg(OH)2 = ; Ka = ; KpsNi(OH)2 =

166

4.3.10. Cul es el rango de pH en la separacin cuantitativa (0.1 % en solucin) de los siguientes metales, en una solucin saturada, con H2S 0.1 M, Sn2+ 0.01 M y Mn2+ 0.01 M. KpsSnS = ; KpsMnS = ; K1K2 = 4.3.11. Cul es el rango de la (H+) para precipitar cuantitativamente los siguientes metales en solucin Pb2+ 0.01 M y Fe2+ 0.01 M (se entiende por separacin cuantitativa cuando en solucin queda solamente el 0.1 % de la concentracin inicial del ion) que se satura con H2S 0.1 M. KpsPbS = ; KpsFeS = ; K1K2 = 4.3.12. Cul es el rango de pH para precipitar cuantitativamente los siguientes metales en solucin Zn2+ 0.01 M y Ni2+ 0.1 M. Saturados con H2S (0.1 M). (Se entiende por separacin cuantitativa cuando en la solucin queda sola entre el 0.1 % de la concentracin inicial). KpsNiS = ; KpsZnS = 4.3.13. Una solucin es 0.01 M en BaCl2 y 0.01 en SrCl2. Si 100ml de esta solucin se le aade 200ml de Na2SO4 0.01 M. Que fraccin de cada ion precipita? pKpsBaSO4 = 9.96 y pKpsSrSO4 = 6.55 4.3.14. A una solucion que contiene 0.01 M de Ba++ y 0.01 M de Ca++ , se aade en pequeos incremento (NaSO4). a) A que ) comienza a precipitar el BaSO4? Kps = b) A que ) comenzara a precipitar el CaSO4? Kps = 4.3.15. Una solucin contiene inicialmente 0-01 M de Pb++ y 0.01 M. de Mn++. se pregunta a que ), la (Pb++) disminuye a M despus de precipitar el PbS. KpsPbS = ; KpsMnS = 4.3.16. Una solucin que contiene 0.001 M de Cd++ y 0.001 M de Zn++. precipitara el Cd++ cuantitativamente como CdS (esto es disminuir la Cd++) a cerca del M. y no precipitara algo de Zn++ como ZnS. Si la solucin se mantiene saturada con H2S, sobre que lmites de pH puede esta separacin efectuarse. KpsCds = KpsZnS = 4.3.17. Una solucin que contiene 0.02ml de ion Cd++ y 0.02M de ion Zn++y 1mol de HCl por litro, se saturada con H2S a temperatura ambiente: a) Calcular la concentracin del ion en la solucin. b) Precipitara el CdS c) Precipitara el ZnS
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KpsCdS =

; KpsZnS =

; KH2S =

4.3.18. Una solucin formada por mezcla de 50ml de Cd 0.01M y 5ml de HCl 3M, se satura con H2S para precipitar CdS. Cul es la concentracin de Cd++ en la solucin. 4.3.19. Una solucin dada, inicialmente es 0.20M en H+ (pH = 7) y contiene 15mg de Cd por ml. Si esta solucin se mantiene 0.10M en H2S (saturada) hasta precipitar CdS completamente. Calcular las concentraciones de H+, y Cd++ en el equilibrio. KpsCdS = 4.3.20. Que cantidad de se necesita para evitar la precipitacin de Mg de una solucin 0.01M en Mg++ 0.1M en NH3 y 0.1M en H2CO3. KpsMgCO3 = mol2/L2. SOLUCIONES IV. 3. PRECIPITACION FRACCIONADA. 4.3.1. (Sr2+) = = 0.115 y (Ba2+) = =

Mtodo A: Calculo de ( (Sr2+) ( ( )=

) necesario para precipitar SnSO4 )= moles/L

) = 0.115 ( =

Calculo de ( (Ba2+) ( ( )= ) =

) para precipitar BaSO4 ( = )= moles/L

Se requiere la mayor concentracin de Sr2+ para precipitar SrSO4 por lo tanto ppta. Primero BaSO4

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Nombre: Broncano Obregon Ronald Escuela: Ing metalrgica Ciclo: IV

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