Efeito dos elementos de liga

Influncia sobre os diagramas de equilbrio

A introduo de outro(s) elemento(s) no sistema Fe-C tem implicaes no s ao nvel dos diagramas de equilbrio mas tambm nos diagramas TTT. Quanto aos diagramas de equilbrio de base Ferro, os efeitos da adio de um elemento permitem classific-los em: - elementos estabilizadores da austenite (gamagneos), de que so exemplos mais representativos o nquel e o mangans, ambos cbicos de faces centradas; estes elementos podem mesmo, acima de certos teores, estender o domnio de estabilidade da austenite at temperatura ambiente, Fig. 5-(a); - elementos estabilizadores da ferrite (alfagneos), de que constituem exemplos tpicos o crmio, o molibdnio, o vandio e o titnio; neste caso, a expanso do domnio ferrtico faz com que acima de certos teores exista uma continuidade completa entre Fe- e Fe- , Fig. 5-(b). Para alm destas duas situaes extremas existem dois casos intermdios: - por um lado, o Carbono e o Azoto que expandem o domnio austentico sem no entanto o estabilizarem at temperatura ambiente, Fig. 5-(c); - por outro lado, elementos como o Boro, o Nibio, o Tntalo e o Zircnio que retraem o domnio austentico sem no entanto estabilizarem a ferrite delta de modo contnuo at ao domnio da ferrite alfa, Fig. 5-(d).

(a)

(b)

(c) Fig. 5

(d)

Efeitos dos elementos de liga sobre Ms e Mf

Todos os elementos de liga excepo do Co e do Al baixam Ms e Mf. Para a maioria dos aos contendo mais do que 0,5 %C Mf fica situado abaixo da temperatura ambiente; aps tmpera at temperatura ambiente estes aos ainda contm alguma austenite residual (e em tanto maior quantidade quanto maior for o teor em Carbono). So vrias as expresses propostas para a dependncia de Ms relativamente composio qumica:

Ms = 539 - 423 (% C) - 30,4 (% Mn) - 12,1 (% Cr) - 17,7 (% Ni) - 7,5 (% Mo), Andrews Ms = 570 - 317(%C)-33(%Mn)-28(%Cr)-17(%Ni)-11(%Mo)-11(%Si)-11(%W), Stevens, Haynes Ms = 500 - 300(% C) - 33(% Mn) - 22(% Cr) - 17(% Ni) - 11(% Mo) - 11(% Si), Nherenberg Ms = 550 - 350(% C) - 40(% Mn) - 20(% Cr) - 17(% Ni) - 10(% Mo) - 8(% W) - 35(% V) - 10(% Cu) + 15(% Co) + 30(% Al), Stuhman Daqui se v que de todos os elementos de liga o carbono aquele que mais forte influncia tem sobre Ms.

Efeito dos elementos de liga sobre as transformaes isotrmicas perltica e baintica

A tmpera dos aos-ferramenta visa, salvo raras excepes, obter martensite, interessando por isso, quanto ao papel dos elementos de liga, estudar sobretudo a sua influncia na temperabilidade do ao. Em termos prticos, a uma maior temperabilidade est associada uma maior profundidade da camada temperada, menor grau de deformao e menor risco de fissurao na tmpera. Do ponto de vista dos diagramas TTT uma maior temperabilidade estar associada a perodos de incubao (das transformaes com difuso) mais longos; o mesmo dizer que as curvas de incio de transformao devero estar deslocadas para tempos mais longos. De um modo geral, todos os elementos, com excepo do cobalto, diminuem a velocidade de decomposio da austenite, quer em perlite, quer em bainite; de salientar que a cintica destas transformaes s ser afectada pela fraco do(s) elemento(s) de liga presente(s) em soluo slida na austenite; com a sua presena em soluo slida na austenite contribuem assim para um aumento de temperabilidade, ao permitirem alcanar o domnio da transformao martenstica a menores velocidades de arrefecimento sem que antes a austenite se tenha decomposto em perlite ou bainite. De todos os elementos, normalmente presentes nos aos-ferramenta e, nos aos em geral, nomeadamente : C Si Mn Cr Mo W V Ni C

o carbono o que mais marcada influncia tem na temperabilidade. No entanto a sua incorporao nos aos a nveis relativamente elevados est limitada pela falta de tenacidade resultante. A forma alternativa e mais econmica de aumentar a temperabilidade de um ao, consiste em aumentar o seu teor em mangans. Contudo, nos aos-ferramenta, prefere-se o crmio e o molibdnio porque, alm de se encontrarem entre os elementos mais baratos por "unidade de temperabilidade", melhoram substancialmente outras propriedades. Para alm de deslocarem (em maior ou menor grau) as curvas de transformao, a adio de elementos de liga contribui tambm para uma individualizao das curvas em "C" de cada um dos domnios de transformao; enquanto que para os aos ao Carbono se consegue identificar uma nica curva em "C" delimitando globalmente os domnios perltico e baintico, a adio de certos elementos de liga como o Crmio ou o Molibdnio faz surgir curvas em "C" prprias de cada um dos domnios; esta individualizao pode inclusivamente chegar ao ponto de separar de tal forma as curvas em "C" dos domnios perltico e baintico que a austenite se pode encontrar metaestabilizada por um perodo de tempo praticamente infinito no "hiato" de temperaturas que separa os dois domnios referidos. O Cobalto o nico elemento que desloca as curvas de transformao para tempos menores; diminui a durao do perodo de incubao e aumenta a velocidade de decomposio da austenite a todas as temperaturas; a forma geral das curvas no modificada, embora haja um aumento do domnio de temperaturas da transformao baintica. A velocidade crtica de tmpera, que da ordem de grandeza de 100 C/s para um ao eutectoide sem Cobalto, aumenta para 200 C/s para uma adio de 5 % de Cobalto e passa para mais de 500 C/s com 7 % de Cobalto. O Cobalto inibe o crescimento de gro da austenite a alta temperatura, tornando os aos ao Cobalto menos sensveis aos problemas de sobreaquecimento. Quanto mais elevada for a temperatura de austenitizao, tanto menor a diferena de temperabilidade dos aos ao Cobalto comparados com os outros aos ligados; a estas temperaturas mais elevadas, o efeito de um eventual crescimento do gro e de uma maior homogeneizao da austenite pode ento mascarar, pelo menos parcialmente, a influncia do Cobalto sobre a temperabilidade. A adio de Crmio tem aproximadamente o mesmo efeito quer sobre o nariz perltico, quer sobre o nariz baintico; para teores de Crmio superiores a 3% constata-se a separao completa destes dois domnios.

T(C) 800 700 600 500 400

s

T(C) 800

A F+P B A+M
90

700 600 500 400 300 200 100

A A+F

F+P

300 200 100

A+M
90

1s

1 min

1h

1s

1 min

1h

(a) (b) Fig. 6 - (a) Anlise nominal: 0,40 %C - 0,5 %Cr . Temperatura de austenitizao: 870 C. (b) Anlise nominal: 0,35 %C - 2,0 %Cr . Temperatura de austenitizao: 870 C.

O Nquel tem uma influncia muito reduzida sobre a retardao das transformaes isotrmicas; o seu efeito consiste numa deslocao das curvas em "C" para tempos mais longos sem alterar substancialmente nem a forma nem as posies relativas.
T(C) 800 700 600 500 400 300 200 100 1s 1 min 1h
s

T(C)

A F+P

800 700 600 500

A F+P B
s

B A+M
90

400 300 200

90

A+M

100

1s

1 min

1h

Fig. 7 - (a) Anlise nominal: 0,60 %C - 1,0 % Ni. Temperatura de austenitizao: 800 C. (b) Anlise nominal: 0,60 %C - 4,0 % Cr. Temperatura de austenitizao: 800 C. A adio do Molibdnio traz como consequncia uma deslocao (para tempos mais longos) muito mais acentuada do nariz perltico do baintico.
T(C) 800 700 600 500 400 300 200 100 1s 1 min 1h T(C) 800 T(C) 800

A F+P B
s

700 600 500 400 300 200 100

700

A+F

A+F

F+P

F+P B

600 500

400 300 200 100

A+M
90

A+M
90

A+M

1s

1 min

1h

1s

1 min

1h

Fig. 8 - (a) Anlise nominal: 0,4 %C - 0,2 % Mo. Temperatura de austenitizao: 870 C. (b) Anlise nominal: 0,4 %C - 0,5 % Mo. Temperatura de austenitizao: 870 C. (c) Anlise nominal: 0,3 %C - 2,0 % Mo. Temperatura de austenitizao: 1040 C. As posies das curvas de transformao so muito mais fortemente afectadas pela presena em conjunto de vrios elementos de liga. No que respeita aos aos Cr-Mo o aumento do teor em Carbono (at 0,5 %) atrasa de modo notrio a transformao perltica, enquanto que para os aos Cr-Ni a transformao baintica a que mais acentuadamente atrasada (quando o teor em Carbono aumenta at 0,5 %).

O Boro tem um efeito muito marcado sobre a transformao ferrito-perltica, mesmo para teores entre 0,002 e 0,005%; o efeito do Boro de tal modo relevante que o teor dos restantes elementos de liga pode ser reduzido a aproximadamente metade sem que as curvas de transformao sofram alteraes apreciveis quanto sua posio; este efeito do Boro ainda mais notrio para os aos de baixo teor em DI = DIC 2,21 (%Mn) 1,40 (%Si) 2,13 (%Cr) 3,275 (%Mo) 1,47 (%Ni) Carbono, diminuindo significativamente de importncia medida que o teor em Carbono 5,0 aumenta at ter um efeito quase nulo Mo Mn para teores em Carbono prximos do eutectoide. 4,0 interessante, agora, fazer uma avaliao quantitativa do efeito dos elementos de liga na temperabilidade dos aos. A Fig. 9, utilizada sobretudo para quantificar o efeito dos elementos de liga no dimetro crtico ideal, permite aferir qual a importncia relativa de alguns elementos de liga, como sejam o Mn, o Cr e o Mo.
Cr

3,0

2,0

Ni Si

1,0 0,4 0,8 1,2 1,6 2,0

% Elemento de Liga

Por aqui, se verifica que, de entre Fig. 9 - Diagrama para previso do dimetro crtico ideal (DI). os elementos mencionados, o Mo aquele que confere maior temperabilidade, situando-se o Cr e o Mn no grupo seguinte. O silcio e o nquel, quando presentes, tambm contribuem para alguma temperabilidade. Um outro elemento, comum aos aos-ferramenta, omitido nesta tabela, o vandio. Em teoria, este elemento teria um efeito muito pronunciado na temperabilidade (mesmo superior ao molibdnio); no entanto, devido sua forte caracterstica de formador de carbonetos, e tambm devido ao facto de esses carbonetos no se dissolverem facilmente, a menos que se recorra a temperaturas extraordinariamente elevadas (e, portanto, inconvenientes), o vandio no afectar praticamente a temperabilidade nos aos. Variando a temperatura de austenitizao obtm-se diferentes percentagens de elementos de liga em soluo slida para um mesmo ao; os tempos de incubao sofrero tambm alteraes correspondentemente. O tamanho de gro tambm afecta fortemente a durao do perodo de incubao. Os limites de gro, so locais preferenciais de nucleao heterognea; quanto menores forem as dimenses dos gros tanto maior ser a densidade de defeitos (neste caso, limites de gro) por unidade de volume; assim, quanto menor for o tamanho dos gros tanto maior ser a tendncia para diminuir a durao do perodo de incubao das transformaes com difuso; por outras palavras, quanto menor for o tamanho dos gros tanto menor ser a temperabilidade (vista como facilidade em formar martensite, evitando que a austenite se transforme nos seus produtos de decomposio de mais alta temperatura: ferrite/perlite e bainite). O gro grosseiro, se por um lado favorece a temperabilidade (aumentando-a), por outro lado, traz consequncias negativas do ponto de vista de comportamento mecnico, em particular no que diz respeito tenacidade. No se deve por este motivo procurar jogar sobre o tamanho de gro para aumentar a temperabilidade.

Efeito dos elementos de liga sobre a evoluo da dureza durante o revenido. Formao de carbonetos de liga.
A adio de elementos de liga nos aos tem tambm implicaes relativamente formao de carbonetos. Alguns dos elementos estabilizadores da ferrite so tambm carburgenos (ou seja apresentam forte afinidade para a formao de carbonetos). Os elementos carburgenos mais relevantes so, por ordem crescente da sua afinidade para o Carbono: Cr, W, Mo, V, Ti Nb, Ta, Zr. Alguns dos carbonetos formados no contm Fe, como, p. ex., o Cr7C3 , VC e Mo2C. Os aos rpidos e os aos-ferramenta para trabalho a quente contm normalmente trs tipos de carbonetos: M6C , M23C6 e MC (em que M representa um qualquer dos elementos carburgenos). A estabilidade dos carbonetos depende da presena de outros elementos no ao; essa estabilidade depende do coeficiente de partio do elemento de liga em questo entre a matriz e a cementite; o coeficiente de partio definido como sendo o quociente das percentagens em peso do elemento em questo em cada uma das fases. A ttulo de exemplo apresentam-se alguns valores de coeficientes de partio:

Al 0

Cu 0

P 0

Si 0

Co 0,2

Ni 0,3

W 2

Mo 8

Mn 11,4

Cr 28

Ti

Nb

Ta

Valores ainda maiores

Note-se que o Mn, que um elemento fracamente carburgeno, , no entanto, fortemente estabilizador dos carbonetos. Na prtica, o elemento estabilizador de carbonetos mais frequentemente utilizado o Cr. Um ao contendo Si ou Ni susceptvel de grafitizao; se, no entanto, se adicionar Cr consegue-se evitar a precipitao de Carbono sob a forma de grafite. Todos os elementos formadores de carbonetos so tambm formadores de nitretos. Os carbonetos (e nitretos) de Vandio desempenham um papel muito importante no que respeita limitao do crescimento do gro, para o que basta a presena de pequenas quantidades de V (~ 0,10%). Tal deve-se ao facto de estes carbonetos se apresentarem finamente dispersos, sendo necessria uma temperatura muito elevada para os dissolver. Da que s temperaturas de austenitizao habituais os precipitados finamente dispersos ainda actuem como inibidores de crescimento do gro; se se aumentar a temperatura at se dissolverem os carbonetos por completo ocorrer um grande aumento do tamanho de gro do ao. O Ti e o Nb so outros dois elementos de liga que produzem um efeito anlogo ao do V; os carbonetos duplos de W e Mo dos aos rpidos e doutros aos de alta liga tambm actuam como inibidores do crescimento do gro. A adio de uma percentagem adequada de Al ao ao lquido durante a sua fabricao conduz obteno de aos de gro fino frequentemente usados como aos de cementao. Normalmente comea-se por reduzir o teor em oxignio do ao lquido at se atingir um nvel apropriado, adicionando-se ento o Al numa proporo correspondente ao teor em azoto; medida que o ao arrefece forma-se uma fina disperso de nitretos de Alumnio os quais actuam como inibidores de crescimento de gro s temperaturas normalmente atingidas durante os tratamentos trmicos.