Guia Da Agua Pura

R. Assungui, 432 R.
da Tranqilidade, 38 04131-000 So Paulo SP 21221-270 Rio de Janeiro - RJ Tel: +11 5062-9070 Fax: +11 5062-3502 Tel: +21 3351-6895 Fax: +21 3351-4653 e-mail: analitica@novanalitica.com.br e-mail: analiticario@novanalitica.com.br
O GUIA DA GUA PURA
R. Assungui, 432 R. da Tranqilidade, 38 04131-000 So Paulo SP 21221-270 Rio de Janeiro - RJ Tel: +11 5062-9070 Fax: +11 5062-3502 Tel: +21 3351-6895 Fax: +21 3351-4653 e-mail: analitica@novanalitica.com.br e-mail: analiticario@novanalitica.com.br
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O Guia da gua Pura:

1. Introduo
gua um reagente muito importante a qual, at recentemente, era vista somente como uma ddiva da natureza. Assim como a beleza, a pureza da gua est nos olhos de quem a v. que o consumidor domstico da gua da torneira a considera muito pura, para o cientista Aquilo do laboratrio esta gua considerada como muito suja e impura. As necessidades industriais e de pesquisas esto criando uma demanda por gua com grau de pureza cada vez maior. Novas tcnicas analticas de ultra alta sensibilidade desenvolvidas para monitorar processos industriais tem sede por gua ultra pura. comum o cientista analtico ou experimental estar preocupado com o meio ambiente, com toxicologia, com elementos e compostos interferentes em concentraes na faixa de partes por bilho (ppb). Experimentos biolgicos so muito sensveis contaminantes de todo o tipo, especialmente com relao aos metais de transio e orgnicos a dissolvidos. Tcnicas analticas como a de HPLC requerem gua ultra-pura em muitas de suas aplicaes, principalmente como um componente de eluio. Naturalmente, os trabalhos em anlise de traos requerem gua que seja livre dos componentes a serem medidos.
2. IMPUREZAS NA GUA
A habilidade nica da gua em dissolver, de certa maneira, praticamente qualquer composto qumico e de suportar todas as formas de vida, j um indicativo que a gua encontrada na natureza grande rica em contaminantes. As categorias principais de impurezas encontradas so: Partculas em suspenso, inclusive colides Sais inorgnicos Compostos orgnicos dissolvidos Pirognios Gases dissolvidos
Partculas em suspenso, inclusive colides

Matria suspensa na gua inclui limo, escombros de tubulao e colides. Partculas coloidais as quais podem ser orgnicas ou inorgnicas no so realmente partculas em suspenso ou em soluo mas influem na cristalinidade da gua e na turbidez da mesma. O grau de contaminao por colides pode ser determinado pelo teste de entupimento de um filtro padro ou por turbidimetria. Na turbidimetria onde se mede a quantidade total de slidos em suspenso um feixe luminoso atravessa a gua e a quantidade de luz que foi difratada proporcional a quantidade de partculas em suspenso.
Partculas em suspenso podem interferir nas membranas de osmose reversa e entupir as colunas analticas de dimetros de poro pequenos, assim como interferir na operao de vlvulas e medidores. Por causa disto, comum se utilizar um pr filtro de 10 a 20 m como o primeiro componente de purificao de gua para eliminar as partculas maiores. As partculas menores sero, ento, removidas pelo processo de osmose reversa, sub mcron filtrao ou ultra filtrao.
Sais inorgnicos
Substncias inorgnicas em soluo incluem sais duros derivados de estratos rochosos. Os bicarbonatos de clcio e magnsio aumentam temporariamente a dureza da gua, ao passo que os sulfatos e cloretos causam dureza permanente. Dentre as outras impurezas inorgnicas presentes na gua est o CO2 (o qual se dissolve em gua formando uma acidez fraca devido formao do cido carbnico), sais de sdio, (advindos de leitos arenosos de rios), compostos frricos e ferrosos (derivados de minerais e de silicatos tubulaes enferrujadas), cloretos (da intruso salina), alumnio, fosfatos (de detergentes) e nitratos (de fertilizantes). A figura acima mostra a configurao de uma clula de Slidos totais dissolvidos (TDS) medido como o resduo em ppm obtido pelo mtodo da padro e o movimento dos nions (-) e dos ctions (+) em condutividade evaporao de uma amostra de gua at a secagem total aquecendo-a a 1800C. Este resduo direo dos eletrodos carregados. inclui colides, compostos orgnicos no volteis e sais, os quais so estveis a esta temperatura. Valores dea condutividade menores que2S/cm devem ser medidos on-line visto que gua De longe, maior parte deste resduo composta por sais inorgnicos, assim, o TDS a usado pura absorve contaminantes do meio ambiente, e em particular o CO2, com o conseqente ultra como um indicador do nvel total dos compostos inorgnicos em gua de alimentao. Desta aumento da condutividade. forma, comum se estimar o TDS por uma medida da condutividade, multiplicando-se a condutividade da gua medida em S/cm a 25oC por 0,7. A condutividade e a resistividade so dependentes da temperatura. A 25oC a gua totalmente pura tem uma resistividade de 18.2 M-cm (e condutividade de 0.055 S/cm) devido aos ons Condutividade advindos da dissociao da gua: ction hidrognio e hidroxila. Sais inorgnicos em soluo consistem de ctions (com cargas positivas) e nions (com cargas Um aumento da temperatura resultar em uma maior condutividade (e portanto menor negativas) e transmitem uma corrente eltrica quando uma voltagem aplicada entre dois resistividade). Isto no deve ser interpretado como uma deteriorao da qualidade da gua eletrodos dentro da gua. Quanto mais ons esto presentes na gua, maior a corrente maior tratada. Se a temperatura aumenta 1oC a condutividade da gua comum aumenta cerca e de 2%, a condutividade (e portanto menor a resistividade). ao passo que o da gua ultra pura aumenta cerca de 6%. Na prtica normal, o que se faz corrigir a condutividade (e resistividade) para 25oC. Esta correo, tambm chamada de compensao feita automaticamente nos condutivmetros mais sofisticados. Condutividade expressa em microSiemens por centmetro (S/cm) e usada como uma das medidas da qualidade da gua. Resistividade a reciproca da condutividade e expressa em megaohm-cm (M-cm). Esta forma mais conveniente para se medir a qualidade da gua de pureza. alta
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Condutividade da gua Pura X Temperatura 1 de da ) vi m ti /c 0,1 S du (u on C 0,01 020406080100 Temperatura (C)

Condutividade da gua Pura x Temperatura
Condutividade da gua X Concentrao de Eletrlito (25C)

) cm S/ (u 10 e ad id tiv 1 du on C
100
0,1 0,1110100
Concentrao (mg/L)
HClNaOHNaClCO2
Condutividade da gua deionizada X Concentrao do eletrlito (25oC)
Resistividade (M-cm)
0.1 1.0 10.0 18.2
Condutividade (S/cm) 10.0 1.0 0.1 0.055
Anlise de traos:
Embora a resistividade d uma excelente indicao da pureza inica da gua, ela no para certas aplicaes crticas. Em casos onde o nvel de contaminantes individuais pode ser suficiente medido em partes por bilho ou menos, tcnicas analticas como cromatografia de ons, atmica com forno de grafite, ICP, ICP-MS, espectrometria de massa, so tcnicas as que devem absoro ser usadas.
pH
difcil medir o pH de uma gua ultra pura. Alm da gua ultra pura captar rapidamente os contaminantes que afetam o pH ela tambm tem uma condutividade muito baixa, o que causa instabilidade na maioria dos pHmetros. Felizmente, como a concentrao de ons hidrognio na gua afetam ambos pH e resistividade, o pH uma constante para uma dada leitura de resistividade. Por exemplo, se a resistividade for de 10M-cm ento o pH estar entre 6.6 e 7.6. pH de uma gua ultra pura poder, entretanto cair para 4.5 conforme esta gua absorve CO2 da O atmosfera, e isto no significa que a gua esteja fortemente contaminada, apenas uns poucos ppm de CO far o pH desabar.
Orgnicos dissolvidos
Impurezas orgnicas na gua advm da queda de material vegetal principalmente os cidos flvico e hmico originados de fazendas, fbricas de papel, dejetos industriais, Entre eles esto includos detergentes, gorduras, leos, solventes e resduos de pesticidas e herbicidas. Alm disto tem os orgnicos que so carregados e que incluem materiais de purificao de resinas e carvo), restos de tubulao e tanques. (escamas Um sistema de purificao de gua pode tambm ser uma fonte de impurificao e portanto ser projetada no apenas para remover os contaminantes mas para evitar a contaminao pelo deve prprio sistema. Impurezas orgnicas presentes na gua comum freqentemente geram uma colorao marromamarelada e podem atrapalhar o desempenho das resinas trocadoras de ons, assim como contaminando a gua produzida. O grau da contaminao orgnica pode ser medida pelo teste de absoro de oxignio (OA), usando uma soluo de permanganato de potssio ou fazendo uma determinao da demanda qumica de oxignio (COD).
Entretanto os analisadores de carbono total (TOC) tem sido usados por causa da sua sensibilidade em detectar baixos nveis de compostos orgnicos em amostras aquosas (na realidade o instrumento est medindo o carbono orgnico total oxidvel presente na amostra (TOOC). gua com um contedo de TOC muito baixo (abaixo de 10ppb) de particular importncia no uso de tcnicas como HPLC, fluorescncia, e cultura de tecidos. Nos casos onde se usam sistemas de deteco por ultravioleta, a necessidade da gua ter nvel de absoro de UV muito baixo (idealmente menor que 0.0001A.U. em 254nm) fundamental.
Micro Organismos
gua superficial contm uma grande variedade de micro organismos, incluindo amebas, paramcias, diatomceas e algas. Como a maioria das guas de laboratrios vem de plantas de bactrias, tratamento, onde um grande esforo feito para retirar os micro organismos, o principal problema que resta o de se livrar das bactrias. O nvel tpico de bactria para uma gua potvel, como que alimentam um laboratrio de uma formao de colnia pr mililitro (1 CFU/ml) ou menos. as As bactrias so mantidas em nveis baixos graas ao uso de cloro residual ou outros desinfetantes. Uma vez que os desinfetantes so removidos durante a purificao, as bactrias podem se proliferar livremente. O desafio para a os sistemas de ultra purificao de gua so: 1. 2. 3. 4. Remover a bactria presente na gua de alimentao. Evitar a entrada de bactrias no sistema e a conseqente contaminao do mesmo. Inibir o crescimento das bactrias no sistema. Assegurar que no haja bactrias na gua produzida.
Ora, bactrias so organismos unicelulares e que se multiplicam em uma razo exponencial. prosperam nas guas paradas e esto presentes em muitas superfcies e no ar. As bactrias Elas sobrevivem e crescem em uma grande variedade de substratos, incluindo em cidos orgnicos dissolvidos e compostos inorgnicos. Bactrias que metabolizam ferro, enxofre e nitrognio so bons exemplos de organismos que se utilizam dos meios de crescimento disponveis. Bactrias crescero facilmente em sistemas de purificao de gua. A bactria entra - em qualquer sistema de purificao de gua no protegido - por qualquer abertura como por exemplo pelo ponto de uso (a sada). Uma vez dentro do sistema, algumas bactrias secretam uma substancia polimrica tipo lodo, a qual gruda na superfcie interna do tanque de armazenamento, nos cartuchos de deionizao, na tubulao e se escondem em reas como as vlvulas de esferas. As bactrias so normalmente detectadas e contadas filtrando-se uma amostra da gua em uma membrana de 0,45m de dimetro de poro e colocando esta membrana em um meio de cultura por vrios dias. A contagem de bactrias so relatadas pelo numero de colnias formadas por mililitro de gua (CFU/ml). As bactrias podem ser destrudas por desinfetantes como perxido de hidrognio, hipoclorito e bissulfito. Entretanto, quando as bactrias so destrudas, suas secrees polimricas e os fragmentos celulares de liposacardeos permanecem e podem 7
tambm causar problemas se no forem removidos. Estas secrees que so endotoxinas so pirognicas. Pirognio, o nome dado a substncias que causam febre quando introduzidas em um animal. Quando uma gua contendo pirognio injetada em um animal, ocorre um aumento da temperatura do corpo do mesmo. Assim, uma gua de grau farmacutica tem que ser apirognica. Pirognios tambm so indesejveis em experimentos com cultura de tecidos. Pirgenos so detectados injetando-se a amostra de gua em coelhos especiais, ou com o teste LAL (Limulus Amoebocyte Lysate), que se trata de um teste sensvel a muito baixos teores de endotoxinas.
Gases dissolvidos
Oxignio e dixido de carbono so os dois gases mais comuns encontrados na gua natural. O dixido de carbono se comporta como um nion fraco e removido por resinas trocadoras de nions fortemente bsicas. O oxignio dissolvido tambm pode ser removido pelas resinas trocadoras de nions na forma de sulfitos, e o nvel do oxignio na gua de alimentao pode ser monitorado com um eletrodo sensvel ao oxignio.
Variaes na Qualidade da gua

Ao contrrio de ouras matrias primas, os veios de gua variam em qualidade de uma regio outra e de uma estao para outra. As guas de superfcie, por exemplo, costumam ser para macias e terem um baixo TDS, mas uma alta concentrao de contaminantes orgnicos, sendo muito destes na forma coloidal. Analogamente, as guas de subsolo geralmente so duras e possuem um alto TDS, mas um baixo nvel de contedo orgnico. As variaes sazonais na qualidade da gua so mais visveis nas guas de superfcie. Por exemplo, no hemisfrio norte, durante os meses do outono e inverno, folhas mortas e plantas caem nas guas e desprendem uma grande quantidade de matria orgnica nos rios, lagos e reservatrios. Como resultado, o grau de contaminao orgnica nas guas de superfcie atinge seu pico nos meses destas estaes e diminuem durante a primavera. A qualidade e as caractersticas das fontes naturais de gua tem uma influncia primordial no regime de purificao necessria. Assim, antes de recomendar qualquer tipo de equipamento de purificao, a Elga se certifica que a qualidade da gua local seja conhecida; em muitos casos uma completa anlise da gua realizada nos laboratrios da Elga. 8
A discusso sobre os tipos de contaminantes encontrados na gua o que leva ao mtodo de como se retirar estes contaminantes desta gua.
3. MTODOS DE PURIFICAO
Sete so os mtodos comunmente usado para purificao da gua: Destilao Deionizao Osmose reversa Adsoro em carvo ativado Filtrao em microporo Ultra filtrao Foto-oxidao
Destilao:
A destilao um processo antigo de purificao onde a gua aquecida at ferver e evaporar. Este vapor ento condensado e coletado. O equipamento para realizar a destilao (o destilador) relativamente barato mas consome uma quantidade muito grande de energia: geralmente cerca de 1KW de eletricidade por litro de gua produzida. Este custo pode no ser muito explcito, principalmente se quem paga esta conta outra pessoa, como o chefe, a entidade, a universidade, etc.! Dependendo do projeto do destilador, a gua destilada pode ter uma resistividade de cerca de 1M-cm e sair estril, quando recm destilada. Mas, ela se transforma dependendo da maneira de armazen-la. Alm disto, impurezas como CO2, slica, amnia e uma variedade de compostos orgnicos so carregados para o destilado. A destilao s produz gua purificada se o fizer muito lentamente. Assim, por ser um processo lento, a gua precisa ser armazenada para ser usada posteriormente. Se o continente de armazenamento no for inrtil, ons ou plastificantes se despregaro do continente e recontaminaro a gua, e conforme dito anteriormente, bactrias crescero livremente na gua parada. Para manter a esterilidade, usam-se frascos especiais e a gua coletada ento autoclavada. Naturalmente, estes frascos uma vez abertos permitem a exposio da gua s bactrias. Em regies de gua dura, se torna necessrio limpar freqentemente os destiladores com cido, devido ao encrustamento dos sais. Tal procedimento poder ser minimizado se a gua for previamente tratada com osmose reversa ou amolecimento da mesma.
Deionizao
A deionizao um processo amplamente usada em laboratrios para prover gua pura a necessidade. Trata-se de um processo contnuo e que grandes quantidades de gua so conforme produzidas na hora. Os deionizadores de laboratrios invariavelmente incorporam um com resinas trocadoras de ons de leito misto. Estas resinas podem ser descartadas ou cartucho regeneradas na fbrica. A Elga pioneira no conceito de regenerao coletiva das resinas trocadoras de ons e sua estao de regenerao em High Wycombe UK uma das maiores da Europa. A deionizao funciona trocando-se os ons hidrognio por contaminantes catinicos e os ons hidroxilas por contaminantes aninicos da gua de alimentao. O leito da resina trocadora de ons feito de pequenssimas partculas esfricas atravs das quais a gua de alimentao passa. Aps um certo tempo, todos os stios ativos de hidrognios e hidroxilas sero trocados por ctions e nions e os cartuchos precisaro serem trocados ou regenerados. nions e ctions na gua de alimentao so removidos A deionizao tem muitas vantagens sobre a destilao na produo dapelas gua resinas pura. Em primeiro trocadoras de ons e so trocadas pelos ons hidrognio e hidroxila da lugar, um processo sob demanda, ou seja: a gua se torna disponvel somente quando ela resina. Os ons hidrognio e hidroxila combinam para formar a molcula necessria. Em segundo lugar, quando se usa resinas de alta pureza, todo o material inico da gua. efetivamente retirado da gua, de modo a oferecer uma resistividade mxima: 18M-cm (a 250C). Pequenas partculas e fragmentos de resinas podem ser carregados pela gua passante. Assim, toda trocadora de ons dever ser usada em conjunto com filtros, quando se deseja uma gua Osmose ReversaDado que as bactrias crescem rapidamente em gua parada, os cartuchos livre de partculas. podem se contaminarem se no forem usados com regularidade. Este problema evitado A osmose reversa um que resolve muitos dos da destilao e da circulando-se a gua de processo modo a inibir o aparecimento de problemas uma colnia ou atravs de uma deionizao. regenerao, visto que o material qumico usado na regenerao fortemente desinfetante. Para a osmose reversa, vamos primeiro olhar no processo da osmose normal. Este um Almexplicar de eliminar o material inico, a deionizao remove todo material orgnico fortemente fenmeno natural dissolvido que ocorre sempre que uma soluo diluda a separada de outra soluo polar. Material orgnico poder no ser retirado e diminuir capacidade da resina. Em concentrada por meio de uma membrana semi permevel. A gua, movida pela fora a aplicaes onde se necessita de gua orgnica e inorganicamente pura, se usa uma combinao presso osmtica reversa causada diferena da concentrao de contaminantes a de membrana de osmose e pela de resina trocadora de ons. Alternativamente, umatravessa eliminador orgnicos sentido da soluo concentrada. O fluxo de gua continua, at que a soluo concentrada fique no pode ser usado, antes da trocadora de ons, onde o ndice de matria orgnica muito diluda alto. e a presso contrria (back-pressure) impea que mais algum fluxo atravesse a membrana. Atinge-se neste ponto o equilbrio osmtico. Tem havido muitas tentativas de eliminar as limitaes da deionizao e da destilao. Em alguns sistemas a destilao precede a deionizao: os cartuchos duram muito mais, mas o problema esterilidade continua. Em outros casos a deionizao precede a destilao: continua o problema da de armazenamento da gua e o de no ter gua conforme demanda.
10 11
Comparao do desempenho das membranas de OR Presso Substncia Eficincia de remoo Assimtrica
Presso Osmtica
composta
Aplicada
Espira Fibra permevel Espira Assimtrica
TDS 85 95% 90 95% 96 98% (ndice de rejeio)
Colides Pirogenios 99.5% 99.5% 99.5% Sol. Sol. gua Bactrias gua Salina Pura Virus Pura Salina
Sol. gua Pura Salina Membrana Semipermevel

(c) Osmose Reversa
Membrana Cut-off Semipermevel do peso 500

molecular
250
Membrana Semipermevel 100

(b) Equilbrio Osmtico
Taxa de rejeio 82 90 88 90 da slica
(a) Fluxo Osmtico
95 98
Se uma presso maior que a presso osmtica for aplicada ao lado do concentrado da membrana, a direo normal do fluxo osmtico revertido; gua pura passa pela membrana a partir da soluo concentrada e , ento, separada de seus contaminantes. Este o principio Notas: 1. ons polivalentes so rejeitados mais eficientemente que os bsico da osmose reversa s vezes tambm chamada de hiper filtrao. 2. Fluoretos e bicarbonatos so rejeitados mais eficientemente em pH alto. monovalentes Na prtica, a gua de alimentao bombeada em um vazo de presso contendo uma espiral Ambos os tipos membranas de furos) poliamida tem um desempenho melhor que as membranas um conjunto de de fibras (com micro de membranas semi permeveis. A gua purificada de ou celulose, mas aspara membranas compsitosOs tem uma melhor rejeio a orgnicos que as do tipo pela membrana formar ode permeado. contaminantes se acumulam na gua residual passa assimtrico, assim como uma maior eficincia de remoo de slica e de ons orgnicos. chamada de concentrado o qual escorre para o dreno. A Elga utiliza as membranas de filmes finos compostos em seus equipamentos. A ltima gerao de membranas de osmose reversa de filme fino de poliamida composta Por causa da dos sua ons eficincia excepcional, a osmose reversa uma tecnologia que oferece uma de 90 a 98% orgnicos, juntamente com virtualmente todos os contaminantes no remove alta relao benefcio/custo sistemas de peso purifio de gua. inicos grandes e molculasem orgnicas com molecular maior que 100. Gases dissolvidos no so removidos por este processo. O desempenho das membranas assimtricas e as de filme fino A osmose reversa tende a proteger o sistemacom das as bactrias e dos de pirognios. so mostradas na tabela abaixo, juntamente membranas celulose. A osmose reversa comumente associada aos cartuchos de resinas trocadoras de ons de modo a maximizar a vida dos mesmos e a prover uma gua com baixo teor de orgnicos. A gua dispensada diretamente da osmose reversa possui um nvel muito baixo de bactrias.
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Partculas em suspenso, inclusive colides

Condutividade da gua Pura X Temperatura 1 de da ) vi m ti /c 0,1 S du (u on C 0,01 020406080100 Temperatura (C)

Condutividade da gua X Concentrao de Eletrlito (25C)

0.1 1.0 10.0 18.2

Condutividade (S/cm) 10.0 1.0 0.1 0.055

Variaes na Qualidade da gua

Comparao do desempenho das membranas de OR Presso Substncia Eficincia de remoo Assimtrica

Espira Fibra permevel Espira Assimtrica

TDS 85 95% 90 95% 96 98% (ndice de rejeio)

Sol. gua Pura Salina Membrana Semipermevel

Membrana Cut-off Semipermevel do peso 500

Membrana Semipermevel 100

Taxa de rejeio 82 90 88 90 da slica

(a) Fluxo Osmtico

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