IDENTIFICACIN DEL GRUPO FUNCIONAL MUESTRA 4, DADO EL ESPECTRO IR Y PREPARACION DEL DERIVADO DEL COMPUESTO.

Yerri Ignacio Centeno Vidal (25140249); Pastrana Jhonny Marcelo (27140235). Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica Universidad de Nario yeceivi@yahoo.es; jhmapa85@hotmail.com Entrega de informe 17/09/ 2012

RESUMEN Se identific una muestra 4 desconocida a partir del anlisis espectrofotomtrico infrarrojo, En primera instancia se purifico la muestra liquida con olor desagradable a travs de una destilacin simple garantizando la eliminacin de interferencia, en seguidamentese procedi a tomar las constantes fsicas encontrando que la muestra tiene aproximadamente un punto de ebullicin corregida 62.4C, pH bsico y una densidad 0.688g/mL. Finalmente se clasifico el grupo funcional al cual pertenece por el anlisis de las bandas ms caractersticas que son las de tensin simtrica del enlace N-H y la de vibracin de deformacin del enlace N-H para aminas secundarias. As de esta manera se identific la muestra como una amina secundaria y que el compuesto ms probable es la dietilaminala cual presenta un punto de fusin terico de 55C.

INTRODUCCIN La espectrofotometra de infrarrojo es una de las mejores herramientas para resolver problemas de estructura molecular y de identificacin qumica. La regin infrarroja del espectro se extiende entre la del visible y la de regin de microondas abarcando aproximadamente 0.75 pm hasta 1000 pm. Para caracterizar la radiacin infrarroja se utilizan tanto las unidades correspondientes a longitud de onda como tambin las de nmero de onda comnmente ms usadas. El espectro infrarrojo se divide en tres regiones para tener una informacin molecular que se puede obtener y para enfatizar las diferencias bsicas. En el infrarrojo prximo la mayora de bandas de absorcin son debidas a armnicos de vibracin de tensin de hidrogeno, particularmente til para la identificacin de varios grupos funcionales. En la regin del infrarrojo fundamental se obtienen una gran cantidad de informacin cualitativa y cuantitativa acerca de los grupos funcionales y de la estructura molecular. La regin del infrarrojo lejano ofrece informacin, principal, acerca de las transiciones rotacionales, modos vidracionales de las redes cristalinas y vibraciones del esqueleto de las molculas grandes. En contraste con las regiones visibles y del ultravioleta prximo, prcticamente todas las sustancias absorben en la regin infrarrojo, siendo la nica execcin las molculas monoatmicas y las homopolares. El comportamiento fisicoqumico de una molcula orgnica se debe principalmente a la presencia de un grupo funcional, la presencia en su estructura de

uno o varios grupos se presentan en molculas de origen natural. Se encuentra una serie de reacciones caractersticas que permiten identificar determinados [2] grupos funcionales.

RESULTADOS Y DISCUSIN 1. Punto de ebullicin La prctica de laboratorio se realiz con la muestra problema N 4. Esta muestra fue liquida incolora, adems presento un olor desagradable. Para realizar el anlisis de la muestra se parti realizando la purificacin de la muestra, a travs de una microdestilacin, para ello se adiciono al baln de destilacin 5mL de la muestra junto con unos pedacitos de porcelana con el fin de controlar la ebullicin evitando que esta salte debido la cantidad de energa que se est proporcionando, y evitan se formen burbujas de aire. Luego se agrego carbn activado a la muestra, para que la muestra tomara su color caracterstico (incoloro), esto se debe a que el carbono activado contiene una gran cantidad de microporos, que le proporciona una capacidad de adsorcin elevada en la purificacin de lquidos. En la destilacin se obtuvieron 3 fracciones de muestra, las cuales se procedi a tomar las respectivas mediciones de puntos de ebullicin. Estas fracciones tuvieron el mismo punto de ebullicin lo cual es un indicio que se trata del mismo compuesto.

La temperatura de ebullicin que registro el termmetro fue de 55C a una temperatura ambiente de 19C y presin atmosfrica de 564 mmHg, dando un valor de temperatura de ebullicin corregida de 63C. ( Donde: Tm =temperatura medida = 55 C Pext = presin exterior en mmHg. ( ) )

12.52, la muestra ms picnmetro presento una masa de 15.96. Se realizaron los clculos y se encontr que la densidad de la muestra es 0.688 g/mL. 2. Anlisis infrarrojo muestra.

El anlisis del espectro de infrarrojo de la muestra cuatro se realizo de la siguiente manera. Lo primero que se analizo fue la presencia de un grupo carbonilo; ya que este grupo por lo general presenta una banda caracterstica de tensin que aparece en un rango de 1650-1900 para todos los grupos funcionales que tengan el grupo carbonilo(C=O) como son los cidos, aldehdos, cetonas, amidas, esteres, anhdridos. La seal de las bandas del grupo carbonilos es por lo general intensa o medianamente intensa, por lo que se descarto de nuestro espectro. Como se puede observar esta banda no aparece en el espectro de la muestra cuatro. Ya que la banda que caracteriza al grupo carbonilo no se encuentra, el anlisis de los grupos funcionales disminuyo. Posteriormente se analizo la vibracin de tensin del enlace N-H la cual aparece entre los 3320-3550cm-1 para aminas primarias y secundarias. Como se puede observar en el espectro esta banda si aparece, en el circulo verde del espectro se muestra se seala esta banda. En el espectro se miro que solo aparece en esta banda una sola seal y adems no es intensa por el contrario es dbil por lo que se concluye que puede tratarse de una amina secundaria. Siguiendo el anlisis de izquierda a derecha, el espectro muestra unas seales intensas que aparecen entre 28403000cm-1 que corresponden a las vibraciones de tensin simtrica y asimtrica de los enlaces de los C-H de los metilos y metilenos. Esta banda se muestra en el crculo amarillo. Otra banda que encontramos es la de deformacin en tijeras dbil del enlace N-H que a veces no se detecta debido al solapamiento con otras bandas, esta aparece en un intervalo de 1490-1580cm-1 para aminas secundarias como se muestra es el crculo rojo. Otra banda que se muestra en el es la banda correspondiente a las vibraciones de deformacin de los enlaces C-H para

Para determinar la temperatura de ebullicin se utiliz un tubo thiele el cual contiene aceite, en este se introduce un tubo cilndrico de vidrio, se agregan aproximadamente, 4 gotas de muestra liquida cuyo punto de ebullicin se desea determinar y un capilar, con el extremo cerrado hacia arriba. Este mtodo sirve para calentar sustancias de una forma no muy directa pues la llama del mechero no se coloca en la base del tubo sino en su desprendimiento triangular para que de all fluya el calor hacia el cuello del tubo haciendo que las corrientes de convencin formadas por el calentamiento, mantengan todo el tubo a temperatura constante.Al calentar el sistema, el aire se dilata y la presin de vapor del lquido aumenta. Estableciendo un equilibrio entre las presiones interior del tubo capilar y la atmosfrica, de esta forma salen burbujas del capilar. Si continuamos calentando, al aumentar la temperatura, aumentarn an ms las presiones del aire y del vapor del lquido, por lo que tambin aumenta la velocidad de salida de las burbujas, formndose un rosario continuo de burbujas. En este momento, la presin atmosfrica yla presin de vapor del lquido se han igualado, por consiguiente, la temperatura que indica el termmetro, sumergido en el lquido en ensayo, corresponde al punto de ebullicin de la muestra una ves se observe el ascenso del liquido por el capilar. Despusde la purificacin de la muestra se procedi a realizar diferentes mediciones fsicas como: prueba de ignicin, en donde se humedece una esptula de cobre con la muestra esta fue flameada, presentando una llama de color amarillo descartando la presencia de halgenos, aromticos (no hay desprendimiento de holln) y metales en la muestra. Se midi el pH con papel indicador siendo bsica la muestra finalmente se procedi a medir la densidad de la muestra con un picnmetro de 5mL de masa

los metilos como de los metilenos (CH3 y CH2) tanto de simtrica como de asimtrica que aparecen entre 1375-1468cm-1 esta banda se indica con el color fucsia. En rojo se indica una banda correspondiente a las vibraciones de deformacin de aleteo y de torsin del metileno produciendo una absorcin dbil entre los 1153-1306cm-1. Esta banda en el espectro es intensa lo cual puede indicar un solapamiento con otras banda como por ejemplo la banda caracterstica de la vibracin de tensin del enlace C-N que aparece entre 1000-1250cm-1 para aminas alifticas saturadas (si fuera terciarias aparecera como doblete), esta se indica con el color verde claro. Con el caf se indica la banda correspondiente a deformacin de balanceo la cual indica el nmero de metilenos presente en la muestra. Esta banda aparece por lo general a 720cm-1. Si la frecuencia es menor o igual a 726 indica un nmero de metilenos mayor a cinco y si la frecuencia es mayor a 726 indica un nmero de

de infrarrojo original para la comparacin de nuestra conclusin.

3. Derivados de aminas A partir de la informacin que se obtiene del anlisis espectrofotomtrico del compuesto, se realizaron pruebas para confirmar e identificar que la muestra problema es una amina secundaria, las cuales, las ms probables se muestran en la siguiente tabla 1. Tabla N 1. Posibles compuestos. Compuesto dietilamina diisopropilamina pirrolidina p. ebullicin (C) 55 86 89

Para saber que compuesto estaba presente en la muestra problema se prepararon dos derivados uno con benzamida y otro con p-toluensulfonamida, el cual deba dar el punto de fusin caracterstico para cada derivado, como se muestra en la tabla. Tabla N 4. Posibles derivados de la muestra. Compuesto Benzamida( C) ptoluensulfonamid a(C) 60 ----123

dietilamina 42 diisopropilamina ----pirrolidina -----

Las racciones que se llevan a cabo son:

metilenos menor o igual a cuatro. En muestro espectro esta banda se indica a una frecuencia menor de 726cm-1 con lo que se concluye que la muestra problema presenta un numero de metilenos menor de cuatro [6]. Se anexa el espectro

El derivado obtenido en la reaccin de la muestra problema con la benzamida present un punto de fusin experimental en un rango de 38C y un corregido de 38.2C. Y el derivado preparado con la p-toluensulfonamidadio un punto de fusin experimental en un rango de 58C y el corregido de 58.5C. Con estos dos derivados y los puntos de fusin que se observan en la tabla N 4 se concluy que se trata de la dietilamina, ya que los derivados preparados tienen puntos de fusin cercanos a los [7] reportados para los derivados en la Shriner . Se

poda decir que se trataba de la diisopropilamina pero no se trata de este compuesto por que el derivado preparado con la benzamida y con p-toluensulfonamida no estn registrado en la [7] Shriner . La correccin del punto de ebullicin se realizo con la siguiente ecuacin. ( Donde: t1 = temperatura de fusin observada t2 = temperatura ambiente N= numero de grados de la columnilla de mercurio arriba del nivel del bao de aceite Para el derivado de la benzanida la correccin fue la siguiente. t1 = 38 t2 = 19 N= 64 ( ) )

CONCLUSIONES La temperatura de ebullicin experimental corregida de la muestra fue de 62.4 C y la terica es de 55C. lo que nos lleva a concluir que se trata de la dietilamina. El derivado preparado con la benzamida presento un punto de fusin corregido de 38.2C. El derivado preparado con la p-toluensulfonamida presento un punto de fusin corregido de 58.5C. El derivado brinda informacin acerca del compuesto que se tiene ya que se puede llegar a el por el punto de fusin de su derivado. Por esta razn se descarto que fuera la diisopropilamina debido a que sus derivados preparados con benzamida y ptoluensulfonamida no estn reportados en la Shriner. La microdestilacin como mtodo de purificacin de la muestra es muy importante debido a que se eliminan interferencias en el proceso para identificar la muestra y nos da un valor cercano al punto de ebullicin de la muestra a analizar siendo para la muestra analizada (muestra 4) 55 C y corregida de 62.5C.

La misma ecuacin se utilizo para calcular el punto de fusin del derivado preparado con la ptoluensulfonamida. t1 = 58 t2 = 19 N= 86 ( ) ANEXO

Se anexa el espectro de infrarrojo de la dietilamana.

Para la purificacin de los derivados de la benzamida se utiliz como solvente etanol-agua en proporcin 5-5 el cual deba ser soluble en caliente para garantizar su cristalizacin e insoluble a temperatura ambiente o en bao de hielo. Los cristales observados fueron incoloros brillantes. Lo mismo para el derivado preparado con la ptoluensulfonamida con la diferencia que para este derivado se utilizo etanol-agua en proporcin 5-3 tambin se garantizo su solubilidad en caliente, los cristales obtenidos fueron blancos brillantes.

Tomado de la base de datos SDBS.

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