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OTIMIZAO DO PROCESSO FOTO-FENTON UTILIZANDO IRRADIAO ARTIFICIAL NA DEGRADAO DO EFLUENTE TXTIL SINTTICO

Diego Ricieri Manenti1,2 Luis Fernando Souza Gomes1 Fernando Henrique Borba2 Aparecido Nivaldo Mdenes2 Fernando Rodolfo Espinoza-Quiones2 Soraya Moreno Palcio2 Resumo: Este trabalho investigou a fotodegradao dos poluentes de um efluente txtil sinttico via processo foto-Fenton. O efluente foi preparado pela mistura de seis corantes. Como fontes de irradiao UV, foram utilizadas trs lmpadas comerciais de mercrio. As variveis do processo, pH inicial e as concentraes do on ferro e perxido de hidrognio, foram otimizadas baseado nos resultados de reduo da demanda qumica de oxignio (DQO) e descolorao obtidos no planejamento fatorial 33 completo. Foi obtida uma boa representao dos dados experimentais para um modelo estatstico de quarta ordem, verificado pela aplicao de uma anlise de varincia. Os dados de degradao do ETS foram ajustados pelo modelo cintico de reao pseudo-primeira ordem. Com apenas 5 minutos de irradiao, o processo foto-Fenton apresentou tima eficincia na reduo da DQO, da turbidez, dos slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis, exceto para os compostos aromticos, que apresentaram resultados significativos de degradao em 60 minutos. Palavras-chave: corante txtil; foto-Fenton artificial, planejamento experimental Abstract: In this work, the pollutant photo-degradation of a synthetic textile effluent was investigated by using a lab-scale UV-based photo-Fenton reactor. As a synthetic textile effluent a mixture of six dyeing was prepared. As source of UV radiation three mercury commercial lamps were used. A 33 full factorial design was applied in order to seek the best values of initial pH, ion iron and hydrogen peroxide concentrations. The photo-Fenton process response was evaluated on the basis of chemical oxygen demand (COD), color and turbidity reduction values. A good representation of experimental data was obtained by a fourth order statistical model, which was checked out by applying a 2-way ANOVA analysis. A pseudo-first order reaction kinetic was applied to fit the substrate biodegradation data. A good performance of UV-based photo-Fenton process was achieved at 5 min, reducing COD, turbidity, total suspended, fixed and volatile solid, except for aromatic compound which was 95% significantly reduction at 60 min. Keywords: textile dye; photo-Fenton artificial; experimental design

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Programa de Ps-graduao de Auditoria, Percia e Gesto Ambiental da Faculdade Assis Gurgacz FAG Programa de Ps-graduao Stricto Sensu em Engenharia Qumica da Universidade Estadual do Oeste do Paran UNIOESTE. Rua da Faculdade, 645. Jardim La Salle. CEP 85902-000. E-mail: diegomanenti@hotmail.com

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1. INTRODUO O setor txtil um dos segmentos industriais mais poluidores das guas superficiais devido aos seus processos consumirem elevadas quantidades de gua, que posteriormente so convertidas em efluentes. Estes despejos so caracterizados por altas concentraes de matria orgnica associados elevada toxicidade, causada pela presena de corantes, surfactantes, slidos suspensos e compostos organoclorados (Cisneros, et al., 2002). A preocupao com a qualidade dos recursos hdricos demanda novas tecnologias para a reduo dos poluentes minimizando os impactos ambientais. Nos ltimos anos, os processos oxidativos avanados (POAs) so aplicados como alternativa para o tratamento de efluentes de diversas matrizes ambientais (Habibi, et al., 2005). Os POAs so processos em que o principal agente oxidante corresponde ao radical hidroxila (OH), gerado a partir da combinao entre irradiao UV ou visvel com substncias como o H2O2 (Lucas & Peres, 2006), semicondutores como o TiO2 (Habibi, et al., 2005; Garcia, et al., 2009), ZnO (Rivas, et al., 2008), Fe2+ ou Fe3+ (Garcia, et al., 2007; Quici, et al., 2007; Liu, et al., 2007; Durn, et al., 2008), e outras variaes e associaes. Dentre os POAs destaca-se o processo foto-Fenton (FF), baseado na reao entre sais ferrosos (Fe2+) e perxido de hidrognio (H2O2), associados irradiao UV, proporcionando oxidaes em tempos bem menores quando comparados aos outros POAs. O objetivo deste trabalho investigar a remoo dos poluentes do efluente txtil pela aplicao do processo foto-Fenton, utilizando luz artificial como fonte de irradiao UV. Os parmetros de avaliao da eficincia de oxidao foram a demanda qumica de oxignio (DQO), a descolorao, a turbidez, os slidos totais (ST), os slidos totais fixos (STF), os slidos totais volteis (STV), e os compostos aromticos simples e conjugados. 2. MATERIAIS E MTODOS 2.1 Materiais O efluente txtil sinttico (ETS) estudado foi preparado pela mistura de seis corantes em gua destilada, com concentrao de 50 ppm. Os corantes Azul FGLE (C40H23N7Na4O13S4), Marinho BLE ENGEVISTA, V. 12, n. 1. p. 22-32, junho 2010

(C3H24N5Na3O13S3), Escarlate BNLE (C44H32N7Na4O16S4), Preto FR (C44H32N13Na3O11S3), Laranja TGL (C25H33ClN6O6S2) e Amarelo ARLE (C48H26N8Na6O18S6) foram fornecidos por uma lavanderia industrial localizada na cidade de Toledo PR, Brasil. O H2O2 (30%), o FeSO47H2O (Merck) e outros reagentes so de grade analtica e foram utilizados com prvia purificao. 2.2 Reator fotoqumico O sistema reacional constitudo por trs copos becker de 500 mL, trs agitadores magnticos e coletores de alquotas, montados na forma que a soluo fique a aproximadamente 30 cm de distncia das fontes de irradiao (trs lmpadas de alta presso de mercrio, Philips 250 W). As lmpadas so fixadas verticalmente na parte superior de uma caixa de madeira (80 cm x 80 cm x 50 cm). Trs ventiladores foram posicionados em diferentes posies com o propsito de minimizar os efeitos da temperatura nas lmpadas. As paredes internas da caixa foram revestidas com papel alumnio evitando perdas de irradiao e mantendo a temperatura interna em torno de 40C durante o processo. 2.3 Procedimento experimental Antes de cada batelada experimental, o pH inicial do efluente foi ajustado utilizando as solues padres de NaOH (6 M) e H2SO4 (3 M). adicionado 500 mL do efluente no reator seguido das solues de H2O2 e Fe2+ nas quantidades determinadas no planejamento experimental. Na etapa do planejamento experimental o tempo de reao estabelecido foi de 60 minutos, e nas demais foram retiradas alquotas nos tempos 5, 10, 15, 30, 45, 60, 75 e 90 minutos para anlise dos parmetros fsico-qumicos. 2.4 Planejamento experimental A influncia dos trs parmetros operacionais do reator (POR): pH inicial e a concentrao dos reagentes H2O2 e Fe2+, foram investigadas baseadas na eficincia de reduo da DQO e descolorao, de acordo com um planejamento experimental fatorial 33 completo com triplicatas. Os trs nveis dos POR foram obtidos em testes preliminares e so apresentados na Tabela 1. Na anlise do processo foto-Fenton, onde os valores dos POR podem influenciar nas respostas experimentais em termos de reduo 23

dos valores da DQO e descolorao, espera-se que as respostas grficas 3-D sejam certa funo dos nveis dos parmetros, permitindo a otimizao dos valores dos POR. A anlise de varincia (ANOVA) permite avaliar que tipo de interao entre os POR so estatisticamente significantes para a funo resposta. Tabela 1 - Nveis estudados para os trs parmetros operacionais do reator
POR [Fe ] (mg L )
2+ -1

(2)

em que: P2 corresponde a diferena entre a massa final do recipiente aps a evaporao e secagem da amostra, P1 a massa do recipiente vazio e Va corresponde ao volume da amostra (mL). Os Slidos Totais Fixos (STF) foram calculados pela Equao (3)

Variveis q1 q2 q3

Nveis -1 0 1 5 50 2 10 70 5 15 90 8

(3)

[H2O2] (mg L-1) pH inicial

2.5 Determinaes analticas Todas as metodologias utilizadas na determinao dos parmetros fsico-qumicos seguiram o Standard Methods (APHA, 2005). O pH foi medido utilizando um pH metro digital (Tecnal TEC-2). A DQO foi determinada pelo refluxo fechado/mtodo colorimtrico. A turbidez (Nephelometric Turbidity Unit, NTU) foi determinada com um turbidmetro Tecnal, modelo TB1000. A absorvncia foi medida utilizando um Espectrofotmetro UV-vis (Shimadzu UV-1610PC) nos comprimentos de onda de mxima absoro (mx) associados aos compostos aromticos simples (228, 254 e 284 nm), aos compostos aromticos conjugados (310 nm), e aos corantes Amarelo (404 nm), Laranja (416 nm), Preto (483 nm), Escarlate (494,5 nm), Azul e Marinho (588 nm). Na etapa do planejamento experimental a cor foi mensurada no comprimento de onda 430 nm (Pt-Co). O percentual de reduo da absorvncia (Abs) foi calculado pela Equao (1)
Abs (%) = 100 M M [ Abs0 Abs ] M Abs0

em que: o slido obtido na determinao do resduo total submetido ignio de 550 20C, e P3 corresponde a diferena entre a massa final do recipiente aps a calcinao da amostra, o P1 a massa do recipiente vazio e Va o volume da amostra (mL). E, os Slidos Totais Volteis (STV) so obtidos pela diferena entre os slidos totais e os slidos totais fixos conforme a Equao (4)

(4)

3. RESULTADOS E DISCUSSES 3.1 Caracterizao do ETS no tratado As caractersticas fsico-qumicas do ETS no tratado so apresentadas na Tabela 2. Tabela 2 - Caractersticas fsico-qumicas do ETS no tratado
Parmetros pH Turbidez (NTU) DQO (mg L-1) ST (mg L-1) STF (mg L-1) STV (mg L-1) Valores 7,0 0,2 47 3,9 211 12 94 6,2 32 4,4 62 5,0

(1)

em que: AbsM0 e AbsM correspondem aos valores medidos nos comprimentos de onda de mxima absoro de cada composto antes e depois do tratamento, respectivamente. A anlise dos teores de slidos foi realizada atravs do mtodo gravimtrico e os resultados expressos em mg L-1. Os Slidos Totais (ST) foram obtidos pela Equao (2) 24

Os valores da absorvncia medidos nos comprimentos de onda de mxima absoro de cada composto presente no ETS so apresentados na Tabela 3.

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Tabela 3 - Valores da absorvncia nos comprimentos de onda de mxima absoro dos compostos em estudo presentes no ETS
Compostos Aromticos Simples Aromticos conjugados Amarelo ARLE Laranja TGL Cor (PtCo) Preto FR Escarlate BNLE Azul FGLE e Marinho BLE mx (nm) 228 254 284 310 404 416 430 483 494,5 588 Valores 1,180 0,727 0,675 0,534 0,775 0,788 0,759 0,631 0,613 0,594

3.2 Anlise estatstica Os resultados obtidos no planejamento experimental fatorial 33 completo para o tratamento do ETS so apresentados na Tabela 4. A reduo da DQO apresentou variaes entre 46,8 e 99,5%, enquanto a descolorao variou entre 80,4 e 99,5%. Baseado nos resultados da eficincia de reduo da DQO e da descolorao combinado as aes das variveis dos POR, foi proposto um modelo em termos lineares e as interaes dos coeficientes, de acordo com a Equao (5), resultando em um bom ajuste entre os valores previstos e observados para a reduo da DQO e descolorao, como apresentado na Figura 1.

Tabela 4 - Planejamento fatorial 33 completo com triplicatas


Exp. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 q1 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 5 10 15 q2 50 50 50 70 70 70 90 90 90 50 50 50 70 70 70 90 90 90 50 50 50 70 70 70 90 90 90 q3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 8 8 8 8 8 8 8 8 8 Remoo da DQO (%) DQO1 77,1 83,2 70,5 90,6 98,4 85,8 59,9 63,1 55,2 75 86,6 72,3 83,7 95,3 81,1 57,5 60,2 56 66,8 69,4 65,6 80,2 89,9 78,2 53,4 59,2 47,5 DQO2 78,4 84,2 70,4 88,7 99,5 83,9 59,2 62,6 54,2 75,4 87,2 73,5 82,1 96,5 79,8 57,4 59,1 56,5 66,7 68,3 64,9 80,9 89,2 77,9 55 59,9 46,8 DQO3 76,8 82,9 71 89,9 98,7 84,8 61,2 62,1 55,6 76,3 86,1 72,8 83,5 95,7 81,9 58,4 58,7 57,1 67,2 69 65,2 79,4 90 78,5 54,5 59 47,1 Descolorao (%) Des1 82,1 88,9 90,1 92,7 99,3 98,2 93,8 99,4 95 82,9 86,6 88,1 93,3 97,2 99 96,2 96,7 97,6 82 83 87 91,1 89,5 90 89 95 96,3 Des2 83,9 90,3 87,4 93 98,5 99,1 92 99,5 93,2 83,6 85,9 87,4 93,5 97,9 99,2 94,1 95,7 98,2 80,4 83,2 85,6 89,9 90,4 93 90,8 92,5 94,7 Des3 82,5 91 88,7 94,5 98,3 99,4 94 99 95,1 82,2 87,2 86,9 94,2 98,9 99,4 95 97,2 99 81,9 84,3 87,1 90,3 87 92,1 88,7 93,9 97

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R = a0 + ai a j + bij qi q j +
i =1 i =1 j =1 N

w
i =1 j =1 k =1

ijk

qi q j q k + vij qi2 q 2 j
i =1 j =1

(5)

em que: R a resposta experimental; q o valor do POR ajustado; a0 a constante; a o coeficiente dos termos lineares ajustados; b, w e v so os coeficientes associados com as interaes lineares e quadrticas entre os valores dos POR ajustados; e N o nmero do POR.

Figura 1 - Correlao entre os valores observados de reduo da DQO (a) e descolorao (b) e seus valores correspondentes previstos pelo modelo estatstico proposto As respostas experimentais, baseadas nos valores da DQO e descolorao, permitiram o desenvolvimento de um modelo estatstico, com o ajuste linear e quadrtico dos coeficientes associados com os valores dos POR, conforme apresentados nas Tabelas 5 e 6. A significncia dos efeitos dos POR e suas possveis aes combinadas so verificadas aplicando a anlise de varincias (2-way ANOVA), utilizando o software Statistica, como apresentado nas Tabelas 7 e 8.

Tabela 5 - Valores do ajuste linear e da interao dos coeficientes do modelo previsto para a reduo da DQO, com nvel de significncia de 95% (p < 5%) e r2 = 0,98762
Aes dos parmetros Coeficientes q0 q1 (q1)2 q2 (q2)2 q3 (q3)2 q1 x q2 q1 x (q2)2 (q1)2 x q2 (q1)2 x (q2)2 q1 x q3 q1 x (q3)2 (q1)2 x q3 (q1)2 x (q3)2 q2 x q3 a0 a1 b11 a2 b22 a3 b33 b12 w122 w112 v12 b13 w133 w113 v13 b23 Valor 72,633 -3,744 8,494 -17,274 21,278 -8,081 2,478 -0,389 0,550 -1,461 2,608 1,000 1,283 -0,672 0,733 2,261 Desvio padro 0,194 0,474 0,411 0,474 0,411 0,474 0,411 0,581 0,503 0,503 0,436 0,581 0,503 0,503 0,436 0,581 texp 375,065 -7,894 20,677 -36,416 51,795 -17,037 6,032 -0,669 1,093 -2,904 5,986 1,721 2,551 -1,336 1,683 3,892 p(%) <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 50,57 27,85 0,51 <0,01 9,02 1,32 18,64 9,74 <0,01

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q2 x (q3)2 (q2)2 x q3 (q2)2 x (q3)2

w233 w223 v23

-2,403 -0,281 -2,079

0,503 0,503 0,436

-4,776 -0,558 -4,772

<0,01 57,9 <0,01

Tabela 6 - Valores do ajuste linear e da interao dos coeficientes do modelo previsto para a descolorao, com nvel de significncia de 95% (p < 5%) e r2 = 0,95684.
Aes dos parmetros q0 q1 (q1)2 q2 (q2)2 q3 (q3)2 q1 x q2 q1 x (q2)2 (q1)2 x q2 (q1)2 x (q2)2 q1 x q3 q1 x (q3)2 (q1)2 x q3 (q1)2 x (q3)2 q2 x q3 q2 x (q3)2 (q2)2 x q3 (q2)2 x (q3)2 Coeficientes a0 a1 b11 a2 b22 a3 b33 b12 w122 w112 v12 b13 w133 w113 v13 b23 w233 w223 v23 Valor 91,823 4,304 1,504 9,570 4,426 -4,193 1,881 -0,794 -0,153 0,197 -0,624 0,056 0,089 -2,306 -0,428 0,406 1,064 -1,831 1,043 Desvio padro 0,145 0,355 0,307 0,355 0,307 0,355 0,307 0,434 0,376 0,376 0,326 0,434 0,376 0,376 0,326 0,434 0,376 0,376 0,326 texp 634,307 12,137 4,897 26,990 14,413 -11,824 6,127 -1,830 -0,406 0,524 -1,915 0,128 0,236 -6,130 -1,313 0,934 2,829 -4,867 3,202 p(%) <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 7,22 68,6 60,2 60,16 89,87 81,39 <0,01 19,4 35,40 <0,01 <0,01 <0,01

Baseado no total de 27 experimentos foi construdo os grficos 3-D em funo das respostas (R), e os dados experimentais foram previstos utilizando um modelo de quarta ordem (ver Eq. (5)) para os valores de reduo da DQO e descolorao, apresentando suas dependncias em relao aos valores dos POR. A anlise da ANOVA mostrou que o modelo previsto (Equao (5)) vlido, resultando em uma reproduo muito boa das respostas experimentais conforme apresentado nas Tabelas 7 e 8. A anlise da ANOVA apresentou nvel de confiana de 99,99%, quando o nvel de significncia foi calculado na proporo do erro da mdia quadrtica devido a regresso e os resduos, sendo < 0,01. A anlise estatstica do planejamento fatorial 33 completo apresentou os valores dos POR que tem influncia significativa na reduo da DQO e descolorao, proporcionando os valoENGEVISTA, V. 12, n. 1. p. 22-32, junho 2010

res estimados dos coeficientes a1, a2 e a3. Todos os parmetros em termos lineares e quadrticos tm influncia significativa (p < 0,01%) para a eficincia do processo na reduo da DQO e descolorao. O efeito negativo (a3 < 0, ver Tabelas 5 e 6) em relao ao nvel do pH inicial, sugere que a melhor eficincia do processo FF para a reduo dos poluentes obtida com pH inicial em meio cido, resultados similares foram encontrados em outros trabalhos que afirmam a melhor eficincia dos POAs nas mesmas condies (Kajitvichyanukul & Jamroensan, 2008; Knittel & Schollmeyer, 2008; Makhotkina, et al., 2008; Primo, et al., 2008). A ao do Fe2+ exerce influncia significativa na eficincia do processo FF para a reduo da DQO, apresentando efeito negativo para os termos lineares (a1 = -3,744) e efeito positivo para os termos quadrticos (b11 = 8, 494) como apresentado na Tabela 5. 27

Tabela 7 - Teste da anlise de varincia (2-way ANOVA) do modelo previsto para a reduo da DQO
Soma dos quadrados Regresso Resduos Total 15025,64 188,34 15213,98 Graus de liberdade 18 62 80 Mdia dos quadrados 834,75 3,04 F Calculado 274,588 Estatstico 1,8 Nvel de significncia (%) <0.01

Tabela 8 - Teste da anlise de varincia (2-way ANOVA) do modelo previsto para a descolorao
Soma dos quadrados Regresso Resduos Total 2333,02 105,24 2438,27 Graus de liberdade 18 62 80 Mdia dos quadrados 129,61 1,697 F Calculado 76,36 Estatstico 1.8 Nvel de significncia (%) <0.01

Resultados similares ocorrem para a ao do H2O2, porm, em maiores propores, sendo o efeito negativo para os termos lineares (a2 = -17,274) e o efeito positivo para os termos quadrticos (b22 = 21,278) na reduo da DQO (ver Tabela 5). Para a descolorao, os efeitos dos termos lineares e quadrticos do Fe2+ e do H2O2 so positivos (ver Tabela 6). Combinando Fe2+ e H2O2, estes apresentam significncia na eficincia do processo apenas para a ao entre os termos quadrticos (v12 = 2,608, p < 0,01%), e a combinao destes com o pH inicial apresenta influncia significativa (p < 0,01%) apenas para as aes com o H2O2 (b23, w233 e v23) como apresentado na Tabela 5. Resultados similares so verificados para a descolorao, quando apenas as interaes quadrticas entre o pH inicial e o H2O2 (w233, w223 e v23, ver Tabela 6) apresentam influncia significativa (p < 0,01%). Os resultados apresentados podem ser visualizados na Figura 2. As melhores condies do processo FF so com o pH inicial 2,3 e as concentraes de Fe2+ = 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1, obtendo cerca de 97% de eficincia na reduo da DQO. 28

3.3 Efeito do tempo de reao na degradao do ETS A eficincia de oxidao foi monitorada com a reduo da DQO, da turbidez, dos ST, STF, STV e em nove comprimentos de onda (228, 254, 284, 310, 404, 416, 483, 494,5 e 588 nm). Estes comprimentos de onda foram selecionados por estarem relacionados aos comprimentos de onda de mxima absoro dos compostos aromticos simples (228nm), compostos aromticos conjugados (254, 284 e 310 nm) e aos corantes Amarelo (404 nm), Laranja (416 nm), Preto (483 nm), Escarlate (494,5), Azul e Marinho (588 nm). Utilizando as melhores condies operacionais do processo FF encontradas no planejamento fatorial 33 completo, foi obtido o espectro UV/vis em funo do ETS no-tratado e tratado com o tempo de degradao estabelecido em 60 minutos conforme apresentado na Figura 3. O espectro apresenta que com 60 minutos de irradiao no h mais absorvncias nos comprimentos de onda referentes aos corantes e que os compostos aromticos so mais persistentes. A reduo da absorvncia indica a fragmentao das estruturas orgnicas com completa descoloENGEVISTA, V. 12, n. 1. p. 22-32, junho 2010

rao do ETS e a perda parcial dos compostos aromticos. Estes resultados podem ser explicados pela seguinte reao Fe2+/H2O2/UV Fe(OH)2+ Fe3+ + OH Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH- + OH (6) (7) (8)

representando a possvel formao dos radicais hidroxila, que so as espcies responsveis pela reao de carter oxidativo do processo em estudo. Baseado nos resultados obtidos na anlise estatstica foi realizado diferentes experimentos de FF utilizando as condies timas de processo, ou seja: pH inicial em 2,3 e as concentraes de Fe2+= 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1.

Figura 2 - Superfcies de resposta dos resultados experimentais obtidos no planejamento factorial 33 completo para o processo FF, utilizando o ETS tratado, com os dados experimentais (a) reduo da DQO em funo da concentrao de Fe2+ (q1) e concentrao de H2O2 (q2) e (b) reduo da DQO em funo da concentrao de Fe2+ (q1) e pH inicial (q3)

Com o reator operando nestas condies foram retiradas alquotas entre 5 e 90 minutos para verificar o efeito do tempo de irradiao para os melhores resultados na eficincia de reduo da DQO, da turbidez, ST, STF e STV conforme apresentado na Figura 4. Aps 5 minutos de tratamento via processo FF foi obtido o percentual de reduo de 45%, 8%, 64%, 91% e 95% dos valores de ST, STF, STV, DQO e turbidez, respectivamente. Aps 30 minutos os valores de reduo permanecem praticamente constantes, obtendo cerca de 52%, 15%, 70%, 99% e 99,5% de remoo dos valores de ST, STF, STV, DQO e turbidez, respectivamente.

Figura 3 - Reduo no valor da absorvncia do ETS em funo do tempo de irradiao

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Figura 4 - Perfis de reduo (ST, STF, STV, DQO e turbidez, %) em funo do tempo de irradiao no processo FF quando utilizado o ETS no-tratado com pH inicial em 2,3 e as concentraes de Fe2+ = 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1 A degradao dos corantes foi obtida com descolorao de 93%, 93%, 95%, 96% e 98% para os corantes Amarelo, Laranja, Preto, Escarlate, Azul e Marinho, respectivamente. O percentual de descolorao nos comprimentos de onda de mxima absoro de cada corante em funo do tempo de reao apresentado na Figura 5. Nos comprimentos de onda 228, 254, 284 e 310 revelada a degradao dos compostos aromticos em funo dos efeitos do perxido. A Figura 6 apresenta o percentual de degradao nos comprimentos de onda de mxima absoro dos compostos aromticos em funo do tempo de irradiao. A eficincia na degradao apresenta aumentos regulares em todos os comprimentos de onda, em propores menores para o 228 nm, por causa da interferncia causada pelo H2O2 adicionado no incio da reao. Aps 60 minutos a eficincia de reduo permanece constante obtendo 93%, 94%, 96% e 96,5% de reduo da absorvncia nos comprimentos de onda 228, 254, 284 e 310 nm, respectivamente.

Figura 5 - Perfis de descolorao (%) nos comprimentos de onda de mxima absoro de cada corante em funo do tempo de irradiao no processo FF, quando utilizado o ETS no-tratado com pH inicial em 2,3 e as concentraes de Fe2+ = 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1

Figura 6 - Perfis de degradao (%) nos comprimentos de onda de mxima absoro dos compostos aromticos em funo do tempo de irradiao, quando utilizado o ETS no-tratado com pH inicial em 2,3 e as concentraes de Fe2+ = 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1 Em geral, cinticas de reaes pseudo-primeira ordem podem predizer a evoluo na degradao de substratos com propriedades persistentes (Konstantinou & Albanis, 2004). A Tabela 9 apresenta o decaimento na absorbncia para o ETS tratado via processo FF, em funo das constantes da taxa de reao pseudo-primeira ordem e suas respectivas regresses lineares nos comprimentos de onda dos compostos aromticos. ENGEVISTA, V. 12, n. 1. p. 22-32, junho 2010

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Tabela 9 - Porcentagem de degradao em 60 minutos de irradiao FF, constantes de reao (k) e regresso linear (R) para o ETS.
ETS Degradao (%) k (min-1) R 228 nm 93 0,048 0,997 254 nm 94 0,064 0,991 284 nm 96 0,073 0,993 310 nm 96,5 0,090 0,992

Esta mesma anlise no foi realizada nos comprimentos de onda dos corantes devido a degradao ser muito rpida. A Figura 7 apresenta a regresso linear encontrada no estudo cintico proposto. Assumindo que para esta reao, o radical hidroxila e o efluente so determinantes para a taxa de reao, podemos utilizar a Equao (9): v = kOH [OH] C = kap C (9)

onde C a absorvncia do efluente (Abs), kOH a constante da taxa de reao, e kap a constante de pseudo-primeira ordem. Assim, a linearizao encontrada com ln (Abs x 100 / Abs0) confirmada (Malato, et al., 2003).

cial e as concentraes de Fe2+ e H2O2 apresentam parmetros estatisticamente significativos, h um nvel de significncia de 95%, para a eficincia de degradao pelo processo FF do ETS. Foram obtidos resultados satisfatrios com o processo FF operando nas melhores condies, sendo: pH inicial 2,3 e as concentraes de Fe2+ = 9,3 mg L-1 e H2O2 = 65,5 mg L-1. Nestas condies, os parmetros fsico-qumicos e os corantes foram oxidados com apenas 5 minutos de irradiao, diferentemente dos compostos mais persistentes como os compostos aromticos, que apresentaram resultados significantes de degradao com 60 minutos. Com o modelo estatstico e a cintica de reao propostos, o processo em estudo pode ser relacionado com a aplicao deste em escala real, j que os mesmos geraram um bom ajuste linear. Com os resultados apresentados, o processo FF pode ser considerado eficiente para a degradao dos compostos orgnicos podendo ser incorporado como parte dos sistemas de tratamento de efluentes tipicamente biolgicos, j que estes caracterizamse essencialmente por uma simples transferncia de fases dos poluentes, geralmente ocasionando acmulos de resduos slidos como o lodo, que por sua vez, continua sendo um problema de poluio ambiental. Desta forma, o processo FF alternativa eficaz para a degradao completa dos poluentes amenizando os impactos nos recursos hdricos bem como reduzindo contaminaes por subprodutos finais do processo. 5. AGRADECIMENTOS CAPES e a Fundao Parque Tecnolgico Itaipu PTI C&T/FPTI, pelo apoio financeiro. 6. REFERNCIAS

Figura 7 - Porcentagem de degradao do ETS em funo do tempo de reao no processo FF para os comprimentos de onda de mxima absoro referentes aos compostos aromticos 4. CONCLUSO Baseado nos resultados obtidos no planejamento fatorial 33 completo, as variveis pH ini-

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