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Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP

Captulo 1: Fases y estructuras


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Captulo 1: Fases y estructuras


Los aceros pueden tratarse trmicamente para producir una gran variedad de
microestructuras y propiedades. Los resultados deseados se obtienen a travs del
calentamiento del acero en el rango de temperaturas donde una fase o una combinacin de
fases es estable (as se producen cambios en la microestructura o en la distribucin de fases),
y/ o mediante el calentamiento o el enfriamiento en un rango de temperaturas en el cual
distintas fases son estables (produciendo as una beneficiosa transformacin de fases). El
diagrama de equilibrio hierro-carbono (Fe-C) es sobre el cual se basan todos los tratamientos
trmicos de los aceros. Este diagrama de equilibrio define las regiones de composicin-
temperatura donde varias fases de los aceros son estables, como as tambin, los lmites de
equilibrio entre campos de fases. Aqu se describirn el diagrama Fe-C y las fases presentes en
aceros y aleaciones Fe-C.

Diagrama de equilibrio Fe-C

El diagrama Fe-C es un mapa que puede usarse para trazar la secuencia de operaciones
de un tratamiento trmico o termomecnico en un acero dado. El diagrama Fe-C se usar
slo como una gua, dado que la mayora de los aceros contienen otros elementos adems del
carbono que modifican las posiciones de los lmites de los campos de fases. El uso del
diagrama Fe-C es limitado a causa de que algunos tratamientos trmicos se realizan para
producir estructuras fuera de equilibrio, mientras que otros, apenas se acercan al mismo. No
obstante, el conocimiento de los cambios que tienen lugar en el acero cuando se acerca al
equilibrio en un dado campo de fase o de aquellos que resultan de una transformacin de fase,
provee la base cientfica para los tratamientos trmicos de los aceros.
La Fig. 1.1 muestra el diagrama de equilibrio Fe-C para contenidos de carbono hasta
7%. Los aceros son aleaciones de Fe, C y otros elementos que contienen menos del 2% C,
frecuentemente 1% o menos. Por lo tanto, es de inters para los tratamientos trmicos de los
aceros la porcin del diagrama por debajo del 2% C. Las aleaciones con ms del 2% C se
clasifican como fundiciones. En la Fig. 1.1 se muestran dos diagramas, uno con lneas llenas
muestra el equilibrio entre Fe y Fe
3
C, mientras que el de lneas de trazos representa el
equilibrio entre el Fe y el grafito. El grafito es ms estable que Fe
3
C y en periodos de tiempo
muy largos, el Fe
3
C se descompone a grafito. La grafitizacin, sin embargo, raramente ocurre
en aceros y as el diagrama Fe-Fe
3
C es el ms adecuado para los tratamientos trmicos de los
aceros. En las fundiciones de Fe, el alto contenido de C y la presencia de elevados porcentajes
de Si (2-3.5%) promueven la formacin de grafito.
El diagrama de la Fig. 1.1 es estrictamente vlido a la presin de 1 atm. A valores de
presin mucho mayores los lmites cambian y se presentan nuevas fases. Por ejemplo, en el
hierro puro a muy altas presiones se forma un cristal hexagonal compacto a partir del hierro
conocido como Fe .
La composicin de las aleaciones Fe-C y de las fases del diagrama Fe-C se indican
convencionalmente en porcentaje en peso (el smbolo % representa el porcentaje en peso a
menos que se indique lo contrario). A veces es til dar la composicin en porcentaje atmico.
La forma de conversin de porcentaje en peso a atmico esta dada por:

100 % x
tomosC tomosFe
tomosC
atC
+
=

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La aplicacin de este clculo a una aleacin Fe-0.4C muestra que el 0.4% C en peso es
equivalente al 1.8 % atmico.
El arte y la ciencia de los tratamientos trmicos de los aceros se basan en la presencia
del campo de fase de la austenita en el sistema Fe-C. Mediante la transformacin controlada
de la austenita durante el enfriamiento a otras fases se obtiene una gran variedad de
microestructuras y propiedades en los aceros.
El Fe es un elemento alotrpico, a la presin atmosfrica puede existir en ms de una
forma cristalina dependiendo de la temperatura: Fe o (ferrita) hasta 912C, Fe (austenita)
existe entre 912 y 1394C, Fe o (ferrita delta) existe desde 1394C hasta el punto de fusin del
Fe puro a 1538C. Los rangos de temperatura en los cuales las distintas formas cristalinas del
hierro son estables, forman el lmite vertical izquierdo (Fe puro) en el diagrama de la Fig. 1.1.

Estructura cristalina del Fe

La estructura cristalina de la ferrita se caracteriza por una celda unitaria como la que se
muestra en la Fig. 1.2. La ferrita pertenece al sistema cbico de cuerpo centrado (en ingls,
body centered cubic, bcc). Hay un total de dos tomos por celda unitaria, uno
correspondiente al centro de la celda y cada tomo de las esquinas es compartido por ocho
celdas vecinas o sea 1/ 8 tomo por las ocho esquinas del cubo hacen el segundo tomo
correspondiente por celda unitaria.
El parmetro de red de la Fe o a temperatura ambiente es 2.86 (0.286 nm). Las
diagonales de la celda unitaria corresponden a las direcciones de mayor compactacin <111>,
son las direcciones en las cuales los tomos de Fe estn en contacto unos con otros. En la
Fig. 1.2 se muestra una celda cbica de cuerpo centrado en la cual cada tomo tiene ocho
vecinos ms cercanos. En la estructura cristalina de empaquetamiento compacto cada tomo
tiene doce vecinos ms cercanos y, por lo tanto, el Fe en la forma bcc tiene una estructura
ms abierta o menos densa que la estructura del Fe que se describir ms abajo. La
diferencia de empaquetamiento atmico entre Fe o y Fe es la que provoca la expansin
volumtrica que ocurre cuando el Fe transforma a Fe o durante el enfriamiento.
La celda unitaria de Fe o austenita se muestra en la Fig. 1.3. La austenita tambin
pertenece al sistema cbico, pero con la red centrada en las caras (en ingls, face centered
cubic, fcc). Hay en total cuatro tomos por celda unitaria: uno por los vrtices de las celdas,
tres por los de las caras, medio tomo por cada cara, dado que stos son compartidos por dos
celdas vecinas, por las seis caras resultan tres tomos.
El parmetro de red de la austenita es de 3.56 (0.356 nm), mayor que la ferrita. Sin
embargo, la estructura compacta y los cuatro tomos por celda unitaria hacen que la densidad
de la austenita sea mayor que la de la ferrita. Las diagonales de las caras correspondientes a las
direcciones <110>, son las direcciones de mayor compactacin en la estructura fcc.
La austenita tambin puede caracterizarse como una estructura formada por el
apilamiento de planos compactos en una secuencia que se repite cada tres capas (ABCAB......).
La orientacin de los planos compactos {111} relativa a la celda unitaria puede identificarse
fcilmente porque cada plano {111} se define por tres diagonales de las caras de la celda
unitaria. Los planos compactos en la austenita son extremadamente importantes, el
movimiento de las dislocaciones que hace posible la deformacin plstica de la austenita
ocurre sobre los planos {111}, y la caracterstica microestructural dentro de los granos,
conocida como macla, tiene como lmites los planos {111}. En la austenita las maclas se
forman como resultado de fallas en el apilamiento de planos {111} causado por
recristalizacin y crecimiento de grano durante el calentamiento o recocido en el rango de
temperatura donde la austenita es estable.
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Figura 1.1- Diagrama de equilibrio Fe-C hasta 7% C. Las lneas llenas indican el diagrama Fe-Fe3C; las lneas
de trazos el diagrama Fe-grafito.

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Figura 1.2- Estructura cristalina cbica de cuerpo centrado (body-centered cubic, bcc). A2 es un smbolo
(Strukturberich) de la estructura y W es un metal prototipo con estructura bcc. La ferrita en los aceros es bcc.

Figura 1.3- Estructura cristalina de cuerpo centrado en las caras (face-centered cubic, fcc). A1 es un smbolo
(Strukturberich) de la estructura y Cu es un metal prototipo con estructura fcc. La austenita en los aceros es fcc.

Finalmente, la tercera fase que puede formarse en el Fe puro es la ferrita o, una
estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo que es cristalogrficamente idntica al Fe o.
La ferrita o se forma a una temperatura cercana a la del punto de fusin del Fe. Es
generalmente slo de inters acadmico ya que en los tratamientos trmicos de los aceros al
carbono, sta se reemplaza por la austenita a baja temperatura, siendo esta ltima estructura la
de comienzo de dichos procesos. Sin embargo, a causa de que la ferrita o es la primera fase
que se forma durante la solidificacin de los lingotes de Fe y acero y en las soldaduras, se la
puede asociar con modelos de segregacin interdendrtica o gradientes de concentracin de
aleantes y/ o elementos de impurezas. El trabajado en caliente y la homogeneizacin de los
aceros en el rango austentico generalmente reducen significativamente la segregacin
producida durante la solidificacin.

Efecto del carbono

El agregado de carbono al Fe produce varios cambios importantes en las fases y en el
equilibrio de fases descripto. La diferencia en la capacidad de la ferrita y la austenita para
acomodar los tomos de carbono resulta no slo una caracterstica importante del diagrama
Fe-C sino tambin en la formacin del Fe
3
C. La estructura cristalina de la ferrita bcc y de la
austenita fcc, resulta modificada por la introduccin de tomos de carbono dentro de los
intersticios o sitios intersticiales entre los tomos de Fe. La austenita y la ferrita en las
aleaciones de Fe-C y en los aceros son, por lo tanto, soluciones slidas intersticiales.
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El carbono es un elemento que estabiliza la austenita y as ampla el rango de
formacin de austenita en aceros. La Fig. 1.1 muestra que con el agregado de carbono, el
campo de la austenita se expande desde 912 a 1394C (rango del hierro puro) a un amplio
rango de temperaturas y composiciones. La mxima solubilidad del C en la austenita es de
2.11% a 1148C. La ferrita tiene menor capacidad de disolver carbono que la austerita y su
solubilidad decrece continuamente desde un mximo de slo 0.02% C a 727C. La limitada
solubilidad del carbono en la ferrita es evidente por el pequeo campo de fase de la ferrita. La
Fig. 1.4 muestra una porcin expandida del diagrama Fe-C en la regin de bajo carbono que
muestra el rango de temperatura y composicin de la ferrita. Se puede apreciar la disminucin
de solubilidad del C con el descenso de la temperatura. A temperatura ambiente la solubilidad
del carbono en ferrita es casi despreciable.
En las aleaciones Fe-C y en aceros, cuando se excede el lmite de solubilidad del
carbono en la austenita se forma una nueva fase, el carburo de Fe o cementita (Fe
3
C). La
cementita toma muchas formas, disposiciones y tamaos, que junto con la ferrita, contribuye
a la gran variedad de microestructuras encontradas en los aceros. Las variadas formas de la
cementita dependen directamente de la historia trmica o del tratamiento trmico.


Figura 1.4- Regin rica en hierro del diagrama Fe-C mostrando la extensin del campo de fase de la ferrita y la
disminucin de la solubilidad del carbono a medida que disminuye la temperatura.

Estructura cristalina en aleaciones Fe-C

La diferencia principal entre la estructura de la ferrita y la austenita en aceros y las
fases correspondientes al Fe puro es la introduccin de los tomos de carbono. Hay dos tipos
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de huecos intersticiales donde se pueden ubicar los tomos de carbono en las estructuras bcc
y fcc. Las Figs. 1.5 y 1.6 muestran los huecos octadrico y tetradrico en las estructuras fcc y
bcc, respectivamente. Los dos tipos de huecos derivan su nombre del nmero de lados del
poliedro formado por los tomos de Fe que rodean un sitio dado. Un tomo de carbono
tiene seis vecinos ms prximos en un sitio octadrico y cuatro para un sitio tetradrico.
El tamao de los diferentes huecos vara considerablemente. En la austenita,
asumiendo tomos de Fe esfricos en contacto entre s, un sitio octadrico podra acomodar
un tomo de 0.052 nm de radio, pero un sitio tetradrico podra slo acomodar un tomo de
0.028 nm de radio. Los tomos de carbono tienen un radio de 0.07 nm, por lo tanto, son ms
fciles de acomodar en huecos octadricos aunque se requiera alguna expansin de la red.


Figura 1.5- (a) Sitios intersticiales octadrico y (b) tetradrico en una estructura fcc.


Figura 1.6- (a) Sitios intersticiales octadrico y (b) tetradrico en una estructura bcc.

En la ferrita los sitios intersticiales son ms pequeos, esto explica la limitada
solubilidad del carbono en esta fase. Un sitio tetradrico en la ferrita podra acomodar un
tomo intersticial de 0.035 nm de radio y en un sitio octadrico un tomo de slo 0.019 nm
de radio. Los sitios octadricos en la ferrita, sin embargo, no son simtricos (ver Fig. 1.6) y un
tomo de C debera desplazar severamente no slo a dos tomos de Fe que estn a una
distancia de a/ 2, sino tambin a aquellos que estn a una distancia de a/ 2. Los tomos de C
parecen preferir los sitios octadricos y producen una distorsin severa de la red en las
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direcciones <100>. En la ferrita, a causa del nmero limitado de tomos de C que pueden ser
acomodados, la red permanece esencialmente cbica. Si un gran nmero de tomos de C
presente en la austenita resulta atrapado en huecos octadricos por un enfriamiento rpido, la
estructura cbica pasa a ser tetragonal. Esta ltima estructura tipifica la fase martensita y su
formacin es el objetivo de los tratamientos trmicos de endurecimiento.
La cementita, es la fase que se forma cuando se excede la solubilidad del C en la ferrita
y en la austenita y es significativamente diferente de las soluciones slidas intersticiales
descriptas previamente. La cementita es un compuesto con una relacin especfica de un
tomo de C a tres tomos de Fe y es llamada frecuentemente Fe
3
C. Contiene 6.67% C y
podra existir como una fase simple slo en una aleacin de esa composicin, en contraste
con la ferrita o la austenita, las cuales pueden existir como una fase simple en una aleacin en
un rango de contenido de C.
La cementita es ortorrmbica, con un parmetro de red a = 0.452 nm, b = 0.509 nm y
c = 0.674 nm. Esta celda unitaria contiene doce tomos de Fe y cuatro tomos de C. Las
posiciones de los tomos de C y Fe relativas a los ejes de la celda unitaria de la cementita se
muestran esquemticamente en la Fig. 1.7.

Figura 1.7- Estructura cristalina ortorrmbica de la cementita. D011 es el smbolo (Strukturbericht) de la
estructura.

Efecto de los elementos aleantes

Hasta este punto se ha descripto el diagrama binario Fe-C y las estructuras cristalinas
de las fases que se forman en las aleaciones Fe-C. Sin embargo, los aceros contienen
elementos aleantes e impurezas que pueden formar nuevas fases o incorporarse en las
estructuras cristalinas de la austenita, ferrita y cementita. La incorporacin se lleva a cabo
usualmente por el reemplazo de tomos de Fe si el tomo del elemento aleante o impureza
tiene aproximadamente el mismo tamao que el primero, pero a veces ocupan sitios
intersticiales si ellos son significativamente ms pequeos que los de Fe, como el caso del
nitrgeno. En algunas circunstancias, si la cantidad de elementos aleantes es suficiente, se
exceden los lmites de solubilidad y pueden formarse otras fases distintas de las analizadas. Por
ejemplo, pequeas adiciones de Cr a aleaciones de Fe-C a 890C mantienen la estructura de la
cementita, M
3
C (M significa una combinacin de Cr y Fe), agregados mayores dan origen a la
forma M
7
C
3
y cantidades an mayores producen el carburo M
23
C
6
.
Algunos de los elementos presentes en aceros son estabilizadores de la austenita (Mn,
Ni, por ejemplo), otros son estabilizadores de la ferrita (Si, Cr y Nb) y algunos son fuertes
formadores de carburos (Ti, Nb, Mo y Cr si se presentan en cantidades suficientes). Los
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estabilizadores de la ferrita y la austenita expanden los respectivos campos de fases. Una
medida del efecto de un elemento aleante sobre el diagrama Fe-C, es si la temperatura
eutectoide (indicada por la horizontal de 727C) sube o baja por el agregado de dicho
elemento. Los estabilizadores de la austenita bajan la temperatura eutectoide y, por lo tanto,
expanden el rango sobre el cual la austenita es estable. La Fig. 1.8(a) muestra el cambio en la
temperatura eutectoide con el aumento del contenido de algunos elementos aleantes ms
comunes. La Fig. 1.8(b) muestra el efecto de los elementos aleantes sobre el diagrama Fe-C,
se observa una disminucin en el contenido de C de la austenita de composicin eutectoide.
Los efectos mostrados en la Fig. 1.8 se representan ahora para el sistema Fe-Cr-C en la Fig.
1.9 y para el sistema Fe-C-Mn en la Fig. 1.10. En la Fig. 1.9 se muestra que debido a que el
cromo tiene un efecto muy fuerte como estabilizador de la ferrita y fuerte formador de
carburo, el campo de fase de la austenita se contrae con el aumento del contenido de Cr. En
la Fig. 1.10 se muestra el efecto del Mn, debido a que es un estabilizador de la austenita y un
elemento moderado en la formacin de carburos, aumenta la estabilidad de la misma a
menores temperaturas en aceros de bajo carbono y extiende el campo austenita-cementita en
aceros de alto carbono hacia valores de menor contenido de carbono.
El efecto de los elementos aleantes sobre el campo de fase de la austenita se
determina usualmente por tcnicas experimentales aunque se han usado tambin datos
termodinmicos para calcular el rango de estabilidad en aleaciones ternarias.


Figura 1.8- (a) Efecto de los elementos aleantes sustitucionales en la temperatura de transformacin eutectoide
en aceros. (b) Efecto de los elementos aleantes sustitucionales en la composicin eutectoide de carbono en
aceros.

Temperaturas crticas

Los lmites entre los campos de fases del diagrama Fe-C mostrado en la Fig. 1.1 indica
las temperaturas para varias transformaciones de fases que pueden ocurrir en aleaciones Fe-C.
Por ejemplo, si una aleacin Fe-0.5C fuera calentada desde la temperatura ambiente a una
velocidad extremadamente baja, algo de ferrita y toda la cementita transformaran a austenita a
727C y cerca de 860C, la ltima porcin de ferrita transformara completamente a austenita.
Las temperaturas de transformacin son llamadas frecuentemente temperaturas
crticas y se determinan midiendo los cambios en la transferencia de calor o de volumen
cuando la muestra se calienta o enfra. Durante el calentamiento, el calor es absorbido y
ocurre la contraccin de la muestra a medida que la ferrita y la cementita son reemplazadas
por la estructura compacta de la austenita. En el enfriamiento, el calor es liberado por la
(a) (b)
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muestra y ocurre una expansin de volumen a medida que la austenita transforma en ferrita y
cementita. La absorcin y liberacin de calor durante la transformacin de fase produce un
cambio en la pendiente, "o discontinuidad" sobre el grfico de temperatura vs. tiempo. Se
utiliza la letra "A" como el smbolo que indica las discontinuidades trmicas que a su vez
identifican a las temperaturas crticas.
Hay tres temperaturas crticas de inters en el tratamiento trmico de los aceros: A
1
corresponde al lmite entre el campo ferrita-cementita y los campos que contienen austenita y
ferrita o austenita y cementita; A
3
que corresponde al lmite entre el campo ferrita-austenita y
el campo austentico; y A
cm
corresponde al lmite entre el campo de cementita-austenita y el
campo austentico. Estas temperaturas asumen condiciones de equilibrio bajo largos periodos
de tiempo a temperatura constante o bajo velocidades de calentamiento o enfriamiento
extremadamente lentas. En estos casos, A
1
, A
3
, A
cm

se designan como Ae
1
, Ae
2

y Ae
cm
,
respectivamente, la letra e indica condiciones de equilibrio.
Las transformaciones que ocurren a A
1
, A
3
y A
cm
se encuentran bajo control
difusional. Por lo tanto, las temperaturas crticas son sensibles a la composicin y a las
velocidades de calentamiento y enfriamiento. Altas velocidades de calentamiento implican
menos tiempo para la difusin y tienden a incrementar las temperaturas crticas asociadas con
el equilibrio. De forma similar, altas velocidades de enfriamiento tienden a disminuir las
temperaturas crticas. El efecto de la velocidad de calentamiento o enfriamiento se define por
un nuevo juego de temperaturas crticas designadas "Ac" o "Ar" (para los cambios sobre el
enfriamiento o calentamiento, respectivamente). Esta terminologa fue desarrollada por el
metalurgista francs Osmond. Ac es por arrt chauffant y Ar por arrt refroidissant. Por lo tanto,
como resultado del calentamiento o enfriamiento hay otros dos juegos de temperaturas
crticas Ac
1
, Ac
3
, Ac
cm
y Ar
1
, Ar
3
, Ar
cm
, las cuales se muestran esquemticamente en la Fig.
1.11.
Generalmente, las temperaturas crticas para un dado acero se determinan
experimentalmente. Sin embargo, se han desarrollado algunas frmulas empricas que
muestran el efecto de los elementos aleantes sobre las temperaturas crticas mediante anlisis
de regresin de grandes cantidades de datos experimentales. Por ejemplo, Andren ha
desarrollado las siguientes frmulas para Ac
3
y Ac
1
en grados centgrados:

W Mo V Si Ni C Ac 1 . 13 5 . 31 104 7 . 44 2 . 15 203 910
3
+ + + + =
W As Cr Si Ni Mn Ac 38 . 6 290 9 . 16 1 . 29 9 . 16 7 . 10 723
1
+ + + + =

Estas frmulas presentan otra manera de describir el efecto de los elementos aleantes
sobre el diagrama Fe-C y el comportamiento de transformacin de los aceros. Los elementos
que estabilizan la austenita disminuyen Ac
3
y Ac
1
como evidencia de su contribucin negativa
a la ecuacin correspondiente, mientras que los elementos que estabilizan la ferrita o carburos
aumentan Ac
3
y Ac
1
y hacen una contribucin positiva. El efecto de los elementos aleantes
sobre Ac
3
se ha determinado tambin por clculos termodinmicos.

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Figura 1.9- Efecto del contenido de cromo en el tamao del campo austentico.


Figura 1.10- Efecto del manganeso en el tamao del campo austentico.


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Figura 1.11- Temperaturas de aleaciones Fe-C de calentamiento (Ac), enfriamiento (Ar) y de equilibrio (A).