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Profa. Dra. Ivanise Gaubeur Profa. Dra. Mrcia Guekezian Prof. Dr. Nelson C. F. Bonetto
So Paulo 2004
SUMRIO
Pgina 1 INTRODUO 2 RELATRIO DE ANLISES REALIZADAS 3 REGRAS DE SEGURANA 4 TRATAMENTO DOS DADOS ANALTICOS 5 BALANA ANALTICA 6 LIMPEZA DE MATERIAL DE VIDRO 7 AFERIO DE MATERIAL VOLUMTRICO 7.1 Aferio de balo volumtrico (50 mL) 7.2 Aferio de pipeta volumtrico (10 mL) 7.3 Aferio de bureta (25 mL) 8 ANLISE GRAVIMTRICA 8.1 Preparao da Amostra 8.2 Preparao da Soluo - Ataque da Amostra 8.3 Precipitao e Digesto 8.3.1 Solubilidade do precipitado 8.3.2 Caractersticas fsicas do precipitado 8.3.3 Pureza do precipitado 8.3.4 Digesto do precipitado 8.4. Filtrao 8.4.1 Filtrao por suco 8.5 Lavagem do Precipitado 8.6 Calcinao ou Secagem 8.7 Determinao cloreto de brio com sulfato de sdio 8.8 Determinao de cloreto de Fe(III) com hidrxido de amnio 9 ANLISE VOLUMTRICA-VOLUMETRIA PRECIPITAO 9.1 Mtodo de Mohr 9.2 Mtodo de Fajans - Indicador de Adsoro 9.3 Mtodo de Volhard 9.4 Padronizao da soluo de AgNO3 (Mtodo de Mohr) 9.6 Determinao de cloreto em gua do mar (Mtodo de Fajans) 9.7 Determinao de brometo (Mtodo de Volhard) REFERNCIAS 2 3 6 10 11 12 13 13 15 15 17 17 18 18 18 19 20 21 22 22 22 22 23 24 25 25 27 29 31 31 32 33
1 INTRODUO
O curso de Fundamentos de Qumica Analtica Quantitativa Experimental ser realizado atravs de aulas tericas, trabalhos prticos em laboratrio, seminrios e colquios, visando a aprendizagem e familiarizao com as tcnicas bsicas da anlise quantitativa e a compreenso dos fundamentos tericos em que se baseiam essas tcnicas. O trabalho em laboratrio ser realizado individualmente ou em grupo de dois alunos e envolver a determinao da concentrao ou quantidade de matria desconhecida em espcies, utilizando mtodos bsicos e rotineiros. Os resultados sero avaliados dentro dos limites de erro pertinentes aos diferentes mtodos usados. Este curso apresenta, portanto, caractersticas acentuadamente experimentais que exigiro do aluno dedicao, interesse, cuidado, ateno e, especialmente, uma atividade no laboratrio cuidadosamente planejada. O aluno deve estudar previamente o procedimento da aula de laboratrio antes de iniciar sua execuo, de modo a facilitar o aprendizado e utilizao mais adequada do tempo destinado s aulas prticas. importante dispor de um caderno de anotaes de laboratrio. Todos os dados, observaes, clculos, e questionamentos devem nele ser anotados diretamente e organizadamente. Isto facilitar na estruturao dos relatrios. Cada grupo de alunos, em cada experincia, trabalhar com um conjunto de materiais necessrio para a realizao das anlises. Esses materiais devem ser entregues ao final de cada aula em devidas condies de limpeza e ordem. Qualquer acidente que, porventura, venha ocorrer dever ser comunicado diretamente ao professor. Ao incio de cada aula prtica sero feitas orientaes e at mesmo alteraes para melhor andamento do trabalho e compreenso do assunto no contexto da disciplina.
Parte Experimental
Devem ser mencionados os reagentes e aparelhagem utilizados. Todo procedimento analtico deve ser exposto nesta parte; se houveram modificaes do roteiro fornecido, estas devero serem explicadas e justificadas, com comentrios pertinentes. O procedimento poder ser resumido mediante a elaborao de um fluxograma didtico, para evitar repeties.
Resultados e Discusso
Os resultados finais devem ser sempre apresentados em tabelas, grficos ou destacados no texto. Sempre que houver valores tericos ou esperados, estes devem ser citados e comparados com os valores obtidos, discutindo suas eventuais diferenas. Se houver clculos, mostre cada tipo com exemplo. Se houver um nmero significativo de dados, indique o tratamento estatstico. Discuta, tambm, as vantagens, potencialidades e limitaes da tcnica empregada, quando comparada outras.
Concluses:
Finalmente, expresse as concluses a que chegou.
Referncias:
As publicaes mencionadas em um determinado trabalho, relacionadas em bibliografias, devem seguir normas ou condies exigveis pelas quais estas possam ser referenciadas. A Associao Brasileira de Normas Tcnicas -ABNT- estabelece normas para as publicaes divulgadas em mbito nacional. A International Union of Pure and Applied Chemistry - IUPAC - tambm fixa normas para as publicaes editadas em suas revistas, e so muitas vezes aproveitadas pela comunidade acadmica como referencial para a escrita das bibliografias em teses e publicaes. No caso da referncia citada no relatrio ser um livro, seguem dois exemplos: - Pela ABNT: BACCAN, N. et. al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. ampliada e reestruturada. So Paulo:Edgard Blcher. 2001. 304 p. 3aed. revista,
3. REGRAS DE SEGURANA
O trabalho que se realiza no curso de Fundamentos de Qumica Analtica Quantitativa Experimental requer, ao lado de grande dedicao e interesse, muito cuidado e ateno. Para facilitar esse trabalho, e evitar eventuais acidentes no laboratrio, daremos algumas instrues que,devidamente observadas, conduziro a bons resultados, a saber: Evite o desperdcio de drogas, material, gs, luz, gua e gua destilada. Tome o mximo cuidado para no impurificar os reagentes. No retorn-los aos vidros primitivos, mesmo que no tenham sido usados; coloque os slidos em um recipiente especial para refugos qumicos. Os inflamveis devem ser colocados em um recipiente a prova de fogo que ser esvaziado no final de cada jornada de trabalho. Use sempre gua destilada ou deionizada ao preparar uma soluo ou fizer uma diluio. O material de vidro deve ser lavado aps sua utilizao. Em geral, lava-se com gua comum e depois com gua destilada; quando necessrio, usa-se sabo ou detergente e, em certos casos, alcolica de KOH. Lubrifique os tubos de vidro, termmetros, outros, antes de inseri-los em rolha. Proteja as mos com luvas apropriadas ou enrole a pea de vidro em uma toalha nessa operao. Quando utilizar aquecimento, faa-o de maneira adequada, pois, caso contrrio, o contedo poder ser lanado fora do recipiente que o contm, provocando perdas que inutilizam por completo a anlise em andamento. As substncias inflamveis no devem ser aquecidas em fogo direto. Sempre que estiver procedendo ao aquecimento de material de vidro ou de porcelana, conserve o rosto afastado, a fim de evitar que, pela quebra acidental, venha ocorrer acidente grave, principalmente para os olhos. Nunca dirija a abertura de frascos contra si ou outros, dirija-o para dentro da capela. Todas as operaes onde h desprendimento de gases txicos ou irritantes devem ser executadas na capela, assim como evaporao de solues cidas, amoniacais, ataques de amostras, etc. As substncias txicas devem
ser manipuladas na capela e, se as mesmas forem volteis, use mscara adequada. Use sempre culos de proteo ao trabalhar no laboratrio. Jamais trabalhe com substncias das quais no conhea todas as propriedades. Nesse caso, recomenda-se que o aluno consulte, em bibliografia, as propriedades das substncias desconhecidas, bem como sua toxicidade e os cuidados que devem ser tomados. indispensvel tomar o maior cuidado possvel quando se trabalha com cidos, em particular com cido sulfrico concentrado. Sempre adicione cidos gua, nunca gua em cidos. cidos e bases concentrados atacam a pele e os tecidos, deve-se, pois, uslos com todo o cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, evitando reaes violentas. Preste a mxima ateno a qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja violentamente. Apague os bicos de Bunsen e maaricos quando no os estiver usando. Lembre-se sempre que frascos que contenham lquidos inflamveis, devem ser afastados das proximidades do local de trabalho. No brinque com produtos qumicos. Nunca cheire, abruptamente, o contedo de qualquer frasco, pois pode tratar-se de substncia txica. No pipete quaisquer lquidos com a boca, use aparelhos apropriados, pois podero ser custicos ou venenosos. Ao executar um trabalho que requer aquecimento, controle, atentamente, a sua temperatura e presso. Os recipientes para aquecimento no devem ficar totalmente fechados. Em aparelhos que funcionam a vcuo, no use recipientes de paredes finas e nem empregue os de superfcies planas. obrigatrio o uso de avental nos trabalhos de laboratrio e expressamente proibido o uso de bermudas, chinelos e roupas de nylon. Em caso de cabelos compridos, prend-los para evitar qualquer tipo de acidente. expressamente proibido fumar e ingerir alimentos e bebidas no laboratrio.
No caso de acidentes, queimaduras e outros, dever do estudante procurar imediatamente o professor. Tenha muita cautela quando for testar um produto qumico por odor; no coloque o produto ou frasco diretamente sob o nariz. Nunca deixe sem ateno qualquer operao onde haja aquecimento, ou que reaja violentamente. Improvisaes so o primeiro passo em direo a um acidente, use material adequado. Ao locomover-se no laboratrio, faa-o com cuidado, a fim de no provocar qualquer acidente e/ou tumultuar o ambiente de trabalho. Antes de realizar uma reao qumica, da qual no saiba totalmente os resultados, faa, primeiro, uma em menor escala, e na capela. Rotule sempre qualquer soluo que venha a preparar, identificando-a quanto a substncia qumica utilizada e, no que couber, sua provvel concentrao. Ao manusear qualquer frasco de reagente qumico, faa-o sempre pelo rtulo, a fim de minimizar regies de contaminao. Certifique-se sempre da voltagem do equipamento eletroeletrnico que far uso no laboratrio, antes de lig-lo respectiva corrente eltrica. Tenha completa conscincia da localizao do chuveiro de emergncia, dos extintores de incndio e dos lavadores de olhos, tomando conhecimento de como us-los corretamente. Nunca trabalhe no laboratrio sem estar junto com outra pessoa. Trabalhos perigosos devem ser realizados em presena de, pelo menos, duas pessoas trabalhando no mesmo local. Qualquer dvida que surgir durante a anlise tcnica o estudante dever dirigir-se ao professor e no ao colega para obter esclarecimentos. Mantenha o armrio que lhe tenha sido designado sempre em ordem. Ao trmino de cada jornada de trabalho e antes de retirar-se do laboratrio, guarde todo o material que esteja sob sua responsabilidade, limpo e em perfeito estado de uso. Terminados os trabalhos prticos e antes de retirar-se do laboratrio, limpe sua bancada e feche seu armrio.
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5. BALANA ANALTICA
Uma pesagem denominada de analtica quando realizada em uma balana de preciso. Existem inmeros modelos de balanas analticas, porm, o que as caracteriza o fato de permitirem a determinao de massas com um erro absoluto de mais ou menos 0,1 mg. H balanas, ainda, mais sensveis que permitem determinar massas com erro absoluto de mais ou menos 0,01 mg. Outras, menos sensveis que as analticas e com erro absoluto de mais ou menos 1 mg, so denominadas de balanas semi-analticas. Por se tratar de instrumentos delicados e caros, seu manejo envolve a estrita observncia dos seguintes cuidados gerais: (a) As mos do operador devem estar limpas e secas; (b) Durante as pesagens, as portas laterais devem ser mantidas fechadas; (c) Destravar e travar, inclusive a meia trava com movimentos lentos; (d) Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que se vai pesar. Conforme o caso, usar uma pina ou uma tira de papel impermevel; (e) Nunca colocar ou retirar massas do prato sem antes ter travado a balana; retornar os pesos a zero e descarregar imediatamente a balana aps a pesagem; (f) Para sucessivas pesagens, no decorrer de uma anlise, usar sempre a mesma balana; (g) O recipiente e/ou as substncias que vo ser pesadas devem estar em equilbrio trmico com o ambiente.
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onde, m a massa obtida atravs da pesagem do material volumtrico utilizado e f o fator de correo, em funo da temperatura, conforme indicado na Quadro 1.
Nunca se deve secar balo volumtrico, pipeta e bureta em estufa. Para aferio
destes materiais conveniente a repetio das aferies at que haja concordncia dos valores medidos. A diferena entre duas determinaes no deve exceder a 0,025 mL.
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Volume,mL Temperatura, C 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 temperatura, t 1,0013 1,0014 1,0015 1,0016 1,0018 1,0019 1,0021 1,0022 1,0024 1,0026 1,0028 1,0030 1,0033 1,0035 1,0037 1,0040 1,0043 1,0045 1,0048 1,0051 1,0054 corrigido a 20 C 1,0016 1,0016 1,0017 1,0018 1,0019 1,0020 1,0022 1,0023 1,0025 1,0026 1,0028 1,0030 1,0032 1,0034 1,0036 1,0037 1,0041 1,0043 1,0046 1,0048 1,0052
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aferio deve ser repetida para comparao dos volumes, relativos a cada intervalo realizado.
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8 ANLISE GRAVIMTRICA
Em uma anlise gravimtrica utiliza-se uma srie de operaes para se determinar a quantidade de um constituinte de uma amostra, por pesagem direta do elemento puro ou de um de seu derivado, cuja composio conhecida e bem definida. Este procedimento analtico constitui-se num mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de uma amostra. As principais vantagens da anlise gravimtrica so: as operaes unitrias so de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos. No procedimento de uma anlise gravimtrica deve-se observar as etapas sucessivas que compem esse tipo de anlise, a saber: A. Preparao da Amostra; B. Preparao da Soluo - Ataque da Amostra; C. Precipitao e Digesto; D. Filtrao; E. Lavagem; F. Calcinao ou Secagem; G. Pesagem; H. Clculos.
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As caractersticas fsicas de um precipitado dependem da natureza das substncias, mas tambm, em certa medida, das condies de formao do precipitado e de sua evoluo espontnea ou tratamentos posteriores. A formao de um precipitado um processo cintico que tende para um equilbrio. O controle de velocidade e outras condies, sob as quais se processa a precipitao, permite, em parte, influir nas caractersticas fsicas do precipitado.
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formao do precipitado. Esta, por sua vez, depende de vrios fatores como a concentrao da espcie a precipitar, a concentrao da soluo do reagente precipitante, a tcnica usada na precipitao e a temperatura.
8.4 Filtrao
a separao do precipitado do meio em que se processou sua formao. A maneira como feita a filtrao depender do tratamento a que o precipitado ser submetido na secagem ou calcinao, conforme o caso.
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Explique, no tocante a filtrao por gravidade, quais os tipos de papel de filtro quantitativo empregados nessa tcnica.
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Aquecer a soluo ebulio (na capela) e adicionar lentamente cido sulfrico 0,1 mol/L, a quente, sob agitao continua at precipitao completa. Levar o bquer (rotulado) ao banho de gua fervente e aguardar a sedimentao do precipitado. Aps a sedimentao adicionar mais algumas gotas da soluo de cido sulfrico a fim de verificar se a precipitao foi quantitativa. Caso ainda ocorra precipitao, repetir esta operao, aps sedimentao do precipitado, at que a adio da soluo de cido sulfrico no mais provoque precipitao. Deixar o bquer, coberto com vidro de relgio, em banho de gua fervente por uma hora. Decantar o lquido sobrenadante, com auxlio de um basto de vidro, sobre papel de filtro (faixa azul ou filtrao lenta), previamente adaptado em funil deixando no bquer o mximo possvel de precipitado. Neste caso, sempre aconselhvel, ao transferir-se o contedo do bquer ao papel, que o nvel do lquido no papel de filtro ocupe, no mximo, a metade da altura do mesmo. Transferir o precipitado para o papel de filtro com o auxlio de gua destilada e, a seguir, lav-lo com gua quente at que o filtrado no d mais reao positiva para cloreto (teste com AgNO3). Aps escoamento total da ltima gua de lavagem, dobrar o papel de filtro sobre o precipitado e, a seguir, transfer-lo para um cadinho de porcelana tarado, e efetuar a carbonizao em sistema semi aberto. Colocar o cadinho em mufla a 800C por 30 minutos, transfer-lo para um dessecador e pesar em balana analtica. A partir da massa de sulfato de brio, calcular o teor de cloreto de brio e de brio na amostra.
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Adicionar hidrxido de amnio 10% (na capela) at obter um odor persistente de amnia. Adicionar gua destilada at completar 100 mL e aquecer a soluo ebulio (na capela). Aguardar a sedimentao do precipitado e adicionar mais algumas gotas da soluo de hidrxido de amnio a fim de verificar se a precipitao foi quantitativa. Caso ainda ocorra precipitao, repetir esta operao, aps sedimentao do precipitado, at que a adio da soluo de hidrxido de amnio no provoque a precipitao. Decantar o lquido sobrenadante, com auxlio de um basto de vidro, sobre papel de filtro (faixa branca ou preta), previamente adaptado em funil deixando no bquer o mximo possvel precipitado. Neste caso, sempre aconselhvel, ao transferir-se o contedo do bquer ao papel, que o nvel do lquido no papel de filtro ocupe, no mximo, a metade da altura do mesmo. Adicionar alguns pedaos de papel de filtro ao bquer e transferir o precipitado + papel com o auxlio de uma soluo de nitrato de amnio 2% (previamente aquecida) para o papel de filtro. Lavar o precipitado com nitrato de amnio 2% at que o filtrado no d mais reao positiva para cloreto (fazer o teste com AgNO3). Aps escoamento total da ltima gua de lavagem, dobrar o papel de filtro sobre o precipitado. Transferir o papel de filtro para um cadinho de porcelana tarado, at peso constante, e efetuar a carbonizao. Em sistema semi aberto. Colocar o cadinho em mufla a 800C por 30 minutos, transfer-lo para um dessecador e pesar em balana analtica. A partir da massa de xido de Fe(III), calcular o teor de cloreto de ferro e de ferro na amostra.
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KpsAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1,56 . 10-10 mol2 . L-2 KpsAg2CrO4 = [Ag+]2 [CrO42-] = 1,7 . 10-12 mol3 . L-3 No ponto estequiomtrico: [Cl-] = [Ag+] =
Para que o cromato de prata precipite exatamente nesse ponto, a concentrao do on cromato na soluo deve ser a seguinte: 1,7 10 12 1,7 10 12 [CrO4 ] = = = 1,4 10 2 mol / L 2+ 2 10 [ Ag ] 1,2 10
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Portanto, a concentrao de cromato de potssio na soluo deveria ser igual a 0,014 mol/L. Entretanto, na prtica, usam-se concentraes mais fracas, entre 0,002 a 0,004 mol/L, porque as solues de cromato de potssio
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0,01 a 0,02 mol/L so intensamente amarelas e dificultaram a percepo do ponto final. recomendvel efetuar uma prova em branco para subtrair o volume gasto nessa prova de nitrato de prata gasto na titulao com a amostra. Outro fator a considerar, no uso do cromato de potssio como indicador, o pH da soluo. A segunda constante de ionizao do cido crmico muito pequena, portanto, em meio cido, o on cromato combina-se com o on hidrognio: CrO42- + H+ HCrO4(3) Quando o pH da soluo inferior a 6,5 a concentrao de on cromato de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata j no mais atingido, e, conseqentemente, o indicador no funciona. Por outro lado, o pH da soluo no deve ser superior a 10,5 porque precipitaria o hidrxido de prata. Um mtodo simples para neutralizar uma soluo cida adicionar carbonato de clcio em ligeiro excesso.
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quantidade equivalente de ctions. No segundo caso, a partcula adsorve, primariamente, ons Ag+ (reticulares) e secundariamente, uma quantidade equivalente de nions.
Ilustrao 1 Representao da dupla camada eltrica em torno da partcula de AgCl Consideremos a titulao de uma soluo de cloreto com nitrato de prata em presena de fluorescena. At o ponto estequiomtrico, o nion fluoresceinato no apreciavelmente adsorvido pelo precipitado; e aquele nion repelido pelas partculas de AgCl negativamente carregadas com a adsoro de ons Cl-. A soluo apresenta, ento, colorao verde-amarelada. Sobrepassado, todavia, o ponto estequiomtrico, as partculas de AgCl tornamse positivamente carregadas com a adsoro de ons Ag+; nestas condies, os nions do corante so adsorvidos secundariamente. AgCl : Ag+ : InO ponto final acusado pela mudana de colorao sobre o precipitado, que passa de branco a vermelho, em virtude da deposio de fluorescenato de prata na superfcie do precipitado. Trata-se realmente de um processo de adsoro, pois o produto de solubilidade de fluorescenato de prata no chega a ser ultrapassado. O processo reversvel e, como tal, o corante retorna soluo com adio de excesso de cloreto. Com os indicadores catinicos, a adsoro do corante e a colorao do precipitado ocorrem na presena de um excesso de nion do precipitado, isto , quando as partculas se tornam negativamente carregadas. As condies essenciais para o bom funcionamento dos indicadores de adsoro so as seguintes:
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a) o precipitado deve separar-se com uma superfcie especfica relativamente grande, pois o funcionamento dos indicadores de adsoro envolve fenmenos de superfcie. Geralmente, a melhor mudana de colorao obtida quando uma quantidade considervel do precipitado ainda permanece em estado coloidal no ponto estequiomtrico. Grandes concentraes de sais neutros, principalmente de ons polivalentes, so prejudiciais devido ao efeito floculante. As vezes recomendvel a adio de colides protetores como a dextrina, amido, e outros. b) O corante deve ser firmemente fixado pelo on primariamente adsorvido pelo precipitado. Na maioria das titulaes, o ponto final assinado pela passagem do corante da soluo para a superfcie do precipitado. Ento, na titulao de um nion com um ction precipitante, o indicador deve ser do tipo aninico; por sua vez, na titulao de um ction com um nion precipitante, o indicador deve ser do tipo catinico. Com indicadores catinicos no primeiro caso, e aninicos, no segundo, o ponto final observado pela dessoro do corante. H casos raros em que o corante se mantm adsorvido durante toda a titulao, mas sofre uma mudana de colorao na passagem do ponto estequiomtrico. c) A nitidez do ponto final e a localizao deste com relao ao ponto estequiomtrico somente so satisfatrias em condies favorveis das adsorbabilidades relativas dos ons presentes. A adsorbabilidade de ons anlogos aumenta com a diminuio da solubilidade de seus compostos com o on de carga oposta do adsorvente. Assim, a adsorbabilidade dos ons haletos de prata aumenta na ordem Cl- < Br- < I-; por sua vez, para a fluorescena e derivados a ordem : fluorescena < eosina < eritrosina. A possbilidade de se usar fluorescena, bem como os dois mencionados derivados, na titulao de haletos com nitrato de prata, depende das adsorbabilidades relativas do on haleto e do nion do corante sobre o haleto de prata. A eritrosina to fortemente adsorvida que mesmo o on iodeto no pode competir com o corante; o nion do corante adsorvido antes do ponto estequiomtrico. Conseqentemente, a eritrosina no se presta para a titulao de qualquer dos trs haletos com nitrato de prata. A eosina ainda bastante fortemente adsorvida; no pode atuar como indicador na titulao de cloreto, mas
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utilizvel na titulao de brometo e iodeto. A fluorescena adequada para a titulao dos trs haletos. d) o pH da soluo deve ser ajustado, a fim de que possa ocorrer uma aprecivel ionizao do corante. A faixa de pH dentro da qual um corante capaz de atuar como indicador de adsoro depende largamente da sua constante de ionizao. Assim, a fluorescena, que um cido muito fraco (pKa = 8), em pH 7 tem sua ionizao reprimida, tanto que a concentrao do respectivo nion se torna insuficiente para acusar mudana de colorao satisfatria. A diclorofluorescena, que um cido mais forte, capaz de atuar em meio fracamente cido (pH 4). A eosina, cido mais forte, usada em solues cidas com pH at 2.
Um leve excesso de tiocianato identificado pela formao de um complexo solvel de ferro, [FeSCN]2+, intensamente corado de vermelho. Tratase de uma reao extremamente sensvel. Assim, uma ou duas gotas da soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III), adicionadas a 100 mL de cido ntrico 0,2 a 0,5 mol/L do uma colorao alaranjada fraca com 0,01 mL de tiocianato 0,1 mol/L; uma quantidade um pouco maior da soluo de tiocianato muda a colorao para vermelho - alaranjado. O erro do indicador praticamente nulo. Deve-se, entretanto, observar que a mudana de colorao do indicador aparece cerca de 1% antes do ponto estequiomtrico. que o tiocianato de
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prata absorve ons prata , que so removidos da soluo. Por isso, depois de observada a primeira mudana de colorao, a titulao deve prosseguir sob vigorosa agitao at que a colorao alaranjada no mais desaparea. Desta maneira, toda a prata precipitada e os resultados apresentam elevada exatido. As mais importantes aplicaes do mtodo de Volhard so as que se relacionam com a determinao de cloretos, brometos e iodetos em meio cido. A soluo ntrica contendo o halogeneto tratada com nitrato de prata em excesso e esse excesso titulado com soluo de tiocianato. Consideremos o caso da determinao de cloreto. O cloreto comea a precipitar com excesso de prata: Ag+ + Cl AgCl (5)
O excesso de prata , ento, titulado com a soluo de tiocianato: Ag+ + SCN AgSCN (6)
Entretanto, o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto de prata, assim, preciso evitar que, uma vez completada a titulao do excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata precipitado. AgCl + SCN Cl+ AgSCN (7)
Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presena do precipitado de cloreto de prata, a titulao estaria sujeita a um erro considervel, pois, aps a precipitao de toda a prata, o excesso de tiocianato reagiria com o cloreto de prata. Por essa razo utiliza-se alguns artifcios para contornar a dificuldade apontada. Um dos artifcios consiste em efetuar a filtrao do cloreto de prata precipitado antes de realizar a titulao com a soluo de tiocianato. Outro artifcio o de cobrir a suspenso aquosa com uma camada de ter, benzeno,
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ligroina ou outro solvente orgnico no miscvel com a gua. O cloreto de prata aglomera-se na superfcie de separao das duas fases, livrando-se da ao dissolvente do tiocianato. Finalmente, a outra alternativa a adio de pequena quantidade de nitrobenzeno na suspenso de AgCl. O nitrobenzeno insolvel em gua e forma uma pelcula sobre as partculas, impedindo-as de reagirem com o SCN-; este procedimento assegura um ponto final ntido e permanente.
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sdio 10,77; magnsio 1,29; clcio 0,412; potssio 0,399; estrncio 0,0079; cloreto 19,354; sulfato 2,712, brometo 0,067 e fluoreto 0,0013.
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REFERNCIAS BSICA
1. VOGEL, A. I. Anlise Qumica Quantitativa. 6 ed. Rio de Janeiro:LTC, 2002. 2. BACAN, N., ANDRADE, J. C., GODINHO, O.E.S, BARONE, J.S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3a ed. So Paulo:Edgard Blcher, 2001. 3. HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. 5aed. Rio de Janeiro:LTC,2001. 4. OHLWEILER, O.A. Qumica Analtica Quantitativa. 3 ed., Livros Tcnicos e Cientficos, 1982 (2 volumes).
COMPLEMENTAR
1. CHRISTIAN, G.D. Analytical Chemistry, 5 ed. New York:John Wily & Sons, 1994. 2. SKOOG, D.A., WEST, D.M. Fundamentals of Analytical Chemistry, London:Saunders College Publishing, 1996.