FUNDAMENTO TERICO ( Contenido de cobre en un mineral) De los elementos comunes que con frecuencia se hallan en los minerales de cobre,

los que interfieren en la determinacin de ste son el Hierro, Arsnico y Antimonio. El ion Frrico se reduce por el Yoduro:
+3 +2

2Fe + 2I < -------> 2Fe + I2 pero , por adicin de Fluoruro en exceso, el ion Frrico se compleja, dando FeF 6 , quedando una concentracin tan pequea de iones Frricos que no tiene ninguna accin oxidante sobre el Yoduro. El Arsnico y Antimonio como trivalentes reaccionan con el Yodo, pero normalmente estn presentes como pentavalentes, debido al medio oxidante empleado para disolver la muestra . Los compuestos Arsnicos y Antimnicos no oxidan al Yoduro en una solucin que tenga el pH mayor a 3.2, empleando un exceso de Bifluoruro de Amonio ( NH4HF2 ) que acta como regulador en estas condiciones . La reduccin del ion Cprico es cuantitativa. La concentracin del Fluoruro debe estar entre 1.0 y 1.6M. SOLUCIN DE TIOSULFATO: El tiosulfato de Sodio ( Na2S2O3*5H2O ) se obtiene fcilmente muy puro, pero hay cierta incertidumbre con respecto a su contenido exacto de agua , debido a la naturaleza fluorescente de la sal , por lo que esta no puede emplearse como patrn primario. Acta como reductor de acuerdo con la ecuacin: -

2S2O3 -------> S4O6 + 2e , el equivalente gramo del Tiosulfato de Sodio pentahidratado es un mol , o sea 248.20 gr. Una solucin aproximadamente 0.1N se prepara disolviendo 25 gr. de Tiosulfato de Sodio cristalizado , p.a. , en un matrz aforado de 1 litro, llevando a volumen y homogeneizando. La solucin se valora por cualquiera de los siguientes mtodos: 1) Con Yodato de Potasio. 2) Con Bromato de Potasio. 3) Con Dicromato de Potasio. 4) Con Cobre. 5) Con Yodo puro. 6) Con una solucin valorada de Yodo. 7) Con Permanganato de Potasio. 8) Con Sulfato Frrico.

A continuacin se harn algunas referencias breves respecto de la estabilidad de las soluciones de Tiosulfato. Las soluciones preparados con agua destilada son perfectamente estables. Sin embargo, el agua destilada comn suele contener dixido de carbono, lo que puede motivar la reaccin lenta que produce Azufre y Bisulfito. + S2O3 + H -------> HSO3 + S Adems la alteracin puede ser debida a una accin bacteriolgica ( Thiobacillus Thioparus ) , en particular, si la solucin se ha dejado en reposo durante algn tiempo. Por estos motivos deben cumplirse las recomendaciones siguientes: 1) Preparar la solucin con agua destilada recin hervida. 2) Agregar 1 ml de Cloroformo, 10mg. de Yoduro Mercrico o 1.0 gr. de Cianuro Mercrico por litro, as se mejora la conservacin de la solucin. La adicin de lcalis, Carbonato de Sodio o Brax no se recomiendan por que aceleran la reaccin: + S2O3 + 2O2 + H2O ------> 2SO4 + 2H 3) Se debe evitar la exposicin a la luz, pues aumenta la velocidad de las reacciones que alteran el Tiosulfato, deben guardarse en vidrio. Para determinar el porcentaje de cobre en la muestra se utiliz el siguiente razonamiento : Al multiplicar el volumen gastado de Na 2S2O3 por su normalidad obtenemos los equivalentes , los que al multiplicarlos por el peso equivalente del cobre (en este caso igual al peso atmico), obtenemos los miligramos, divididos por 1000 obtenemos los gramos de cobre en la muestra, ya que en el punto de equivalencia se logra el equilibrio. El resultado anterior al dividirlo por los gramos de la muestra y multiplicando por 100 se obtiene el porcentaje buscado. Lo anterior se expresa como sigue: % Cu = V*N*PA*100 1000*G Donde , V : Volumen gastado de Na2S2O3. N : Normalidad de Na2S2O3. PA : Peso atmico del cobre. G : gramos de la muestra.

Cobre soluble en un mineral Para referirnos a los xidos de cobre , usualmente hablamos de lixiviacin cida de cobre en un mineral. Las condiciones de colado (filtrado) , determinan la cantidad de oxido de cobre reportado, las cuales pueden variar segn las condiciones. En este mtodo, el xido de Cu es definido como el cobre que ser disuelto en 50 ml. de cido sulfrico al 10 % , por hora , a la temperatura de la pieza . MATERIALES Y REACTIVOS Contenido de cobre en un mineral ( ox.de cobre ) MATERIALES: - Vaso plstico. ml. - Pipeta de 10ml. - Pipeta de 5ml. - Plancha calentadora. - Pizeta. - Embudo. - Papel filtro. - Vaso precipitado de 250ml. - Esptula. - Bureta. REACTIVOS: - HNO3 (concentrado). - HClO4 (concentrado). gastado ) - NH3 (concentrado). - cido Actico. - SCNNH4 . - Na2S2O3 0.12N. - Almidn al 1% p/v. - Muestra mineral. - H2SO4 - Muestra ( mineral Cobre soluble

- Vaso precipitado de 250 - Papel filtros - Aforos de 100 ml. - Pizeta - Frasco de 100 ml. - Absorvedor atmico.

PROCEDIMIENTO Anlisis de cobre. Mtodo CIMM. Se pesan 500 mg. de muestra, se agregan 10ml de HNO 3 concentrado, luego se agregan 5ml de HClO4 concentrado , todo bajo campana , enseguida se pone en plancha calefactora hasta lograr un estado siruposo; cuando este se alcance se agregan 50 ml de agua destilada y se pone nuevamente en la plancha para lograr la disolucin de sales (unos 15 min) . Filtrar recibiendo el filtrado en un vaso plstico y lavarlo con agua destilada , luego en el aso agregar NH 4OH hasta que se forme el complejo tetraaminocuprico (color azul intenso) , una vez formado el complejo agregar NH4F2 hasta que el bifluoruro de amonio acompleje el fierro (color inicial). Agregar una punta de esptula de KI , quedando caf con leche , valorar con Na2S2O3 0.1 N hasta color caf claro , agregar almidn al 1% ; seguir titulando hasta lograr un color morado plido. Agregar sulfocianuro de amonio para ayudar a detectar el punto final de la titulacin, seguir titulando hasta el punto final (color blanco). CLCULOS: ( contenido de cobre ) Peso de la muestra : 0.5079 g. Normalidad del Na2S2O3 : 0.1N. Volumen gastado Na2S2O3 : 21 ml. Peso Atmico del cobre : 63.546 g/gmol. % Cu muestra = 21*0.1*63.546*100 = 26.27%. 1000*0.5079

PROCEDIMIENTO Y CLCULOS :

Anlisis de cobre soluble en un mineral ( xidos de cobre ) Se pesa 1 gr. de muestra dentro de un vaso pp. de 250 ml. Luego se adhieren 50 ml. de solucin de Ac. Sulfrico. Revolver suavemente y permitir que la solucin se estandarice a la temperatura de la pieza por una hora , revolviendo en forma ocasional. Despus filtramos la solucin dentro de un frasco de 100 ml. de volumen , para diluir este volumen con agua destilada . La determinacin de cobre se hace por Absorcin atmica a 3247 A , mediante el absorvedor atmico , usando una llama aire - acetileno para la oxidacin . Las muestras usadas en el absorvedor , son alicuotas de 1 ml. y 2 ml. extradas de la solucin filtrada y diluida en 50 y 100 ml. de agua respectivamente , para obtener las standard , en ppm. de cobre . Preparamos dos muestras standard de la solucin filtrada , tomando alicuotas de 1 ml aforada a 50ml con agua , y otra de 2 ml. aforada a 100 ml. En el absorvedor , cada elemento trabaja con un amperaje distinto ( determinado en este caso para el cobre). Trabajamos con una longitud de onda de 324,8 y slit = 0,7 que es la abertura por donde pasa el haz de luz , para leer la cantidad de cobre. Se calibra en A = 0 para agua destilada. Con una muestra patrn de cobre de 5 ppm se marca 0.25 Abs. Se pasa el equipo a concentracin en ppm. , se mide la muestra que nos determina las 5 ppm. determinadas. Se hace lo mismo para 10 ppm. ----> 0,25 Abs. , ajustando as la curva del cobre. Una vez calibrado el equipo, medimos nuestras muestras : Alicuota de 1 ml. aforada a 50 ml. = el absorvedor indica 1,0 ppm. Alicuota de 2 ml. aforada a 100 ml. = el absorvedor indica 1,0 ppm.

CONCLUSIONES: En este laboratorio se pudo determinar la cantidad de cobre en una muestra de mineral de cobre, y su forma de preparacin para la eliminacin de la mayor cantidad de elementos que pudieran intervenir en la determinacin del cobre. Nos pudimos dar cuenta que para la disolucin del cobre es necesario tratar la muestra con cidos concentrados para poder lograrlo. Observando el resultado obtenido , se ve que el porcentaje de cobre en la muestra fue bastante alto. En el caso de la absorcin , nos dimos cuenta que independiente a la estandarizacin de las soluciones , la cantidad de cobre en las muestras es invariable. BILIOGRAFA: - Qumica Analtica Cuantitativa , Vogue. - Apuntes de Laboratorio. Mtodos . - Atomic absorption methods for analysis of some elements in ores and concentrates .