UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP

LIGAÇÃO QUÍMICA

Profa. Dra. Silvia Carla Haither Goós

Estudando a sua estrutura eletrônica. o cloro e a maioria dos elementos químicos. de suas últimas camadas. os gases nobres foram descobertos isolados e receberam os seus nomes. O estudo das propriedades químicas desses elementos demonstrou que os seus átomos apresentam grande estabilidade e aparecem isolados. passam para um estado de menor energia que significa maior estabilidade. o carbono. Afinal. como podemos explicar que porções tão limitadas de matéria. ou seja. dependo o tipo dos átomos que se ligam. possam formar os corpos com que nos deparamos no mundo macroscópico do dia-a-dia. Valência (muitas vezes chamada de poder de combinação) é o número de ligações que um átomo deve fazer para que alcance a estabilidade. O mesmo fato se verifica para o oxigênio. quanto os átomos. nada mais sensato do que pensar que estes átomos entrarão em contato entre si. Esta teoria recebeu o nome de REGRA DO OCTETO: “os átomos. Todos apresentam 8 elétrons. existem três tipos de ligações.LIGAÇÕES QUÍMICAS É impossível se pensar em átomos como os constituintes básicos da matéria sem se pensar em ligações químicas. Justamente porque o poder de combinação está relacionado com a camada eletrônica mais externa. o fazem a través das fronteiras das suas eletrosferas. Tal configuração estável pode ser adquirida através do compartilhamento. perda ou ganho de elétrons. adquirem estabilidade quando ficam com a configuração eletrônica de um gás nobre.Cl2 LIGAÇÃO COVALENTE Ocorre entre dois ametais São n átomos de sódio ligados entre si Nan O sódio é um metal LIGAÇÃO METÁLICA Ocorre quando metais ligam-se entre si Resumindo. na forma de molécula H 2. por exemplo. Também o hidrogênio aparece ligado a átomos de outros elementos como. com exceção do Hélio (He). O Hidrogênio aparece na natureza ligado a outro hidrogênio. Afinal. ao estabelecerem ligações químicas. O átomo de sódio se liga ao do cloro Na+ ClO sódio é um metal O cloro é um ametal LIGAÇÃO IÔNICA Ocorre entre um metal e um ametal O átomo de cloro se liga a outro átomo de cloro Cl – Cl O cloro é um ametal Molécula de cloro . sem estar combinado com outros átomos. se átomos vão se unir uns aos outros para originar corpos maiores.: Faça a configuração eletrônica de todos os gases nobres e observem a sua camada de valência (última camada). o flúor. formando a molécula de água. ela é chamada de camada ou nível de 2 . dependendo do processo ocorrido por ocasião da combinação entre os átomos. ao se combinarem. Quando dois átomos entram em contato. Ou seja. Entre 1894 e 1898. Isso faz pensar que a última camada de um átomo é a que determina as condições de formação das ligações químicas. adquiriam a configuração eletrônica de um gás nobre. Vejamos os tipos de ligações. o átomo de hidrogênio nunca aparece na natureza isolado. H2O. formulou-se a teoria de que a sua estabilidade estava ligada ao fato de possuírem 8 elétrons na última camada. ou seja. através de ligações químicas.”Obs. para alcançar o número de 8 elétrons na última camada. Este fato ocorre porque quando os átomos se agrupam. Ligação iônica ou eletrovalente Ligação covalente ou molecular Ligação Metálica Metal + ametal Metal + Hidrogênio Ametal + Ametal Ametal + Hidrogênio Metal + Metal Também é impossível se falar em ligações químicas sem falarmos em elétrons. Kossel e Lewis desenvolveram a idéia de que outros elementos.

é a energia envolvida quando um átomo ganha elétrons para formar um ânion: A(g) + é →A-(g) Elementos representativos dos grupos que precedem o Grupo 18 têm elevados valores de afinidade eletrônica e. vemos que os metais das famílias 1. a valência é chamada de eletrovalência e vem acompanhada de um sinal que indica a carga do íon formado: Átomo ==> perde elétrons ==> íon com carga positiva = cátion Átomo ==> ganha elétrons ==> íon com carga negativa = ânion Família 1 2 13 14 15 16 17 H No de elétrons na camada de valência 1 2 3 4 5 6 7 1 Comportamento geral Perder 1ePerder 2ePerder 3ePerder 4e-. Quando. nessas ligações. com a formação de íons. possuindo baixa Energia de Ionização(EI). portanto. tendem a formar ânions. Energia de Ionização é aquela necessária para remover um elétron (é) de um átomo no estado gasoso. A valência é um número puro e indica quantas ligações um átomo pode fazer. Por exemplo: F(g) + é → F-(g) Cl(g) + é → Cl-(g) AE = + 328 kJ AE = + 349 kJ 3 . receber 4e-. Mg (g) + 738 kJ → Mg+(g) + é Mg+(g) + 1451 kJ → Mg2+(g) + é Por outro lado. 2 e 13 perdem elétrons (formam cátions) mais facilmente que não metais. ocorre perda ou ganho de elétrons. compartilhar 4eReceber 3eCompartilhar 3eReceber 2eCompartilhar 2eReceber 1eCompartilhar 1eReceber 1eCompartilhar 1e- Valência 1 2 3 4 4 4 3 3 2 2 1 1 1 1 Eletrovalência +1 +2 +3 +4 -4 --3 --2 --1 --1 -- +1 +2 Cargas dos íons +3 -4 -3 -2 -1 Pela tabela e figura acima. Esta. não metais têm uma alta Energia de Afinidade Eletrônica (AE).valência.

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não têm representação eletrônica e sua representação estrutural depende de um conhecimento mais profundo dos retículos cristalinos. as atrações são iguais em todas as direções. daí o uso em fios elétricos. características. Como o conjunto é formado por átomos do mesmo elemento. em geral são representados por seus símbolos.Metais Algumas das propriedades que caracterizam os metais são responsáveis pelo enorme uso que eles têm em nosso cotidiano: • • Bons condutores de eletricidade e calor. Os metais têm a capacidade de formar ligas metálicas. apresentam elevado número de coordenação. em seus cabos que geralmente são de plástico ou madeira? • • • dureza. sendo o agregado representado apenas por Cu. Os metais. isto é.Metal da família 1 Ligações metálicas Sódio metálico . cada átomo está circundado por 8 ou 12 outros átomos. que é muito grande e indeterminada. o que possibilita a Alguns metais possuem baixo ponto de fusão e baixa dureza. Nos retículos cristalinos dos metais.família 1 As ligações metálicas diferentemente das iônicas e covalentes. 5 . sem indicação da quantidade de átomos envolvidos. e em panelas de cozimento de Brilho e cor: têm brilho típico e cor cinzenta. que possuem elevado ponto de fusão e ligação iônica. que é o símbolo do elemento e assim sucessivamente. entre outras alimentos. Uma lâmina. Lítio . barra ou fio de cobre é constituído por inúmero cátions* de cobre cercados por um "mar" de elétrons. Os metais também têm a propriedade de perder elétrons com grande facilidade. Por que seguramos uma panela quente ou um ferro de passar ligado. exceção feita ao cobre e ouro.

que então o perdem novamente e assim por diante. a capacidade de se transformar em lâminas. por meio de uma fonte elétrica às paredes de um cristal metálico. melhor a condução se dá. É o que diferencia. esse movimento não resulta em qualquer deslocamento de carga de um lado a outro do cristal. Num sólido. quando é aplicada uma diferença de potencial. A possibilidade de melhor condutividade térmica.Além disso. mas sempre próximos uns aos outros. Esses íons positivos se agrupam numa estrutura cristalina denominada célula unitária. Esses elétrons. em outros. em todas as direções. Nos corpos condutores muitos dos elétrons se movimentam livremente no cristal. maleabilidade. Os elétrons aumentam suas oscilações e a energia se propaga aos átomos mais internos. portanto. apesar de predominarem íons positivos e elétrons livres. depende da presença de elétrons livres no cristal. Por isso. ocorre liberação parcial dos elétrons mais externos (com liberação de energia e aumento de estabilidade) e a conseqüente formação de íons positivos. Na ligação entre átomos de um elemento metálico. os elétrons livres adquirem um movimento ordenado: passam a mover-se do pólo negativo para o pólo positivo. algumas dessas partículas permanecem com certa liberdade de se movimentarem no cristal. os metais apresentam certas propriedades tais como a capacidade de se transformar em fios. colocam-se em agitação os átomos que a formam e os que lhe estão próximos. E. nota-se que. são simultaneamente atraídos por outros íons. entretanto. os átomos estão dispostos de maneira variada. Quanto mais elétrons livres no condutor. chamada de ductibilidade. os corpos condutores dos isolantes. Os átomos de um metal têm grande tendência a perder elétrons da última camada e transformar-se em cátions. aceleram-se e vão aumentar a oscilação dos mais lentos. justamente por ser caótico. de forma desordenada. Neste tipo de cristal os elétrons livres servem de meio de propagação do calor . em termos de condutibilidade elétrica. formando um fluxo eletrônico orientado no interior do metal. compondo um retículo cristalino. dotados de certo movimento. isto é. Aquecendo-se a ponta de uma barra de metal. Enquanto certos corpos apresentam os elétrons bem presos aos átomos. que fica envolvida pelos elétrons parcialmente liberados.chocam-se com os átomos mais velozes. Estudando-se o fenômeno da condutibilidade elétrica. diz-se que os átomos de um metal são eletricamente neutros. 6 .

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A ligação iônica ocorre. 9 . Esta representação é conhecida por fórmula eletrônica ou de Lewis. Observe a distribuição dos elétrons em camadas para os dois elementos: 1 s2 1(K)=2 11 Na 2s2 2p6 2 (L)=8 3s1 3 (M)=1 1s2 1(K)=2 17 Cl 2s2 2p6 2 (L)=8 3s2 3p5 3 (M)=7 Para o cloro interessa adicionar um elétron à sua última camada. ou seja. completando a quantidade de oito elétrons nela. A seta indica quem cede e quem recebe o elétron. Na representação da ligação. Como foram utilizados um átomo de cada tipo. uma ligação muito forte. A ligação entre o sódio (11Na) e o cloro (17Cl) é um exemplo característico de ligação iônica. O sódio possuía inicialmente 11 prótons e 11 elétrons. assim a anterior passará a ser a última. e é caracterizada pela existência de forças de atração eletrostática entre os íons. A força que mantém os dois átomos unidos é de atração elétrica. a ligação ocorre entre íons. utilizamos somente os elétrons da última camada de cada átomo. Após a ligação. ou seja. a de receber elétrons. O cloro que inicialmente possuía 17 prótons e 17 elétrons tem sua quantidade de elétrons aumentada de uma unidade após a ligação. Com isso o sódio se torna um íon de carga 1+ e o cloro -1. então. Ocorre entre um metal e um ametal e também entre metal e hidrogênio. já possuindo a quantidade necessária de elétrons. a quantidade de prótons não se altera e a de elétrons passa a ser 10. positivos (cátions) e negativos (ânions). é necessário de que um dos átomos participantes da ligação possua a tendência de perder elétrons enquanto o outro. Cada elétron cedido deve ser simbolizado por uma seta.LIGAÇÕES IÔNICAS OU ELETROVALENTES Como o próprio nome já indica. a fórmula do composto será NaCl. Ao sódio interessa perder o elétron de sua camada M. entre elementos que apresentam tendências opostas.

De maneira análoga podemos observar a ligação entre o flúor ( 9F) e o alumínio (13Al).Os íons possuem configuração eletrônica de um gás nobre. 2. Concluindo: . O alumínio perde os três elétrons de sua última camada. A fórmula do composto será AlF3.A atração de natureza elétrica os mantém unidos. 3 elétrons na última camada AMETAIS .1. METAIS . . pois a penúltima já possui os oito elétrons necessários. ou seja.5. apresentam grande estabilidade.Para a ligação entre o alumínio (Al) e o oxigênio (O) 13 Al 3s2 3p1 3 (M)=3 Al+3 1s 1(K)=2 Al 2 2s 2p6 2 (L)=8 2 8 O 2s2 2p4 2 (L)= O2- 1s 1(K)=2 O Fazendo a ligação dos dois. 7 elétrons na última camada PERDEM GANHAM os elétrons que possuem na última camada elétrons até ficarem com 8 na última camada 10 . precisa de apenas mais um elétron. São necessários três átomos de flúor para acomodar os três elétrons cedidos pelo alumínio. Ocorre a formação de íons positivo e negativo devido a quebra do equilíbrio entre as quantidades de prótons e elétrons nos átomos. estabelecemos a fórmula: 2 FORMA PRÁTICA Al2O3 Ao lado temos a fórmula de Lewis. Note que há um equilíbrio de cargas: o número de elétrons que os 2 átomos de alumínio perdem é igual ao número de elétrons que os 3 átomos de oxigênio ganham. O alumínio passa a ser um íon de carga 3+ e o flúor -1. Como o átomo de flúor possui 7 elétrons em sua última camada. 6.

com conseqüente aumento no ponto de fusão do sólido iônico. fundindo o composto. com conseqüente aumento no ponto de fusão. z+. PF = 2800oC Note que íons de maior carga (maior z) e menor tamanho dão cristais com maior força de atração (F). influencia na força de atração entre os íons na ligação. Isto é.6 . z-.m/C a0 = distância interiônica = raio do cátion + raio do ânion A força de atração entre os íons é contrabalançada pela força de repulsão entre as nuvens eletrônicas. Esta força é governada pela Lei de Coulomb e é dada por: F = K . A força de atração eletrostática entre estes íons (F). 10-19 C K = constante = 9 . PF = 804oC MgO. q2 onde: z+ = carga do cátion 2 ao z. o valor de a 0. formando um retículo. q1 . 11 . que se atraem e estão dispostos de maneira regular.CARACTERÍSTICAS DAS LIGAÇÕES IÔNICAS Os compostos iônicos são provenientes de uma ligação iônica entre um metal e um não-metal.. 10+9 V. estende-se de maneira igual em todas as direções e é necessária grande quantidade de energia para romper este retículo. maior será o valor de F.= carga do ânion q1 = q2 = constante = 1. Assim formam-se íons positivos e negativos. Mg2+ e O2. bem como as cargas envolvidas (z). NaCl. Quanto maior a carga e menor o raio interiônico. um átomo com “vontade de perder” se encontra com outro átomo com “vontade de receber” elétrons. Na+1 e Cl-1. Como vimos pela fórmula de F. ou raio interiônico.

Os processos envolvidos podem ser sintetizados num esquema denominado ciclo de BornHaber. z+. Estes são sólidos com estrutura tridimensional. vamos considerar a formação de cloreto de lítio a partir dos estados físicos em que as substâncias lítio e cloro são normalmente encontradas. A distância interiônica aparece no denominador da equação.(g) → NaCl (s) Considerando-se apenas íons positivo e negativos e supondo-se que fórmula de energia de rede é muito similar à de força de atração eletrostática: Erede = .= carga do ânion N0 = Número de Avogadro = 6. A perda de um elétron por um átomo leva à formação de um íon positivo (cátion).ENERGIA DE REDE O que causa a formação de uma ligação iônica é o decréscimo de energia das partículas que se ligam para formar o composto iônico. então todo o processo pode ser representado por: M X + eM+X M + + eXM+ + X - A energia de ionização e a afinidade eletrônica são estabelecidas partindo de átomos isolados. isto é. 1023 partículas A = constante de Medelung a0 = distância interiônica A equação para as forças de atração entre íons resulta num valor negativo de energia. como X é um ametal. z-. Veja: Li(s) + ½ F2(g) Erede LiF (s) ⇒ Reação Global ∆ HD ∆ HS F(g) + 1 elétron por F AE F -1(g) + Etapas seqüenciais Li(g) . os processos que envolvem a formação de íons gasosos geralmente não são encontrados. sua afinidade eletrônica é negativa. A energia de rede está diretamente associada com o ponto de fusão (PF) do material: SUBSTÃNCIA NaCl CaF2 CaO Erede (kJ/mol) 787 2590 3520 PF (oC) 801 1423 2614 O CICLO DE BORN-HABER Podemos exemplificar a ligação iônica com um caso típico entre dois átomos hipotéticos .um metal M e um ametal X: como M é um metal. isto é. ou seja. quanto menor o valor de a0 maior será a quantidade de energia liberada quando o retículo cristalino for formado e tanto mais estável será o cristal. Por exemplo: Na(g) + Cl. Se estes processos são interligados.1 elétron por Li EI Li +1(g) 12 . é necessária pouca energia para remover um elétron do átomo M. no estado gasoso. com forças atrativas grandes. Energia de rede (Erede) é a energia de formação de um mol de composto iônico sólido cristalino quando os íons se combinam em fase gasosa.0 kJ/mol se comportem como cargas pontuais. A. possui uma grande tendência em ganhar elétrons e formar um íon negativo (ânion). q2 onde: ao2 Erede = -786. a z+ = carga do cátion z. sua energia de ionização é baixa. há liberação de energia quando o cristal é formado.N0. Portanto.02 . se o elétron perdido por M é ganho por X. No entanto. sem pares iônicos. isto é. Por outro lado. correspondentes à energia de rede. Assim.

com ponto de fusão elevado. baixa condutividade elétrica no estado sólido (íons presos no retículo cristalino). não há moléculas. os produtos mais estáveis.1349kJ ∆ H0 = -595 kJ/mol Vemos que a reação é exotérmica. Os elementos em seus estados padrões são inicialmente convertidos a átomos gasosos. Vários são solúveis em água (solvente polar) e insolúveis em solventes orgânicos (apolares). o ciclo de Born-Haber relaciona a energia de rede de um cristal com outros dados termoquímicos. Unidades estruturais: íons positivos e negativos. Assim. 13 . sendo que os termos energéticos envolvidos na formação de um retículo cristalino são considerados em etapas. ou seja. sendo. Observa-se também que o alto valor da E rede é o principal responsável pela estabilidade desse composto. portanto.• • • • • Etapa 1 – Sublimação de 1 mol de Li(s) Li(s) → Li(g) Etapa 2 – Decomposição de ½ mol de F2(g) ½ F2(g) → F(g) Etapa 3 – Ionização do Li(g) Li(g) → Li+1 + 1elétron Etapa 4 – Adição de um elétron ao F(g) F(g) + 1elétron → F-1(g) Etapa 5 – Formação do sólido iônico Li+1(g) + F-1(g) → LiF(s) ∆HS = 155 kJ/mol ∆HD = 79 kJ/mol + EI = 520 kJ/mol Efornecida AE = -333 kJ/mol Eliberada E rede = -1016 kJ/mol _______________________ ∆ H0 = Efornecida + Eliberada ∆ H0 = 754kJ . PROPRIEDADES DOS SÓLIDOS IÔNICOS • • • São substâncias duras. A energia reticular liberada (Erede) constitui a força motriz responsável pela formação de LiCl sólido a partir de seus elementos no estado natural. como hexano e benzeno. a energia dos produtos é menor que a dos reagentes. em seguida a íons e finalmente dispostos segundo um retículo cristalino. Sólidos iônicos em água: KMnO4 H2O →K + (aq) + MnO4-(aq) • • Condução de corrente em água ou quando fundidos (íons livres).

Os íons. portanto. Nos fluidos corpóreos existem alguns íons essenciais à manutenção da vida. O seu excesso ou a sua carência são prejudiciais à saúde. são muito importantes ao bom funcionamento do nosso organismo. Vejam alguns deles no quadro a seguir: 14 .

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Por exemplo. A ligação covalente ocorre.LIGAÇÃO COVALENTE Em muitas circunstâncias. A altura desse mínimo é quantidade de energia que precisa ser fornecida para separar os átomos e é chamada de energia de ligação. Se a superposição for menor (a distância é maior do que 74 pm). forma-se uma ligação covalente.436 kJ Comprimento e Intensidade da Ligação Figura 1: Variação de energia durante a formação da ligação H  H a partir de átomos de H isolados. ocorre repulsões intensa entre os dois núcleos e a ligação é mais fraca. Se a superposição for maior (a distância é menor do que 74 pm). Veja nas figuras abaixo o diagrama de energia e os esquema para a formação da molécula de gás hidrogênio (H2) . 16 . em geral. Note que a distância de separação mais estável (de menor energia) há um equilíbrio das forças de repulsão e atração. a formação de uma substância iônica não é energeticamente favorável. entre não metais. Uma ligação covalente resulta do compartilhamento de um par de elétrons entre os átomos. sendo que a força de ligação resulta da atração entre esses elétrons compartilhados e dos núcleos positivos dos átomos que participam da ligação. Nestas ocasiões. A distância entre o núcleo quando a energia atinge um mínimo é chamada de comprimento da ligação. A superposição mais eficaz dos orbitais 1s ocorre quando a distância internuclear é 74 pm. Repulsão Energia Potencial Atração Máxima Pequena superposição Pequena atração Não há superposição Não há atração 0 74 Distância ( pm ) Internuclear . a formação do cátion pode necessitar de mais energia do que a que é liberada quando o ânion e a rede cristalina são formados. a ligação é mais fraca.

Use os pares restantes para completar o octeto (com exceção do H) dos átomos ligados ao átomo central. Exemplo: Dê a estrutura de Lewis do CHClF2. Se o átomo central continuar a não ter quatro pares de elétrons. Conte todos os elétrons de valência dos átomos. Solução: CHClF2 ⇒ 1C = 1 x 4 = 4 1H = 1 x 1 = 1 1Cl = 1 x 7 = 7 2F = 2 x 7 = 14 n elétrons de valência = 26 (13 pares de elétrons) Átomo de menor afinidade = carbono Disposição dos átomos na molécula: o H Cl C F F Fazendo as ligações simples entre os átomos: H Cl C F F 17 . converta um ou mais pares dos outros átomos em nova ligação. pois. 3. O átomo com a mais baixa afinidade eletrônica é. Se o átomo central for do terceiro ou período mais avançado pode acomodar mais do que quatro pares de elétrons. formando ligações duplas e triplas. coloque-os no átomo central. Previsão da disposição dos átomos na molécula: a. um dos muitos clorofluorcarbonos (CFC). acrescente um elétron adicional para cada carga negativa ou subtraia um elétron para cada carga positiva. em geral. o átomo central. Ligação Simples H C H O Pares Isolados Dois pares compartilhados Ligação Dupla O conhecimento da estrutura molecular é o ponto central da química e a biologia molecular. o par de elétrons compartilhados é representado entre os átomos constituintes da ligação. sendo muitas vezes usado um traço no lugar do par de pontos. I + Cl I Cl Par de elétrons isolados ou I Cl Par de elétrons compartilhado (elétrons ligantes) As moléculas podem ter mais de um par de elétrons compartilhados. Abaixo temos as regras gerais para o traçado das estruturas de Lewis: 1. 2. O Hidrogênio é sempre um átomo terminal (faz apenas uma ligação) b. entre outras coisas.Pela estrutura de Lewis. nos permite prever a própria estrutura das moléculas. que não mais se usa devido à poluição ambiental. Se sobrarem pares. 5. 4. Coloque um par de elétrons (ou faça uma ligação simples) entre cada dois átomos ligados. No caso de ser um íon.

Compostos com átomos com mais de 8 elétrons de valência F F P F F F 18 . que protege a Terra e seus habitantes da radiação ultravioleta intensa do Sol.4 = 9 restam 9 pares para serem distribuídos H Cl C F F As moléculas com número ímpar de elétrons. Um exemplo é o ozônio. como o NO ou o NO 2 são chamados de radicais livres pela presença de elétrons desemparelhados. podem se combinar com outros radicais livres. Ambas as estruturas também têm modelos idênticos de ligação covalente e ambas têm a mesma energia. Há duas maneiras de escrever a estrutura de Lewis da molécula: O3 = 3 x 6 = 18 elétrons de valência (9 pares) As estruturas têm seus núcleos em posições idênticas. ou com outra molécula. Sendo altamente reativos. Estruturas Ressonantes A ressonância acontece quando não podemos estabelecer uma única fórmula eletrônica satisfatória para a molécula ou íon. A estrutura real do O3 corresponde à um híbrido de ressonância das estruturas contribuintes 1 e 2 (note que a seta de duas cabeças serve para indicar que a ligação real é composta pelas duas estruturas. gerando nova molécula. O3.Distribuindo os demais pares de elétrons: ⇒ ⇒ 13 . Exceções à Regra do Octeto 1. mas que diferem no arranjo dos átomos. gerando um novo radical livre. Compostos com menos do que 8 elétrons de valência Exemplo: H H Be H H B H 2 pares ligantes no Be 3 pares ligantes no Boro 2.

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