DISEO CONCEPTUAL DE UNA PLANTA DE TRATAMIENTO DE GASES AGRIOS DE REFINERA

Vargas, Jennifer; 1Gonzlez, Natalia; 2Requena, Alejandro. 1 VEPICA, Apartado Postal 1073, Caracas, Venezuela. 2 Universidad Simn Bolvar, Apartado Postal 89.000, Caracas, Venezuela. E-mail: jennifer.vargas@vepica.com; arequena@usb.ve , natalia.gonzalez@vepica.com
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Resumen. Se desarroll la conceptualizacin y diseo de una unidad de tratamiento de gases agrios provenientes de procesos de conversin de crudo, la cual permite alcanzar especificaciones para su consumo final como gas combustible. Para el desarrollo de este trabajo se identificaron los diferentes procesos de conversin en refinera que generan gases de tope aprovechables como fuel gas, se elabor la cuantificacin y caracterizacin de estos gases de tope y se procedi a seleccin de la tecnologa mas conveniente para su tratamiento, finalmente se desarroll la ingeniera conceptual siguiendo procedimientos estndares, logrando el diseo de una planta de MDEA con una capacidad de 20 MMPCED para un gas agrio 11,5% molar en H2S y capaz de lograr especificaciones de 40 ppmv en el producto. Palabras Claves. Ingeniera conceptual, gases agrios, remocin H2S.

1. INTRODUCCIN Muchos proceso de refinacin y conversin de crudos generan suproductos gaseosos de gran valor energtico que no pueden ser aprovechados debido a las emisiones generadas durante su combustin. Frecuentemente estas emisiones estn asociadas a la presencia de gases cidos, los cuales pueden tambin actuar como veneno de catalizadores en procesos que pudiesen utilizar estas corrientes de subproductos como materia prima. Es por ello, que muchas asociaciones mundiales se han dado la tarea de identificar los principales contaminantes a ser reducidos o recuperados de los procesos de conversin crudo y de los productos. El objetivo general de este trabajo es la conceptualizacin y diseo de una unidad de tratamiento de gases provenientes de procesos de conversin de crudo, con el fin de alcanzar especificaciones para su consumo final como gas combustible dentro de una refinera nacional. Los gases combustibles son aquellos ricos en hidrocarburos livianos (principalmente metano y etano) que suelen ser usados en las plantas para generar calor por combustin (Gary, 1975). Para el desarrollo de este trabajo se establece como primer objetivo especfico la identificacin de los diferentes procesos de conversin de crudo existentes en refineras nacionales, capaces de generar corrientes gaseosas que puedan ser utilizadas como combustible en la propia refinera, dichas corrientes debern ser cuantificadas y caracterizadas en trmino de la composicin tpica.
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Un segundo objetivo especfico es la identificacin de las diferentes tecnologas comerciales de tratamiento de gases agrios, generando un estudio tcnico sobre cada una para obtener un esquema comparativo que permita diferenciar la capacidad operacional de cada proceso y sirva al ingeniero como una herramienta base para la seleccin del proceso ms eficiente, apropiado o que mejor se ajuste a las necesidades. Al concluir la realizacin de estos objetivos se genera las bases de diseos y se puede proceder al desarrollo de la ingeniera conceptual siguiendo procedimientos estndar, dando como resultado documentos que servirn como resultados fsicos de la evaluacin y diseo de la planta.

2. IDENTIFICACION Y SELECCIN DEL GAS A TRATAR Los variados y complejos procesos de refino generan una amplia gama de subproductos gaseosos combustibles que difieren ampliamente en composicin y cantidad. Para facilitar el estudio se agrup los procesos en cinco grandes categoras: a) procesos de separacin, b) craqueo cataltico y trmico, c) combinacin de hidrocarburos, d) rearreglo de hidrocarburos, e) hidrotratamiento y manufactura especial de los productos (Gary, 1975; Meyers, 2000). Cada una de estas categoras, engloban unidades de conversin de crudo que producen gases de tope con altos contenidos en hidrocarburos livianos y gran cantidad de contaminantes (gases cidos). Independientemente de su procedencia y composicin, los contaminantes que suelen estar presentes en estos gases combustibles son el CO2 y el H2S, y su remocin es necesaria por razones de seguridad, control de la corrosin, especificaciones de productos, prevencin de congelacin a baja temperatura, reduccin de costos en compresin, prevencin del envenenamiento de catalizadores y para alcanzar especificaciones ambientales. Dado que se propone la utilizacin del gas como combustible en la refinera, el criterio alto poder calorfico debe privar al momento de seleccionar la corriente gaseosa a utilizar, por lo que se establece como especificacin para dicha corriente altos contenidos de metano, etano, H2S y algn (o ningn) contenido de CO2. Las unidades de conversin que presentan gases con esta caractersticas son: destilacin al vaco, coquizacin retardada, craqueo cataltico fluidizado, reformador cataltico y los procesos de hidrotratamiento (desulfuradora). Es por ello que, para efectos de la planta de tratamiento de gases agrios a disear se seleccion la corriente proveniente de procesos de coquizacin retardada, ya que sta presenta los mayores contenidos de metano, etano y H2S, y bajos contenidos en propano, isobutano e hidrocarburos pesados.

3. SELECCIN DEL SISTEMA PARA EL TRATAMIENTO DE GASES AGRIOS Hoy en da el campo de tratamiento de gas est tan diversificado y los procesos ofertados son tan numerosos que la seleccin de un proceso ptimo es un problema complejo. Como consecuencia la seleccin del proceso adecuado debe realizarse luego de la evaluacin de mltiples variables que permitan generar una visin amplia del proceso. Segn la Asociacin
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de Procesadores de Gas los factores que deben ser considerados para una seleccin adecuada son: tipo y concentracin de impurezas en el gas cido, especificaciones del gas dulce, especificaciones del gas cido de residuo, temperatura y presin a la que el gas cido esta disponible y a la cual debe entrar al proceso, volumen a ser procesado, composicin de hidrocarburos del gas, selectividad de remocin requerida del gas cido, costos de operacin y capital disponible (Goar, 1978). Los diferentes procesos para el tratamiento de gases agrios se pueden clasificarse en cuatro grandes categoras, la que involucran procesos: con solventes qumicos, con solventes fsicos, de adsorcin y los de conversin directa (GPSA, 1976) Dentro de los procesos con solvente qumico se identifican: las aminas y el carbonato potsico caliente. Los procesos con solventes fsicos son: Purisol, Rectisol, Selexol y Carbonato de propileno. Para los procesos con adsorbentes secos se tiene: tamiz molecular, muzgo de hierro, puraspec, sulfatreat. Por ltimo, dentro de la categora de los procesos de conversin directa se encuentran: crystasulf, Lo-Cat y sulfatreat. Estas quince tecnologas de tratamiento de gases agrios son capaces de alcanzar ciertas especificaciones, trabajar con cierta capacidad, ser selectivos con algn contaminante y brindar ventajas y desventajas propias de su funcionamiento. Luego de la comparacin y estudio se seleccion como proceso ms adecuado el de MDEA y los factores que permitieron decidir esto son los siguientes: Selectividad de la MDEA al H2S, lo que permite una absorcin nica y eficiente de dicho contaminante en el gas agrio. Baja corrosin del componente puro y en solucin, lo que genera una disminucin en el desgaste de los equipos y tuberas de la planta. Pocas perdidas por vaporizacin, lo que reduce la cantidad de MDEA que debe ser inyectado en la planta anualmente. Acepta gases con altos contenidos de H2S en el gas agrio de entrada. Se pueden alcanzar especificaciones menores a 4 ppmv en el gas dulce tratado. El costo del solvente no es tan alto, en comparacin con otros solventes de tratamiento. Se pueden usar altas concentraciones de MDEA en solucin acuosa, sin producir grandes problemas de corrosin. Es capaz de regenerarse y alcanzar muy bajos contenidos residuales de contaminantes. La Asesora tcnica gratis que ofrecen las compaas licitantes de plantas de tratamientos con MDEA.

4. DISEO CONCEPTUAL PLANTA DE AMINAS. 4.1 Bases de Diseo Se establecieron en el diseo de una unidad de aminas de 20 MMSCFD, para el tratamiento de gases proveniente de una unidad de coquizacin retardada. La unidad debe ser capaz de reducir el contenido de H2S en menos de 50 ppmv. sta tendr una circulacin de amina pobre de 420 gpm a condiciones estndar, considerando una carga mxima de 0,4 moles de gas cido por mol de MDEA y un residuo de 0,008 moles.
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Condiciones Lmite de Batera Para cumplir las condiciones de operacin de la unidad de aminas y las otras unidades como el sistema de gas combustible se establecen las condiciones de lmite de batera resumidas e la Tabla 1. Tabla 1. Condiciones lmite de batera para la unidad de aminas. Alimentos Gas agrio Amina Pobre Productos Gas Dulce Gas cido Consideraciones del Proceso Como consideraciones especiales del proceso se debe tener en cuenta que, para evadir la degradacin de la amina, la temperatura no debe exceder de 280 F y el reciclo de amina en la unidad debe durar 2 aos. Consideraciones de Diseo Generales Esta unidad ser diseada para lograr los siguientes criterios: -Factor de Servicio: -Intervalos de Parada: -Mantenimiento imprevisto: -Capacidad de Operacin a baja carga: 0.96 30 das cada 4 aos 7 das por ao 60 % del diseo Presin, psig 85 80 Presin, psig 80 12 Temperatura, F 100 110 Temperatura, F 110 120

4.2. Balance de Masa y Energa El balance de masa y energa de la planta de aminas se realizo con la ayuda del programa de simulacin de procesos AMSIM, que funciona como un mdulo que tiene como interfase el Programa PRO-II de Simsci. Este permite simular las unidades de tratamiento de gases en estado estacionario, en especial con las alcanolaminas, con el fin de modelar la operacin de dichas plantas durante la eliminacin de H2S y CO2 de corrientes gaseosas, gases combustibles y gases licuados de petrleo. AMSIM es un programa de simulacin que ofrece al usuario esquemas rgidos o preestablecidos de sistemas de tratamiento de gases mediante la tecnologa de aminas, y no permite la inclusin de equipos adicionales o esquemas diferentes a los prediseados. Sin embargo, es capaz de disear o evaluar sistemas con cualquier amina (MEA, DEA, MDEA, TEA, DGA, DIPA y mezclas de soluciones de aminas), ya que consta de una base de datos precisa y amplia de las propiedades de los solventes puros (Oilphase, 2000). La base de datos termodinmicas con que trabaja este modulo desarrolla un modelo de noX Congreso Latinoamericano de Transferencia de Calor y Materia LATCYM 2005 13 a 15 Abril 2005 Caracas Venezuela

equilibrio por etapas para los contactoras y regeneradoras por plato, mientras que para las columnas empacadas desarrolla un modelo basado en el flujo de transferencia de masa. AMSIM permite que el usuario seleccione entre dos modelos termodinmicos para el clculo de los factores termodinmicos y la transferencia de masa en fase lquida, que son: Kent & Eisenberg y Li-Mather Electrolyte. Ambos han sido desarrollados para predecir la solubilidad de las mezclas de gases cidos en soluciones de aminas de la manera ms precisa. El modelo termodinmico para la prediccin de ciertos factores de los componentes y la transferencia de masa en la fase gas utiliza las ecuaciones de PengRobinson (Oilphase, 2000). Para el diseo de la planta de tratamiento de MDEA se escogi el modo termodinmico de Kent & Eisenberg. Esto permite un diseo riguroso de la remocin del H2S de la corriente gaseosa agria seleccionada obteniendo el resumen de los flujos molares, las condiciones de operacin y propiedades de los fluidos de las corrientes principales. Con base en los datos y criterios establecidos en las bases y criterios de diseo de procesos se establece la base de datos de la simulacin, con la ayuda de la descripcin del proceso y el diagrama de flujo se selecciono el esquema de AMSIM que tuviera ms similitudes y, por ltimo, tomando en cuenta las variables de los sistemas de absorcin y regeneracin se realiz la simulacin hasta obtener el balance de masa y energa ptimo. 4.3. Descripcin del Proceso En la Figura 1 se muestra el diagrama de flujo de planta propuesta el tratamiento de los gases agrios con MDEA. Esta planta puede dividirse en dos sistemas principales: absorcin y regeneracin. En el sistema de absorcin el contenido de H2S se remueve de la corriente de gas agrio por un proceso de absorcin qumica, produciendo un gas dulce y una corriente de amina rica o cargada. El sistema de regeneracin consiste en la desorcin del H2S de la amina rica, para producir amina pobre de reciclo y gas cido. Sistema de Absorcin Este sistema remueve el H2S del gas agrio usando como solvente una solucin de MDEA al 35%. Para ello, es necesario un tambor separador de gases de entrada (V-101) y una columna absorbedora (C-101) de 20 platos tipo vlvula que contemple una malla de retencin de condensables. El proceso comienza con la entrada de 20 MMSCFD de gas agrio a 85 psig y 100 F al tambor separador de gases de entrada V-101, para luego ser alimentado al fondo de la columna absorbedora C-101, donde ste asciende ponindose en contacto, en contracorriente, con 420 gpm de MDEA al 35 % peso de disolucin. La disolucin de amina debe entrar a la columna C-101 con una diferencia de temperatura de 10 F con respecto al gas de entrada. Esta condicin es fundamental para evitar la condensacin de los hidrocarburos, y por consiguiente evitar la formacin de espumas. El gas dulce producido en la columna absorbedora debe despojarse por el tope de la misma. Los productos de este sistema son: el gas dulce que se dirige a la unidad de gas combustible de la refinera, para su posterior tratamiento, y la amina rica que es dirigida al sistema de regeneracin de aminas. El gas dulce producido debe contener menos de 50 ppmv
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de H2S para satisfacer las especificaciones de la unidad de gas combustible. Sistema de Regeneracin El sistema de regeneracin de aminas se encarga de la remocin del gas agrio y ciertos hidrocarburos de la amina rica. El sistema comienza con la alimentacin de la amina rica proveniente de la columna Absorbedora al separador flash V-102 donde los hidrocarburos y gases lquidos son separados. A continuacin la amina rica es usada como fuente de calor en el intercambiador E-101, para entonces ser alimentada al plato 3 de la columna regeneradora C102. Aqu los gases cidos son desorbidos de la amina rica con el calor generado por el rehervidor. El rehervidor E-102 funciona con el lquido del ltimo plato donde una parte es vaporizada, produciendo una corriente lquido-gas que debe ser retornada a la columna C-102. El calor generado proviene de una corriente de vapor saturado a 275,3 psi. Los vapores de tope (gas cido+vapor de agua) son alimentados a un enfriador de aire AC-101 donde el vapor de agua es condensado y separado del gas cido. La fase lquida, en su mayora agua, es reciclada al regenerador reduciendo la cantidad de agua que debe suministrarse durante el proceso de Makeup de la solucin de amina. Por otro lado, la amina pobre que se encuentra en el fondo de la regeneradora a alta temperatura es bombeada al intercambiador E-101 y al enfriador de aire AC-102 hasta el tanque T-101. Este tanque recibe la amina pobre fra. Finalmente la amina pobre es bombeada hasta la columna contactora del sistema de aminas C-101. Esta corriente recircula una pequea cantidad de flujo al tanque y en su camino es pasado por un paquete de Filtros que previenen la formacin de espumas y el ensuciamiento. Variables del Proceso

La absorcin del H2S en la amina se favorece por los siguientes factores: Temperaturas: mientras ms baja sea la temperatura de la amina pobre mejor ser la remocin de H2S. Calidad o Especificacin: la carga de gas cido en la amina rica no debera ser superior a 0,4 moles gas cido por moles de MDEA. Si la relacin aumenta, indica que hay mayor cantidad de H2S y que pueden presentarse problemas de corrosin. La alta eficiencia de eliminacin de gas cido depende de la buena regeneracin de la solucin de amina. Sin embargo, tambin depende de la restriccin de la carga de H2S en la amina rica (0,4 moles de gas cido total por mol de amina) Concentracin de amina: Mientras menor sea el contenido de H2S en la amina pobre, mejor ser la remocin de H2S (0,008 moles H2S/ moles MDEA). La concentracin se basar en algunos casos en el menor requerimiento de calor para lograr la extraccin de H2S deseada y las menores prdidas de qumicos. La regeneracin de la amina se favorece por las siguientes variables: Temperatura: la ruptura del enlace se logra o se promueve a altas temperaturas. Sin embargo, es necesario prevenir su degradacin a una temperatura lmite de 285F. Tasas de vapor de despojamiento (rehervidor): la desorcin de H2S de la amina por temperatura es asistido por la generacin de vapor en el rehervidor de la regeneradora de aminas. La cantidad de vapor se ve influenciada por la concentracin de H2S, y el calor requerido que se determina segn la relacin de despojo (1,0 1,5).
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V-101
SEPARADOR DE ENTRADA ID: 5-0 x 6,6T/T

C-101
ABSORBEDORA DE AMINAS ID: 5-0 x 56T/T

V-102
TAMBOR FLASH DE AMINA ID: 7 x 17T/T

E-101
INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA RICA-POBRE 17,78 MMBTU/h

P-101 A/B
BOMBA AMINA POBRE 500 gpm

P-103 A/B
BOMBA DE AMINA FRESCA 468 gpm

C-102
REGENERADORA DE AMINAS ID: 50 x 631 T/T

AC-101
ENFRIADOR DE AIRE AMINA POBRE 12,32 MMBTU/h

E-102
REHERVIDOR DE AMINAS 33,52 MMBTU/h

AC-102

P-102 A/B

T-101
TANQUE SOLUCIN DE AMINAS 1000 bbls

V-103
TAMBOR FLASH AMINA RICA ID: 2x 101 T/T GAS DULCE HACIA SIST. DE GAS COMUBUSTIBLE GAS ACIDO AC-101 HACIA UNIDAD DE RECUPERACIN DE AZUFRE AGUA ACIDA
P-26

ENFRIADOR BOMBA REFLUJO DE AIRE TOPE DE LA REGENERADORA REGENERADORA DE AMINAS 9,31 MMBTU/h 19,2 gpm

C-102 C-101 V-103

P-102 A/B

HACIA UNIDAD DE AGUAS AGRIAS

E-102 VAPOR MEDIA PRESIN

GAS AGRIO

CONDENSADO V-101 V-102 MAKE UP

DESDE UNIDAD DE COQUER

P-101 A/B E-101

AC-102

PAQUETE DE FILTROS

PAQUETE DE ANTIESPUMANTE P-103 A/B

T-101

HACIA K.O. DRUM

Figura 1. Diagrama de Flujo de Tratamiento de gases agrios con MDEA.

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Presin: El regenerador opera en mejores condiciones a una presin baja para mantener la temperatura en un valor bajo, reduciendo: la corrosin y el consumo de vapor en el rehervidor. Concentracin de Amina: las mayores concentraciones de amina favorecen la retencin de gas cido en solucin.

4.4. Requerimientos Qumicos Es necesario identificar cuales son los requerimientos qumicos que deben considerarse para el funcionamiento de la planta y de tratamiento de gases, de manera que se logre cuantificar estos en un rango de tiempo. Amina El solvente seleccionado para el desarrollo de la Ingeniera Conceptual es la Metildietanolamina, principalmente por sus bajos costos energticos durante la regeneracin, alta resistencia a la degradacin, baja corrosin y bajas perdidas de solvente. Esta solucin acuosa debe ser del 35% peso de Metildietanolamina. Los requerimientos qumicos en esta planta de Aminas son la usada en la carga inicial y la requerida durante el Make-up Anual, esto se muestra en la tabla 2. Tabla 2. Consumo anual de qumicos en la planta. Servicio Carga Inicial de Aminas Make up de aminas Antiespumante En la planta de aminas la causa de espuma se debe principalmente a los cambios qumicos en la superficie de la solucin de amina, durante la absorcin y regeneracin de la misma. Los cambios qumicos que producen la formacin de espumas vienen dados por la existencia de contaminantes como: la formacin de sales estables al calor, slidos suspendidos, hidrocarburos orgnicos cidos en el gas de entrada, aceites de compresores, lubricantes para bombas y vlvulas; que en conjunto con las condiciones del proceso interactan alterando las caractersticas de la capa superficial de la solucin. La formacin de espumas de manera excesiva contribuye a que en el proceso se produzca: prdidas de solvente durante el reciclo, reduccin de la capacidad de absorcin de contaminantes y la generacin de gases con una especificacin no deseada. Adems, puede causar cambios en las propiedades de la solucin de amina, como aumento de la viscosidad y disminucin de la tensin superficial. Es por ello, que se hace necesaria el uso de antiespumantes en el proceso de tratamiento con aminas. Sin embargo, hay que tener en cuenta que su uso excesivo puede producir mas espuma y no eliminar la existente. 4.5. Requerimientos de Servicios Industriales El objetivo de este apartado es especificar cuales son los servicios industriales necesarios para la operacin normal de la planta de aminas, y en que cantidad deben ser administrados. Para el clculo del consumo de los servicios industriales de la planta fue necesaria la informacin dada en las listas de equipos.
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Qumico MDEA MDEA

Consumo, Lb/ao 152220 25702

Aire para Instrumentos y Planta La estimacin de consumo de aire para instrumento esta basado en las siguientes consideraciones: consumo por vlvula de control 1.0 pies3/ min. c/u, factores de sobrediseo para el sistema de aire para instrumentos: pico de instrumentos de 10%, desgaste de instrumentos de 5%, contingencia general de 15%. Basado en el diagrama de flujo del proceso el consumo de aire por instrumentos se estim y se presenta en la tabla 3. Tabla 3. Consumo Total de Aire para instrumentos. Equipos Consumo total por instrumentos (9 vlvulas de control) Picos de instrumentos (10%) Desgaste de instrumentos (5%) Contingencia general (15%) Consumo total de aire para instrumentos Consumo de potencia elctrica El consumo de potencia elctrica se determino en base a los requerimientos energticos de las bombas y los enfriadores por aire, y por las siguientes consideraciones: la eficiencia de los motores ser de un 70% y el factor para el clculo del requerimiento de potencia ser de 0,9. En base a la lista de los equipos y las consideraciones anteriores se calculan los consumos elctricos de la planta, y se presentan en la tabla 4. Tabla 4. Consumo Total de Potencia Elctrica. Descripcin Potencia hidrulica (HP) Potencia al freno (BHP) Potencia elctrica (KW) Bomba P-101 A 6,03 8,61 7,16 Bomba P-102 A 0,47 0,67 0,55 Bomba P-103 A 31,31 44,73 37,07 Enfriador AC-101 35,20 2 x 35,20 58,35 Enfriador AC-102 14,53 2 x 14,53 24,08 Consumo total de potencia elctrica 127,21 KW Servicios de Vapor El consumo de vapor en la planta se estima en base al vapor de media presin consumido en el termosifn vertical ubicado en el fondo de la regeneradora. Para este clculo no se tomaron consideraciones especiales, y se estima en 417396 Lb/h. CONCLUSIONES Entre los diferentes procesos de conversin de crudo frecuentes en refinerias nacionales, el proceso de coquizacin retardada luce como el ms promisorio para el aprovechamiento como combustible de los gases cidos que genera; sin embargo se debe contar con una adecuada unidad para la purificacin de estos gases. La unidad de tratamiento de gases agrios con MDEA demostr ser eficaz para lograr el aprovechamiento de los gases combustibles generados en procesos de conversin profunda
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Consumo de aire (pies3 /min) 9,0 0,9 0,45 1,35 11,7

como la coquizacin retardada. Se logr desarrollar la ingeniera conceptual de una planta de MDEA de 20 MMPCED de capacidad para tratar una gas agrio 11,5% molar en H2S , logrando especificaciones de 40 ppmv en el gas combustible.

REFERENCIAS GARY, J.H. y G.E. Handwerk. Refino de Petrleo. Editorial Revert, S.A. Barcelona, 1975, pp-2000. GOAR, B.G. y T.O. Arrington, Guidelines set for handling sour gas. The Oil & Gas Journal. June, 26, 1978. GAS PROCESSORS SUPPLIERS ASSOCIATION. Engineering Data Book. Gas Processors Association, Ninth Edition. Oklahoma, 1976. Oilphase DBR Schlumberger Canada Ltd. Reference Manual. AMSIM versin 7.2.

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