Você está na página 1de 27

PROIBIO DO USO DE FORMALDEDO: COMO SE ADAPTAR A ESSA NOVA LEI Household & Auto Care 2008, pouco tempo

depois da proibio do formaldedo em junho de 2008 (Resoluo-RDC 35, de 3 de junho de 2008). RICARDO PEDRO Dow Microbial Control e-mail: ricardopedro@dow.com Resumo A proibio do formaldedo, sem dvida alguma, foi uma medida indispensvel na preservao da sade e segurana dos trabalhadores da indstria de saneantes. Entretanto, tal proibio trouxe tona uma necessidade iminente: a adoo de procedimentos e prticas preconizadas pelas Boas Prticas de Fabricao e Controle (BPF e C), aliada ao uso racional de ativos biocidas com ao sanitizante em sinergia com ativos preservantes. DOW MICROBIAl CONTROL, por meio da monitorizao de produtos de mercado segundo sua qualidade microbiolgica e por meio de bioauditorias nas plantas dos principais fabricantes de saneantes, encontrou uma maneira custo-competitiva de evitar a to indesejvel contaminao microbiolgica. Neste estudo, DOW MICROBIAl CONTROL identificou os contaminantes mais comuns presentes nos produtos finais e com o uso de seu amplo portflio de preservantes e sanitizantes, encontrou por meio de testes modernos de HTP, aliados a metodologias clssicas de Microbiologia, a soluo ideal para cada tipo de sistema*: amaciantes de roupas, ceras, detergentes lquidos para a lavagem de roupas e detergentes lquidos para a lavagem manual de louas, limpadores de superfcies e, inclusive, desinfetantesNo presente trabalho encontram-se um histrico e um resumo do trabalho apresentado no Household & Auto Care 2008, pouco tempo depois da proibio do formaldedo em junho de 2008 (Resoluo-RDC 35, de 3 de junho de 2008). Neste trabalho so apresentados os graus de contaminao encontrados nas principais categorias de saneantes, adquiridos nas regies sul, sudeste, norte, nordeste e centro-oeste

do Brasil. Os resultados deste estudo mostraram-se muito semelhantes aos estudos de Brugo et al. Os altos grau de contaminao dos produtos, mesmo com o uso adequados de biocidas preservantes, mostram claramente a necessidade da implementao das BPF e Cs e do uso de sanitizantes adequados de planta. *Estudos no publicados a serem discutidos com os clientes interessados. Objetivo O objetivo deste trabalho proporcionar uma visao quantitativa da qualidade microbiologica dos produtos saneantes apos a proibicao do uso do formaldeido e relaciona-la aos principais ativos biocidas usados nos mesmos. Este trabalho tambm traz de maneira resumida, porm completa, as principais bases tericas para o entendimento do presente estudo. Assim, muito do que foi publicado a poca no Household & Auto Care 2008 novamente apresentado neste artigo. Introduo Para que um produto tenha sucesso no seu lanamento e durante seu ciclo de vida preciso que seu desenvolvimento seja criteriosamente planejado. Tal planejamento envolve pblico-alvo, apelos de marketing, comprovao de segurana e eficcia e a garantia de qualidade deste produto durante seu prazo de validade. No basta, entretanto, somente planejar, preciso fazer com que o produto atenda todos estes requisitos e ainda, no apenas fazer, mas checar se as aes atingiram os resultados para, finalmente, propor aes de melhoria para garantir o que foi planejando. Garantir a qualidade necessria eficcia e segurana do produto no tarefa fcil, pois, como se subentende do exposto, algo que depende de todas as pessoas da empresa. As Boas Prticas de Fabricao e Controle (BPF e C) so um instrumento poderoso para a consecuo de tal objetivo, pois alm de lidar com os aspectos macros relacionados produo e comercializao do produto, consideram os aspectos micros, ou seja, as contaminaes microbiolgicas, como potenciais

barreiras ao sucesso. As contaminaes microbiolgicas se manifestam de diversas formas, traduzindo-se em prejuzos financeiro, de imagem e sade do consumidor. As principais modificaes em produtos saneans incluem: emulses podem sofrer alteraes na aparncia, viscosidade, separarem-se em fases e cobrirem-se de uma camada de colnias de bactrias, fungos ou leveduras, aparecimento de coloraes indesejveis em diversos produtos, preparados lmpidos que dependem da limpidez como apelo de marketing podem tornar-se opalescentes ou turvos, fenmenos de fermentao desenvolvem gases que podem deformar ou quebrar frascos, odor do produto pode ser alterado, no somente o microrganismo proliferado, mas tambm os metablitos da ao microbiana podem ser extremamente nocivos sade humana. Assim sendo, impossvel falar em BPF e C sem falar de Microbiologia. As BPF e C consideram aspectos macroscpicos, palpveis e de fcil ilustrao, mas que se relacionam aos aspectos microscpicos e da resulta a sua importncia, abordando o controle constante e rduo de seres microscpicos, no visveis a olho nu, de difcil combate. Estes seres so chamados microrganismos.

Os causadores e as causas das contaminaes microbiolgicas1 e 2 Microrganismos so seres de tamanhos variados e to pequenas que requerem auxlio de um microscpio para sua visualizao. Entretanto, o agrupamento de vrias unidades (clulas) em um substrato apropriado as torna visveis. Este agrupamento recebe o nome de colnia. Contaminaes microbiolgicas so causadas por organismos microscpicos, sendo os mais comuns bactrias, fungos e leveduras. Para que os microrganismos se desenvolvam necessrio que encontrem condies adequadas para sua nutrio, reproduo e mobilidade no meio. De maneira geral, crescem e se desenvolvem mais facilmente na presena de gua e nutrientes orgnicos. Na fabricao de saneantes nos interessa o estudo

dos seguintes organismos: bactrias, fungos e leveduras. As bactrias so os seres vivos mais simples do ponto de vista estrutural, e de menor tamanho. As bactrias so microrganismos unicelulares, procariontes e esto presentes no ar, no solo e na gua. As bactrias se reproduzem por diviso celular ou fisso binria. Durante este processo ocorre a duplicao do DNA, seguido da diviso da clula bacteriana em duas clulas filhas. Esta diviso se d devido formao de um septo que comea a crescer para o interior da clula a partir da superfcie da parede celular. Embora existam milhares de espcies bacterianas diferentes, os organismos isolados apresentam uma das quatro formas gerais: esfrica, bastonete, espiralada ou helicoidal e os vibries. As bactrias medem aproximadamente de 0,5 a 5,0 . Alm da morfologia, as bactrias podem ser classificadas tambm pela estrutura da parede celular. Esta tcnica conhecida como colorao de Gram, assim designada em memria do bacteriologista dinamarqus Hans Christian Gram, que desenvolveu o procedimento em 1884, a colorao de Gram classifica as bactrias em Grampositivas ou Gram-negativas e continua a ser um dos mtodos mais teis para classificar as bactrias. Neste procedimento, o esfregao de bactrias submetido primeiro ao de um corante violeta, seguido de fixao com iodo e depois um agente de descolorao, como o lcool-acetona. Seguidamente, novamente corado com fucsina ou safranina. As bactrias Gram-positivas fixam o primeiro corante, devido maior espessura da parede celular, e ficam coradas de rosa ou violeta, enquanto que as bactrias Gram-negativas, aps a descolorao pelo lcoolacetona, so coradas pela fucsina ou safranina e ficam vermelhas. Esta distino de manchas um reflexo das suas diferenas no que diz respeito composio bsica das suas paredes celulares. As bactrias Gram-negativas apresentam maior perigo, pois em sua grande maioria so patognicas. Os fungos so eucariontes, organismos cujas clulas possuem um ncleo definido, que contm o material gentico da clula. Os organismos do Reino dos Fungos

podem ser unicelulares ou multicelulares. As formas unicelulares dos fungos, as leveduras, so microrganismos ovais, maiores que as bactrias. Os fungos mais tpicos so os bolores. Eles formam uma massa visvel chamada de miclio, composta de longos filamentos (hifas) que se ramificam e se expandem. O crescimento semelhante ao algodo, algumas vezes encontrados sobre o po e as frutas, so miclios de fungos. Os fungos podem reproduzir-se sexual ou assexuadamente. Eles obtm seus alimentos absorvendo solues de matria orgnica de seu ambiente. Bolores e leveduras so microrganismos multicelulares. Variam de tamanho e morfologia, desde leveduras microscpicas de uma nica clula, at os gigantescos cogumelos pluricelulares. Reproduzem-se por fisso, por brotamento ou por meio de esporos. Os fatores necessrios para o cresciment microbiano podem ser divididos em duas categorias principais: fsicos e qumicos. Os fatores fsicos incluem temperatura, pH e presso osmtica. Os fatores qumicos necessrios so gua, fontes de carbono e nitrognio, minerais, oxignio e fatores orgnicos de crescimento. A maioria dos microrganismos cresce bem nas temperaturas ideais para os seres humanos. No entanto, certas bactrias so capazes de crescer em temperaturas extremas, onde a maioria dos organismos eucariticos no sobreviveria. So classificados em trs grupos primrios considerando as variaes de temperatura de crescimento: psicrfilos (crescem em baixas temperaturas), mesfilos (crescem em temperaturas moderadas) e termfilos (crescem em altas temperaturas). Os tipos de microrganismos mais comumente encontrado so os mesfilos, apresentando a temperatura tima de crescimento entre 25 e 40C. Os organismos que se adaptam para viver no corpo de animais possuem uma temperatura tima de crescimento prximo a do seu hospedeiro. A temperatura tima de crescimento de muitas bactrias patognicas fica em torno de 37C. Entre os mesfilos encontramos a maiorias dos microrganismos que comumente degradam os alimentos e que so

patognicos. A maioria das bactrias cresce melhor em ambientes dentro de variaes pequenas de pH sempre prximo da neutralidade, entre pH 6,5 e 7,5. Os fungos filamentosos e as leveduras podem crescer em variaes de pH maiores que as bactrias, sendo, os valores timos de pH para fungos geralmente inferiores, entre pH 5 e 6. Os microrganismos retiram da gua presente no seu meio ambiente a maioria dos seus nutrientes solveis. Portanto, eles necessitam de gua para o seu crescimento e seu contedo celular composto de aproximadamente 80 a 90% de gua. A gua presente dentro da clula pode ser removida por elevaes na presso osmtica. Quando uma clula microbiana se encontrar em uma soluo contendo uma concentrao de sais superior a do interior da sua clula, (hipertnica) ocorrer a passagem da gua de dentro da clula, atravs da membrana plasmtica, para o meio extracelular. A perda de gua por osmose causa a plasmlise ou a diminuio (encolhimento) da membrana plasmtica da clula. Quando bactrias se encontram em presena de somente gua destilada, onde a presso osmtica est muito baixa (hipotnica), a gua ter a tendncia de entrar na clula em vez de sair dela. Estas condies podem induzir a lise celular em alguns microrganismos que apresentam uma parede relativamente fraca. O carbono, junto com a gua, um dos elementos mais importantes para o crescimento microbiano. Metade do peso seco de uma clula bacteriana tpica composta de carbono. O carbono essencial para a sntese de todos os compostos orgnicos necessrios para a viabilidade celular, sendo considerado o elemento estrutural bsico para todos os seres vivos. O nitrognio necessrio para a sntese de cidos nuclicos e protenas, e pode ser obtido por decomposio de matria orgnica ou da transformao de ons amnio em ons nitrato. So poucas as bactrias que realizam o processo de fixao do nitrognio (N2). Em relao s necessidades de oxignio para o crescimento, os microrganismos so

classificados como aerbios obrigatrios (necessitam de oxignio para sobrevivncia), anaerbios facultativos (utilizam quando o oxignio est disponvel, mas so capazes de continuar seu crescimento na ausncia dele), anaerbios obrigatrios (no utilizam oxignio, e a presena dele pode ser danosa), anaerbios aerotolerantes (toleram a presena do oxignio, mas no podem utiliz-lo para seu crescimento) e microaerbicos (so aerbios necessitando de oxignio, no entanto, so capazes de crescer somente em concentraes inferiores s encontradas no ar). Os microrganismos necessitam ainda de pequenas quantidades de outros elementos, como ferro, cobre, molibdnio e zinco, que so denominados elementos-traos. Muitos destes elementos so utilizados como fatores essenciais para a atividade de algumas enzimas. O tempo necessrio para uma clula se dividir e sua populao dobrar de tamanho denominado tempo de gerao. Este tempo pode sofrer variao entre os organismos e dependem das condies ambientais, como temperatura. O tempo de gerao mdio da maioria das bactrias de 1 a 3 h, mas algumas bactrias podem necessitar mais de 24 h para cada gerao, e outras como a E. coli necessita apenas 20 min. Para cada gerao em condies ideais de cultivo. O termo crescimento microbiano no se refere ao tamanho do microrganismo e sim ao nmero de microrganismos. Os microrganismos em crescimento esto, na verdade, aumentando o seu nmero e se acumulando em colnias (grupo de clulas que podem ser visualizadas sem a utilizao de um microscpio) que contm milhares de clulas ou populaes que agrupam bilhes de clulas. Apesar de cada clula ser capaz de dobrar de tamanho, esta alterao pode ser insignificante quando comparada com as alteraes de tamanho observadas durante o desenvolvimento dos animais e plantas. A dificuldade de se combater os microrganismos que eles se encontram em todos os lugares da natureza. Agrupar os microrganismos de acordo com seu habitat auxilia a orientao e investigao da causa e controle da contaminao. Eles podem serencontrados no ar, no solo, na gua, nas pessoas, nas matrias-primas e nas

embalagens. Na realidade, os microrganismos no se desenvolvem no ar. Existem na atmosfera como esporos ou sob a forma vegetativa que apresentam certa resistncia dessecao. Os microrganismos so lanados atravs da poeira, respirao de animais, ou at mesmo atravs da movimentao de seres vivos. As bactrias patognicas no sobrevivem durante muito tempo no ar, exceto quando se trata de formas esporuladas. Os fragmentos de pele de humanos esto carregados de microrganismos. Dependendo da atividade desenvolvida pelas pessoas, varia a quantidade de partculas lanadas ao ar, o que tem particular importncia para as BPF e C, pois disso decorre que os seres humanos podem ser importantes vetores de contaminao. Alguns microorganismos chegam ao solo atravs das excrees ou cadveres de animais e da podem atingir materiais minerais, extratos de plantas e at a gua. A gua o habitat de vrias espcies microbianas. Originalmente bactrias patognicas no estariam na gua, salvo naquelas que so diretamente contaminadas por fontes humanas. A fonte mais importante de contaminao so as excrees urinrias e fecais. Finalmente, como as matrias-primas usadas em saneantes so provenientes de diferentes fontes, as contaminaes que potencialmente podem carregar so as mais variadas possveis. Sua susceptibilidade tem sido alvo de muito estudo, derivando a necessidade e prtica de que alguns materiais so adquiridos pelo fabricante final j preservados ou so controlados de acordo com o potencial risco de contaminao. Alguns dos principais contaminantes em matrias-primas e produtos saneantes so microrganismos dos gneros Pseudomonas, Enterobacter, Staphylococcus, alm dos fungos (bolores e leveduras). Em resumo, tais microrganismos provm de alguma fonte de contaminao, ou seja, do ambiente, do ser humano (manipulador ou operador) dos equipamentos usados para a fabricao dos produtos e podem ter origem nas ms condies de limpeza. Assim, as BPF e C podem reduzir o nvel de contaminao, mas no na sua totalidade. No sendo

possvel a eliminao completa dos microrganismos, procede-se ao seu controle. Entretanto, o controle dos microrganismos no uma tarefa fcil, pois estes, alm de possurem diferentes estratgias de sobrevivncia e reproduo, de uma maneira evolutiva, tm se adaptado s mais extremas condies ambientais, at ento no imaginadas. A necessidade de preservao assim, em no sendo as BPF e C procedimentos que evitam totalmente as contaminaes microbiolgicas dos saneantes, torna-se necessrio recorrer a agentes qumicos para a preservao completa e segura destes produtos. No funo do preservante compensar ms prticas de fabricao. Isto pode, inclusive, gerar microorganismos resistentes, porm mesmo que o fabricante possa oferecer um produto isento de contaminaes, o prprio consumidor inadvertidamente pode adicionar uma certa carga microbiana durante o seu uso. claro que determinados produtos possuem menor ou maior risco de contaminao, o que funo de sua formulao (ou seja, do risco de contaminao de seus constituintes), suas condies fsico-qumicas, embalagens e forma de uso. Historicamente, segundo Pinto et al3, a cincia de preservao de produtos de consumo relativamente nova, e somente nos ltimos 60 anos tem sido tratada de maneira cientfica, sobretudo na indstria cosmtica e, por isso, citaremos diversas vezes esta indstria como referncia. Nos momentos iniciais, a preservao foi obtida com agentes germicidas, apesar das conseqncias envolvendo riscos. Hoje, grande importncia dada ao assunto, devido preocupao no apenas do aspecto microbiolgico, mas de potencial de irritao e toxicidade ao consumidor. No sculo XIX, surgiu a chamada cosmtica tecnolgica, que alm da beleza se preocupa com a toxicidade dos produtos. Do sculo XX em diante, massificou-se a produo e o consumo dos cosmticos. Em 1943, a Toilet Goods Association (TGA), rgo fundador da Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), criou uma seo cientfica para investigar o preocupante crescimento de produtos estragados e txicos. Em 1969, o professor Kallings da Sucia demonstrou que aproximadamente 25% de todas as drogas no estreis e os cosmticos no supermercado estavam contaminados com bactrias. Depois que estes resultados foram publicados, o Food and Drug Administration (FDA) fez uma inspeo em produtos na rea de Nova Iorque e encontrou praticamente a mesma

porcentagem. Como resultado, o uso e desenvolvimento de compostos preservantes com objetivo de reduzir drasticamente os microrganismos Gram-negativos e o conceito de preservao de produtos entrou firme nas indstrias. Os anos 70 trouxeram uma enorme onda de atividades direcionadas a problemas de contaminao. O governo regularizou rgos pelo mundo para fiscalizar as indstrias. Atualmente, as preocupaes referentes a contaminaes esto novamente aumentando, devido ao rpido aumento no nmero de pessoas que esto com a imunidade comprometida por doenas intervenes mdicas. importante que estes produtos sejam seguros, j que quando expostos contaminao podem fazer mal para as pessoas. No Brasil, uma pesquisa realizada com saneantes, revelou um alto ndice de contaminao em produtos de mercado. O trabalho de Bugno et al4 foi verificar a qualidade microbiolgica de detergentes e seus congneres destinados limpeza, higienizao ou alvejamento de objetos inanimados e/ou ambientes de uso comum ou coletivo. Foram analisadas 57 amostras de produtos de mercado, no perodo de dezembro de 2001 a abril de 2002, tendo sido observadas evidncias de contaminao microbiolgica em 42% dos produtos analisados, sendo que entre estes 38% corresponderam a detergentes para lavar louas, 29% a amaciantes de roupas e 25% a detergentes para limpeza geral, 4% detergentes em p e outros 4% a desengraxantes. Considerando cada categoria, 64% das amostras de detergentes lava-louas analisadas, 58% das amostras de amaciantes de roupas e 40% das amostras de detergentes para limpeza geral apresentaram contaminantes microbiolgicos detectveis. De modo geral, os produtos que evidenciaram crescimento microbiano apresentaram valores de pH entre 5,0 e 9,0. Produtos como limpador multiuso, limpa-alumnio,

detergente custico e desengraxantes, que no evidenciaram crescimento microbiano, apresentaram valores de pH abaixo de 5,0 e acima de 9,0. Considerando apenas as amostras que evidenciaram contaminao, a presena de bactrias heterotrficas foi detectada em 100% destas amostras, enquanto que a presena de coliformes totais e fecais foi detectada em 29% e 8% destas amostras, respectivamente. Com relao presena de fungos, 17% das amostras contaminadas evidenciaram presena de bolores e leveduras. Conforme salientado anteriormente, as fontes que podem causar a contaminao de produtos acabados so diversas e podem estar relacionadas falta de higiene do pessoal envolvido, falhas na limpeza e sanitizao das instalaes e equipamentos, sistemas de purificao da gua ineficientes, entre outros. No entanto, a investigao de problemas de contaminao observados em produtos finais revela que, freqentemente, o foco est nas matrias-primas utilizadas5, 6 e 7. A justificativa da preservao se faz pelos motivos citados anteriormente, mas nfase deve ser dada, ento, s matrias-primas, as quais so os principais vetores de contaminao, incluindo principalmente a gua. Matrias-primas saneantes e susceptibilidade de contaminao As matrias-primas influenciam em todas as caractersticas dos produtos saneantes, podendo ser usadas com objetivos funcional (aplicao), de estabilidade da formulao ou para influenciar a psicologia do consumidor. Assim como antioxidantes, seqestrantes, agentes tamponantes e hidrtopos, os preservantes so usados para manter a estabilidade e assegurar a eficcia dos produtos. Escolhidas as matrias-primas apropriadas, as contaminaes, que podem ser de origem fsica, qumica ou microbiolgica, so as principais causas de insucesso na obteno de saneantes de qualidade e eficcia percebidas pelos consumidores. As contaminaes microbiolgicas so sem dvida as mais difceis de serem evitadas, pois, na maioria das vezes, quando em seu estgio inicial, no podem ser detectadas visualmente, mas sim por mtodos de anlises especficas, que demandam mais

tempo que as anlises fsico-qumicas usuais. So, tambm, as contaminaes mais graves de todas, uma vez que elas pem em risco a sade humana. Conforme ressaltado anteriormente, as contaminaes microbiolgicas so causadas por microrganismos, sendo bactrias e fungos os mais comuns. Para que os microrganismos se desenvolvam necessrio que encontrem condies adequadas para sua nutrio, reproduo e mobilidade no meio onde esto localizados. Os microrganismos, de maneira geral, exigem condies favorveis para seu crescimento, o oue torna algumas matrias-primas livres de contaminao ou, pelo contrrio, muito susceptveis. Estas ltimas podem tornar-se substrato para o crescimento microbiano, uma vez que podem ser utilizadas como fonte de carboidratos, protenas, aminocidos, vitaminas, sais orgnicos, gua, entre outros. Alm disso, muitos microrganismos requerem ons metlicos como coenzimas, os quais podem estar presentes nos insumos como impurezas3 e 5. Assim, alguns saneantes so excelentes meios para existncia e proliferao de microrganismos, pois so fontes de elementos essenciais ao seu desenvolvimento. Alm disso, os saneantes no so agressivos a muitos microrganismos, pelo mesmo motivo que no devem ser agressivos s clulas humanas dos usurios. Como muitos saneantes so de uso prolongado, especialmente os produtos de tratamento de pisos, mveis, alguns detergentes lquidos, a necessidade de preservao claramente justificada. Muitas bases saneantes so auto-preservantes, j que impossibilitam a proliferao de microrganismos. No entanto, muitos produtos saneantes constituem-se de excelentes meios para o desenvolvimento microbiano, especialmente porque contm gua (substncia essencial vida), substratos orgnicos (fontes de carbono, hidrognio, nitrognio e oxignio) e, no raramente, ons metlicos (potentes catalisadores de reaes enzimticas no metabolismo de bactrias). Assim, para tornar os saneantes que no so auto-preservantes menos atrativos aos microrganismos, preservantes so requeridos. Quando se tem em mente a

formulao de saneantes de excelente qualidade, no se pode deixar de lado, ento, a necessidade de utilizao de um eficiente sistema preservante. Geralmente, os microrganismos crescem em pH neutro ou prximo da neutralidade, havendo efeito inibitrio em pH inferior a 4 ou superior a 10. Conseqentemente, cidos e lcalis no apresentam problemas relacionados contaminao3, 8 e 9. Outro fator essencial para o crescimento microbiano a atividade de gua, que representa a quantidade de gua livre, disponvel para ser utilizada pelos microrganismos3 e 8 . Muitas vezes a gua presente pode estar indisponvel, a exemplo da gua de cristalizao ou de hidratao. Materiais hidroflicos, como a hidroxipropilmetilcelulose, podem incorporar gua, tornando-a indisponvel aos microrganismos3 e 8. Produtos com baixo teor de gua, assim como leos, ceras e parafinas apresentam baixo risco de contaminao microbiana. Da mesma forma, lcoois, steres e cidos graxas so matrias-primas pouco provveis de apresentarem contaminao, mesmo porque algumas apresentam atividade antimicrobiana5 . Matrias-primas que receberam pequeno ou nenhum tratamento fsico ou qumico podem apresentar um grau mais elevado de contaminao microbiolgica do que matrias-primas que foram submetidas a processos para reduzir a carga microbiana. O preparo de alguns insumos, como as gomas naturais, protenas e amido, envolve etapas aquosas durante as quais pode haver a proliferao de microrganismos. Matrias-primas de origem natural, como gomas, talco, slica e protenas apresentam alta susceptibilidade de apresentarem problemas de contaminao. O tipo e a carga de contaminantes presentes e as condies de processamento durante a obteno destes insumos esto relacionados com o seu grau de contaminao. Por outro lado, matrias-primas sintticas raramente apresentam contaminao acima dos limites recomendados, devido ao uso de altas temperaturas, solventes

orgnicos, extremos de pH ou outras condies desfavorveis proliferao microbiana durante o processo de sntese3, 5 e 8 . Orth8 realizou uma classificao de matrias-primas em graus de risco de contaminao com base na histria de produo ou na sua capacidade de permitir ou promover o crescimento de bactrias, bolores e leveduras, a qual est sintetizada no quadro a seguir. Grau de risco Caractersticas Exemplos Risco Zero Estes materiais no apresentam risco de contaminao microbiana e no necessitam ser analisados. So incompatveis com o crescimento microbiano por apresentarem pHs extremos ou por inativarem os microrganismos, atuando na membrana e/ou na parede celular dos mesmos. cidos orgnicos e inorgnicos fortes, bases orgnicas e inorgnicas fortes e lcoois de cadeias curtas Risco 1 Representam um risco muito reduzido de contaminao. Estes materiais no apresentam histricos de contaminao e no suportam o crescimento de microrganismos por serem uma fonte pobre de nutrientes, por possurem atividade de gua muito reduzida, ou pela propriedade antimicrobiana que apresentam.

Lipdeos anidros, leos minerais, steres e cido esterico. Risco 2 Materiais que apresentam risco baixo de contaminao. O nvel de contaminao microbiana nestas matrias-primas baixo (<1000 ufc/g ou mL) e no apresentam histrico de risco de contaminao com microrganismos patognicos. Quando diludos com gua, estes materiais podem favorecer o crescimento microbiano. Glicerina, sorbitol, polietilenoglicis Risco 3 Apresentam risco moderado de contaminao, pois podem promover o crescimento microbiano caso sistemas de preservao adequados no sejam utilizados. Recomenda-se que cada lote recebido destes materiais seja testado quanto qualidade microbiolgica. Tensoativos aquosos (excetuando-se os catinicos e os altamente concentrados como o lauril ter sulfato de sdio a 70%), ps provenientes de processos que utilizaram uma ou mais etapas aquosas na sua obteno (gomas, amido e cargas inorgnicas) Risco 4

As matrias primas pertencentes a este grupo so as aquosas, as quais fornecem condies de crescimento favorvel aos microrganismos. Estes materiais precisam ser amostrados freqentemente para o registro contnuo de sua qualidade. gua purificada Fonte: Adaptao de Orth8 Quadro 1 - Graus de risco de contaminao das matrias-primas, segundo Orth8 . Caractersticas dos produtos finais frente aos riscos de contaminao importante salientar que apesar de algumas matrias-primas em seu estado original no apresentarem (ou apresentam baixos) riscos de contaminao, sua utilizao em uma formulao modifica esta situao. As condies fsico-qumicas do produto final so fatores muito importantes no potencial risco de contaminao do mesmo. O pH, se neutro, pode favorecer o crescimento microbiano, porm, j foi relatada a presena de Burkhoderia cepacia (pseudomonas presente na gua) em uma frmula cosmtica apresentando pH abaixo de 3,2. Fungos tambm podem se desenvolver em pH e temperatura mais baixos. A atividade de gua um fator essencial ao crescimento microbiano. definida como a razo de presso de vapor da gua presente na frmula e a presso de vapor da gua pura, na mesma temperatura. Assim, este fator dependente da natureza e da concentrao do soluto na fase aquosa do produto. A maioria das bactrias Gramnegativas no se desenvolve sob atividade de gua abaixo de 0,91. De forma diferenciada, o Staphylococcus aureus (cocos Gram-positivo) sobrevive em atividade de gua entre 0,89 a 0,86 devido sua capacidade de tolerar altas concentraes de cloreto de sdio (7,5% p/v). Bolores e leveduras podem se desenvolver em atividade de gua abaixo de 0,80, permanecendo como 0,60 limite mnimo de atividade de gua

para as distintas formas de vida. A reduo do uso de solventes (sobretudo VOC) tem levado ao desenvolvimento de formulaes saneantes mais ricas em gua e, portanto, com maior potencial de contaminao. Normalmente, os microrganismos so classificados quanto sua exigncia de oxignio em aerbios, anaerbios e facultativos. Assim, aerbios crescem somente em faixas positivas de potencial de xido-reduo e anaerbios em potenciais de reduo baixo. Praticamente todos os componentes utilizados em formulaes saneantes, especialmente derivados orgnicos de origem animal e vegetal podem ser alterados pela decomposio promovida por microrganismos. Porm, os microrganismos so extremamente versteis e podem utilizar virtualmente qualquer composto orgnico (por exemplo, corantes) e inorgnico (talco) como substrato, inclusive preservantes como o propilparabeno, formaldedo, cido benzico (fonte de carbono). Extratos vegetais e talco podem apresentar esporos, que ao encontrarem um meio favorvel podem se desenvolver. sempre uma boa prtica escolher as condies fsico-qumicas da formulao do saneante de modo a no somente maximizar sua eficcia de aplicao (poder de limpeza, amaciamento, perfumao, etc.), mas tambm suas caractersticas de "autopreservao e/ou que tenham menor antagonismo aos preservantes. O uso de preservantes O uso de preservantes qumicos em uma formulao aumenta a vida til dos produtos, garantindo a preservao desde o momento de fabricao at o dia-a-dia na casa do consumidor. Esta a principal necessidade da utilizao de um preservante qumico. Preservantes constituem-se em substncias que, incorporada aos produtos saneantes tm por finalidade evitar a proliferao microbiana nos mesmos, assegurando sua estabilidade e, tambm, evitar que o uso inadequado destes produtos acarrete doenas nos consumidores (segurana). Um saneante pode ser considerado adulterado quando apresentar contaminao microbiana, ocasionando risco sade

do consumidor. Na maioria das vezes esses compostos so efetivos contra formas vegetativas de bactrias, agindo sobre a estrutura da clula bacteriana. Os mecanismos mais comuns de ao dos preservantes sobre as bactrias so: a alterao da permeabilidade da membrana citoplasmtica, inibio de sistemas enzimticos essenciais sobrevivncia da clula, destruio da estrutura protica da parede celular e oxidao de componente celulares. Entretanto, os preservantes podem no agir contra os esporos bacterianos (so formas dormentes, mas geradoras de clulas vegetativas quando em meio favorvel) que podem tornar-se resistentes. Os esporos podem sobreviver a diversas etapas do processamento dos produtos cosmticos e farmacuticos e contaminar as produes, alm de resistir a alguns tratamentos durante a limpeza e sanificao dos equipamentos (tais como produtos qumicos em baixas concentraes, temperaturas, irradiao, vcuo, etc.). Nesse caso h a necessidade de aumentar a eficincia dos sanificantes (e no aumentar o preservante da formulao), aumentando geralmente a concentrao de uso, o tempo de contato, a temperatura e ajuste do pH. No Brasil, o uso de preservantes regulamentado pela Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA)10 a 12. As substncias preservantes so definidas como aquelas adicionadas aos cosmticos com a finalidade de preserv-los de danos causados por microrganismos durante a estocagem e, aos consumidores, de contaminaes acidentais durante o uso. A legislao saneante tambm define os ingredientes, as concentraes mximas de uso permitido e, por meio das categorias de produtos, as reas de aplicao. No mercado so encontrados inmeros preservantes e cabe ao formulador escolher a melhor opo para seu produto, lembrando sempre que um preservante ideal no existe. Muitas vezes o formulador recorre associao de dois preservantes para aumentar o espectro de atuao.

Um sistema preservante ideal apresentaria as seguintes qualidades, dentro da dosagem de uso recomendada pelo fabricante e do que a legislao permite: possuir amplo espectro de atuao, ser estvel em ampla faixa de pH e ser compatvel com as matrias-primas comumente usadas em saneantes, no devendo alterar sua cor, odor e textura, inativar os microrganismos com rapidez suficiente para evitar a adaptao microbiana, ser de uso seguro, ou seja, atxico, no irritante, no sensibilizante e no alergnico, ter custo acessvel, entre outros. Dentre as melhores alternativas de custo-benefcio adequado para a preservao de produtos saneantes o mercado brasileiro est o formaldedo Formaldedo proibio definitiva Preservantes qumicos alternativos ao formaldedo O conhecimento das funes qumicas presentes nas molculas dos preservantes auxilia no seu uso otimizado, seja com relao sinergia ou reduo de incompatibilidades. Os preservantes podem pertencer s funes orgnicas lcoois (lcool etlico e benzlico), aldedos, doadores de formol e derivados (5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, diazolidinil e imidazolidinil uria), formaldedo, glutaraldedo, cidos carboxlicos e derivados (cido benzico, steres do cido hidrxi-benzico - parabenos), cetonas com funes mistas (metilcloisotiazolinona, metilisotiazolinona e benzoisotiazolinona). O formol se estabelece como uma importante referncia com relao a um adequado espectro de atuao como preservante contaminao microbiolgica. Escolhido um preservante que apresente a maioria das qualidades citadas, deve-se realizar os testes de desafio microbiano (challenge tests), que consistem basicamente em avaliar a eficincia do sistema preservante utilizado em determinado produto, por meio de sua contaminao deliberada com carga microbiana de um ou mais tipos de microrganismos (106 organismos por grama de

produto para bactrias e 105 para leveduras e fungos) e verificao do nmero de microrganismos viveis ao final de um perodo de quatro semanas, com avaliao semanal. A incubao feita com os microrganismos mais comuns na indstria de saneantes, a saber, Pseudomonas aerunosa e Escherichia coli (bactrias Gram-negativas), Staphylococus aureus (bactria Gram-positiva), Candida albicans (levedura) e Aspergillus niger (fungo). A necessidade de usar um produto preservante em uma formulao fundamental, mas no basta somente isso. Como uma preservao adequada entende-se o uso de preservantes em nveis adequados e que sejam estveis e compatveis com as matrias-primas constituintes do produto, embalagens e condies encontradas no meio, desde o processo de fabricao at a prateleira dos estabelecimentos comerciais de vendas e, finalmente, obedincia s boas prticas de fabricao e legislao pertinente. As boas prticas de fabricao pressupem, entre outras coisas, condies timas em relao ao projeto de instalao, matrias-primas, gua de processo, educao da equipe de trabalho, prticas de estocagem e manuseio, limpeza e sanitizao e programas de monitorizao microbiolgica. As embalagens constituem fator chave de sucesso na preservao, j que idealmente devem evitar a exposio do produto a contaminantes, sobretudo, microbiolgicos. A seleo do agente antimicrobiano (preservante) a ser incorporado em saneante tarefa bastante difcil, devendo ser feita, primariamente luz do conhecimento tcnico especfico disponvel sobre: sua estrutura qumica para avaliar a compatibilidade com outros componentes da frmula e sua toxicidade, os fatores que influenciam a concentrao efetiva do preservante na fase aquosa do produto: qualidade da gua, pH da formulao, dos componentes que contribuem para a

atividade do preservante (presena de seqestrantes, glicis), aspectos legais pertinentes ao preservante ou a suas combinaes, sua eficcia e seu custo (custo de tratamento). 12 Vale pena relembrar que um sistema preservante ideal apresentaria as seguintes qualidades, dentro da dosagem de uso recommendada pelo fabricante e do que a legislao permite: possuir amplo espectro de atuao, ser efetivo e estvel em ampla faixa de pH e ser compatvel com as matrias-primas comumente usadas nos saneantes, no devendo alterar sua cor, odor e textura, inativar os microrganismos com rapidez suficiente para evitar a adaptao microbiana. A DOW disponibiliza ao mercado o produto KORALONE BIO-CLEAN como o preservante que melhor atende s caractersticas de idealidade para uso em produtos saneantes, sendo, portanto, a melhor alternativa ao formaldedo. KORALONE BIO-CLEAN um preservante para utilizao em produtos de limpeza em geral (limpadores mutliuso, ceras, detergentes lquidos, amaciantes, entre outros) que necessitam de proteo contra contaminaes microbiolgicas, mantendo assim as caractersticas originais da formulaes e de seus ingredientes ativos. KORALONE BIO-CLEAN um preservante aquoso formulado com uma mistura de isotiazolinonas (frmulas moleculares representadas abaixo) especialmente estabilizado por sais inertes. Todos os lotes de fabricao de KORALONE BIOCLEAN so manufaturados sob um rgido controle de qualidade para assegurar a produo dentro dos padres de especificao. O preservante KORALONE BIOCLEAN totalmente miscvel em gua, lcoois e glicis. 5-Cloro-2-metil-4-isotiazolina-3-ona 2-metil-4-isotiazolina-3-ona A performance microbiolgica do preservante KORALONE BIO-CLEAN para a maioria dos produtos saneantes excelente. O nvel de dosagem mxima permitida do preservante KORALONE BIO-CLEAN 0,1% em peso de produto conforme produzido (15 partes por milho de ingrediente ativo). Como os componentes de uma formulao variam consideravelmente, podendo impactar a estabilidade do

preservante. recomendado que o fabricante de produtos de limpeza e ceras confirme a eficcia e a estabilidade do preservante em seu sistema. As aplicaes tpicas para a utilizao de KORALONE BIO-CLEAN incluem limpadores e polidores, tais como limpadores multiuso, ceras e polidores para piso e para mveis, limpadores e ceras automotivas, detergentes de uso geral, detergentes lquidos para lavadoras, amaciantes, lava-louas, limpadores em geral, matrias-primas e tensoativos. Para informaes ambientais, instrues de uso e manuseio seguro, voc pode contar com os funcionrios da ROHM AND HAAS para fornecer a voc conselhos e assistncia para um manuseio seguro e eficiente do preservante KORALONE BIO-CLEAN. O preservante KORALONE BIO-CLEAN apresenta excelente atividade microbiolgica contra bactrias Gram-positivas, Gram-negativas, fungos e leveduras, inclusive muito superior ao formaldedo, em termos de concentraes efetivas (MIC), conforme se pode observar pela comparao das tabelas 1, 2 e 3. Os produtos CANGUARD ULTRA BIT 20, NEOLONE M-10, BIOBAN CS 1246, BIOBAN 403, BIOBAN 423 e o saitizante DOWICIL QK-20 complementam a linha de agentes antimicrobianos da DOW par ao mercado de saneantes. CANGUARD ULTRA BIT 20 Amplamente estvel em formulaes altamente alcalinas, possuindo espectro bactericida e fungicida. Possui como princpio ativo a benzoisotiazolinona (BIT), de amplo espectro de atuao frente a sistemas de alto pH, controlando o crescimento de bactrias e fungos (bolores e leveduras). Estvel acima de 150C. Alternativa efetiva frente aos doadores de formaldedo, sendo fcil para dosar e completamente solvel em gua. Efetivo em baixas dosagens e excelente frente s questes de meio ambiente (degradao rpida, no bioacumulativo e no persistente no meio ambiente). A legislao permite a utilizao de 400 ppm de BIT para a aplicao em ceras

lquidas, o que representa 0,21 % do CANGUARD ULTRA BIT 20. Para demais saneantes a concentrao mxima permitida de 200 ppm. NEOLONE M-10 Amplamente estvel em formulaes de pH altamente alcalino, possuindo efetividade em uma ampla faixa de pH (2-12). uma opo robusta para preservao de amaciantes. Possui amplo espectro bactericida, estvel frente luz, fcil de dosar e amplamente solvel em gua, efetivo em dosagens baixas, possui boa resistncia trmica, compatvel com uma ampla gama de matrias-primas utilizadas em saneantes, seguro quando utilizado nas dosagens recomendadas e excelente frente as questes de meio ambiente (degradao rpida, no bioacumulativo e no persistente no meio ambiente. O nvel recomendado de uso de NEOLONE M-10 0,05% - 0,1% (50-100 ppm de ingrediente ativo). BIOBAN 403 e 423 Tratam-se de combos estabilizados de KORALONE BIOCLEAN e CANGUARD ULTRA BIT 20, respectivamente, com Bronopol (doador de formaldedo j aprovado e incluso na lista da ANVISA). Possui a efetividade das isotiazolinonas em sinergia com um liberador de formaldedo. BIOBAN CS 1246 e BIOBAN CS 1135 Produtos que possuem como ingredientes ativos liberadores de formaldedo de uso permitido pela ANVISA que so muito compatveis com os demais componentes da grande maioria dos produtos sanitizantes, podendo ser usados em sinegia principalmente com KORALONE BIOCLEAN e CANGUARD ULTRA BIT 20. Como so doadores de formaldedo tm o espectro tpico deste, porm sem seu odor desagradvel e tampouco sua periculosidade. As doses de uso variam de 0,05 a 0,1% DOWICIl QK-20

Produto de excelente espectro antimicrobiano que se destina sanitizao de equipamentos e utenslios usados na produo de saneantes e tambm na erradicao de contaminaes presentes em matrias-primas, produtos intermedirios de processo, produtos contaminados, gua de processo, leitos de resinas de troca inicas, etc. Trata-se de um produto de excelente compatibilidade com os principais produtos de uma formulao sanitizante, mas que no deixa resduos aps seu uso como sanitizante. Sua ao muito rpida, propiciando limpeza e sanitizao em um perodo de tempo que no representa perda de produtividade do processo de manufatura. As doses de uso de DOWICIL QK-20 variam conforme o problema que se deseja evitar ou solucionar, sendo que um representante de DOW MICROBIAL CONTROL deve ser contatado para fazer a melhor recomendao de seu uso. A DOW, por meio de DOW MICROBIAL CONTROL, dispobiniliza estas e mais uma ampla gama de opes de antimicrobianos para o mercado de saneantes, bem como a possibilidade de customizar as solicitaes de seus clientes, solucionando de maneira especfica e criativa os diferentes problemas e desafios encontrados em suas diversas formulaes saneantes. Participem de nossa palestra no Household & Auto Care 2010, no dia 17 de junho, s 15:15 h, quando uma apresentao mais completa ser feita aos interessados. Para maiores informaes, consulte agora mesmo um representante de DOW MICROBIAL CONTROL. Alguns pontos que devem ser observados para a otimizao do uso de preservantes com relao s caractersticas dos produtos saneantes so apresentados a seguir. Mais uma vez, os preservantes de DOW MICROBIAL CONTROL so os melhores no atendimento a estes pontos. Dissociao como funo do pH: preservantes cidos tais como cido srbico e benzico so

normalmente mais eficazes em pH abaixo de 6,0. Tais antimicrobianos so, em princpio, ativos na forma no dissociada e, portanto, tendem a perder sua atividade em pH neutro a alcalino. Partio do preservante na fase oleosa do produto: o preservante incorporado em determinada emulso sofre migrao parcial para a fase oleosa, enquanto parte interage com o tensoativo e o restante se mantm na fase aquosa do produto, na forma livre. Portanto, a concentrao livre do preservante na fase aquosa dependente do coeficiente de partio leo-gua do antimicrobiano e do grau de interao deste com os tensoativos. Solubilizao: a homogeneizao do agente antimicrobiano na frmula depende do grau de solubilidade deste. Normalmente, requerida sua pronta solubilidade em gua uma vez que o crescimento microbiano dependente da fase aquosa do produto. A baixa solubilidade dos compostos mercuriais orgnicos e dos parabenos , sem dvida, uma marcante desvantagem. Ligaes s macromolculas: substncias macromoleculares e tensoativos no inicos como o hidroxipropilmetilcelulose, polissorbato e o polietilenoglicol podem interagir com o preservante, inativando-o parcialmente atravs de formao de complexos ou solubilizao do preservante na parte hidrfila do tensoativos ou formao de pontes de hidrognio. Outros elementos como excesso de ons clcio e magnsio que formam complexos insolveis com os conservantes, inativando-os. Partculas slidas, como o talco e o dixido de titnio e agentes gelificantes como goma tragacanta tambm so responsveis pela reduo da concentrao livre de preservante na frmula. Ligaes ao material de acondicionamento: materiais polimricos como o polietileno, polipropileno, policarbonato, polimetacrilato e poliestireno podem adsorver os parabenos em diversos graus. A presena de outros componentes da frmula nem sempre resulta em interao com o sistema preservante gerando perda parcial ou total de sua atividade. De fato, existem componentes que at podem contribuir para sua ao:

Propilenoglicol e butilenoglicol; EDTA (remove ons bivalentes necessrios para a estabilidade da parede celular do microrganismo); Butilhidroxi tolueno ou anisol (antioxidantes que agem pela diminuio do potencial de oxireduo, diminuindo a velocidade de crescimento de microrganismos aerbicos e os anaerbios facultativos); Zinco; Cloreto de sdio, glicerol, etanol, i-propanol, sorbitol e uria tambm podem contribuir com o sistema conservante da frmula reduzindo a disponibilidade de gua no produto, para os microrganismos. Glicerina e propilenoglicol em quantidade acima de 20% na formulao podem exercer atividade antimicrobiana. Devido complexa natureza das frmulas saneantes, freqentemente necessria, para a proteo destes produtos contra a contaminao microbiana, a incorporao de, no mnimo, duas substncias antimicrobianas. Tais associaes podem ser preparadas ou adquiridas no mercado. Os possveis efeitos, nestes casos, podem ser: Sinrgico, quando o efeito maior que a soma dos efeitos individuais; Indiferente ou efeito de adio, no caso em que no h potencializao do efeito; Antagonista, quando o efeito obtido menor que o previsto. As principais vantagens das associaes so: Aumento do espectro de atividade; Utilizao de concentraes mais baixas, podendo resultar em reduo dos efeitos txicos; Preveno do desenvolvimento de resistncia microbiana em relao aos componentes individuais; Possibilidade de se obter efeito sinrgico. Em geral, a sinergia entre dois preservantes se d quando estes tm diferentes mecanismos de ao frente os microrganismos, resultado em aes complementares. Tendo em vista o alto custo de desenvolvimento de novas molculas, a moroso de na

realizao de testes diversos, incluindo a comprovao de segurana e eficcia, entre outros fatores, a prtica de usar associaes de preservantes j conhecidos , e vem se tornando, muito importante, sendo que muitas empresas disponibilizam inmeras misturas sinrgicas destes para as mais diversas aplicaes. KORALONE BIO-CLEAN um preservante que j se apresenta na forma de composio sinrgica tima, no sendo necessrio utiliza-lo com outros preservantes, embora isso seja possvel, devido a sua alta compatibilidade com materiais diversos. A figura abaixo representa os pontos de ao dos agentes antimicrobianos.