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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR CAMPUS CARIRI CURSO DE ENGENHARIA CIVIL

CICERO CEZAR FERREIRA DANTAS

MODELAGEM COMPUTACIONAL DOS PROCESSOS DE CONTAMINAO DA GUA SUBTERRNEA POR DERIVADOS DE PETRLEO: ESTUDO DE CASO HIPOTTICO

JUAZEIRO DO NORTE 2013

2 CICERO CEZAR FERREIRA DANTAS

MODELAGEM COMPUTACIONAL DOS PROCESSOS DE CONTAMINAO DA GUA SUBTERRNEA POR DERIVADOS DE PETRLEO: ESTUDO DE CASO HIPOTTICO

Monografia apresentada ao curso de Engenharia Civil da Universidade Federal do Cear Campus Cariri, como requisito parcial para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Civil. Orientador: Prof. Dra. Celme Torres Ferreira da Costa.

JUAZEIRO DO NORTE 2013

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao Universidade Federal do Cear Biblioteca do Campus do Cariri

D192m

Dantas, Ccero Cezar Ferreira. Modelagem computacional dos processos de contaminao da gua subterrnea por derivados de petrleo : estudo de caso hipottico / Ccero Cezar Ferreira Dantas. 2013. 65 f. : il. color., enc. ; 30 cm.

Monografia (graduao) Universidade Federal do Cear, Campus Cariri, Curso de Engenharia civil, Juazeiro do Norte, 2013. Orientao: Prof. Dr. Celme Torres Ferreira da Costa Coorientao: Prof. Dr. Paulo Roberto Lacerda Tavares

1. guas subterrneas. 2. Contaminao. I. Ttulo.

CDD 551.49

4 CICERO CEZAR FERREIRA DANTAS

MODELAGEM COMPUTACIONAL DOS PROCESSOS DE CONTAMINAO DA GUA SUBTERRNEA POR DERIVADOS DE PETRLEO: ESTUDO DE CASO HIPOTTICO

Monografia apresentada ao curso de Engenharia Civil da Universidade Federal do Cear Campus Cariri, como requisito parcial para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Civil. Orientador: Prof. Dra. Celme Torres Ferreira da Costa.

Aprovada em

BANCA EXAMINADORA
___________________________________________________________________________________

Prof.Dr. Celme Torres Ferreira Da Costa Universidade Federal do Cear (Orientadora)

___________________________________________________________________________________

Prof.Dr. Paulo Roberto Lacerda Tavares Universidade Federal do Cear (Examinador)

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M. Sc. Claire Anne Viana de Sousa Companhia De Gesto Dos Recursos Hdricos - COGERH (Examinadora)

A Deus. Aos meus pais, amigos e mestres.

6 AGRADECIMENTOS

A Deus, por estar comigo a todo o momento, me abenoando, dando fora e sabedoria para conquistar meus objetivos. Aos professores Celme Torres Ferreira da Costa e Paulo Roberto Lacerda Tavares por todo o conhecimento e ateno dados durante o curso e no desenvolvimento desta monografia. Aos professores Francisco Jos, Andr Freitas, Otvio Rangel, Lilian e Maria Gorethe, por todo o apoio, ateno e conhecimento passados durante o curso. Aos amigos, que no decorrer do curso, se tornaram irmos e me ajudaram a concluir a misso de me formar, enfrentando longas madrugadas e fins de semana de estudo. Em especial aos meus amigos Anna Gergia, Carlos, Elioenai, Emanuel, Geverson, Hendderson, Jonatas, Jos Mota, Paulo Roberto, Ricardo e Tarcisio. Aos meus pais, que me deram foras nos momentos mais difceis do curso e da vida. Ao meu av (in memoriam), que mesmo no me vendo se formar, sei que me acompanhou e torceu por mim. Por ser o meu maior mestre e o homem mais importante da mina vida. A Camila, por aguentar meus momentos de raiva, por ser companheira e estar sempre ao meu lado me dando fora, coragem e amor. A todos os meus mestres, que no decorrer da vida, me passaram conhecimentos e ensinamentos que levarei comigo onde quer que eu v.

Se no houver frutos, Valeu a beleza das flores. Se no houver flores, valeu a sobra das folhas. Se no houver folhas, valeu a inteno da semente. (Henfil).

8 RESUMO

A contaminao das guas subterrneas por hidrocarbonetos tem gerado grande problema ambiental nas ltimas dcadas. Uma das principais fontes de contaminao advinda de vazamentos em tanques de armazenamento de combustveis (TACs), presentes em postos revendedores de combustveis, devido, principalmente corroso dos tanques, causada por envelhecimento. Dentre os contaminantes advindos do vazamento de combustvel, os constituintes mais nocivos e que primeiro iro atingir as guas subterrneas so os compostos do grupo BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e os trs xilenos orto, meta e para), que so hidrocarbonetos aromticos extremamente txicos sade humana. Vale ainda ressaltar que, de acordo com a legislao brasileira, faz-se necessrio a adio de 24% de etanol na gasolina, tal adio possibilita uma maior solubilidade e mobilidade do BTEX em gua, alm de dificultar a remediao do solo. No escopo desse trabalho, ser abordada a problemtica dos postos de combustveis, com nfase nos hidrocarbonetos do grupo BTEX, mostrando como se comportam aps o vazamento e uma abordagem do principio de funcionamento das principais tcnicas utilizadas para a remediao das guas subterrneas contaminadas por BTEX. Adicionalmente, foi apresentado um exemplo de aplicao de contaminao de um site hipottico com Benzeno, onde h um vazamento oriundo de um posto de gasolina e a presena de dois poos nas proximidades do mesmo. A simulao revelou a contaminao dos poos com concentraes superiores ao padro de potabilidade apresentados nas normas brasileiras, mostrando assim um cenrio de contaminao por hidrocarbonetos que pode ser comum a muitos locais em nosso pas. Palavras-chave: guas subterrneas. Contaminao. BTEX.

9 ABSTRACT

The groundwater contamination by hydrocarbons has generated major environmental problem in recent decades. A major source of contamination is arising from leaks in storage tanks of fuel (TAC's), present in Gas stations, mainly due to corrosion of the tanks, caused by aging. Among the contaminants coming from the fuel leak, the more harmful constituents will reach the first and groundwater are the compounds of group BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and the three xylenes ortho, meta and para), which are highly toxic aromatic hydrocarbons to human health. It is also worth noting that, according to Brazilian law, it is necessary the addition of 24% ethanol in gasoline, this addition allows greater solubility and mobility of BTEX in water, and hinder soil remediation. In the scope of this paper, will be addressed from gas stations, with emphasis on hydrocarbons BTEX group, showing how they behave after the spill and approach the operating principle of the main techniques used for remediation of groundwater contaminated with BTEX. Additionally, we presented an application example of contamination of a hypothetical site with Benzene, where there is a leak coming from a gas station and the presence of two wells near the same. The simulation revealed contamination of wells with concentrations above the potability standards presented in Brazilian standards, thus showing a scenario of hydrocarbon contamination that may be common to many places in our-country. Keywords: Groundwater. Contamination. BTEX.

10 LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1 - Representao esquemtica de uma barreira permevel................................ 28 Figura 2 - Esquemtico da ao da biorremediao ....................................................... 30 Figura 3 - Comparativo de custos de remediao de aquferos ...................................... 31 Figura 4 - Esquematizao de bombeamento e tratamento de guas subterrneas ........ 34 Figura 5 - Esquematizao do Air Sparging ................................................................... 36 Figura 6 - Discretizao hipottica de um sistema de aqufero ...................................... 40 Figura 7 - Municpios da Sub-Bacia do Salgado. ........................................................... 44 Figura 8 - Localizao de posto revendedor de combustveis e poos de bombeamento. ........................................................................................................................................ 46 Figura 9 - Discretizao em planta da superfcie modelada ........................................... 48 Figura 10 - Discretizao espacial da superfcie modelada............................................ 48 Figura 11 - Cargas hidrulicas da superfcie modelada.................................................. 50 Figura 12 - Distncia (em metros) entre fonte contaminante e poos ............................ 51 Figura 13 Curvas equipotenciais calculadas no MODFLOW ..................................... 53 Figura 14 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 5 dias .............................................. 54 Figura 15 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 10 dias ............................................ 54 Figura 16 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 20 dias ............................................ 55 Figura 17 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 30 dias ............................................ 55 Figura 18 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 60 dias ............................................ 56 Figura 19 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 90 dias ............................................ 56 Figura 20 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 120 dias .......................................... 57 Figura 21 - Curvas de Concentrao do contaminante no tempo ................................... 58

11

LISTA DE TABELAS

Tabela 1- Estrutura e caractersticas dos compostos orgnicos ...................................... 20 Tabela 2. Concentrao mxima de BTEX permitida em gua potvel ......................... 25 Tabela 3 Vantagens e desvantagens da utilizao da biorremediao ........................ 33 Tabela 4 Pacotes de modelagem fornecidos pelo PMWIN ......................................... 41 Tabela 6 Concentrao de benzeno observada nos poos de bombeamento ............... 58

12 SUMRIO

1 2

INTRODUO ..................................................................................................... 14 OBJETIVOS .......................................................................................................... 15 2.1 2.2 Geral ................................................................................................................ 15 Especficos....................................................................................................... 15 guas Subterrneas ....................................................................................... 16

REVISO DE LITERATURA ............................................................................ 16 3.1 3.1.1 Definies ........................................................................................................ 16 3.1.2 Caractersticas das guas subterrneas ......................................................... 16 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 Comportamento dos Hidrocarbonetos nas guas Subterrneas .............. 17 Contaminaes por hidrocarbonetos ........................................................... 19 Problemtica dos postos de combustveis .................................................... 21 Poluio das guas subterrneas - Legislao ............................................. 22 Principais Tcnicas de Remediao ............................................................. 25 Barreiras Reativas Permeveis (PRB's - Permeable Reactive Barriers) .............................................................................................................. 27 Biorremediao .................................................................................... 29 Bombeamento e Tratamento de guas Subterrneas ........................ 33 Injeo de Ar na Zona Saturada (Air Sparging) ................................ 35

2.7.1 2.7.2 2.7.3 2.7.4 2.8 2.9 2.10 2.11 4 4.1 4.2 4.3 5 4.1 4.2 4.3

Modelos ........................................................................................................... 37 Mtodos Numricos ....................................................................................... 39 Mtodo das diferenas Finitas............................................................. 39 PMWIN ........................................................................................................... 40 Reviso bibliogrfica ..................................................................................... 42 Modelo Terico .............................................................................................. 46 Discretizao do Modelo ............................................................................... 47 Entrada de parmetros hidrogeolgicos no software PMWIN .................. 49 Cargas hidrulicas ......................................................................................... 52 Caminhamento dos Contaminantes ............................................................. 53 Remediao Proposta .................................................................................... 59

2.9.1

METODOLOGIA ................................................................................................. 45

RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 52

13 7 8 SUGESTES ......................................................................................................... 59 CONCLUSO ....................................................................................................... 60

REFERNCIAS ........................................................................................................... 62

14 1 INTRODUO

Cada vez mais as guas subterrneas vm se tornando uma alternativa de abastecimento de gua para o consumo da populao, devido escassez e poluio das guas superficiais. O problema da ausncia ou do inadequado tratamento do esgoto, junto alarmante disposio de resduos slidos, exerce uma enorme presso sobre os reservatrios urbanos, periurbanos e drenagens, justificando uma alerta geral em relao escassez qualitativa da gua (TOMASONI, 2009). Os casos mais recorrentes de contaminao das guas subterrneas so atribudos aos hidrocarbonetos aromticos, ocorrendo na maioria dos casos devido ao vazamento de tanques subterrneos que armazenam combustveis derivados de petrleo (FORTE et al., 2007). Dentre os componentes da gasolina, os que merecem maior preocupao so os hidrocarbonetos monoaromticos, benzeno, tolueno, etilbenzeno e os trs xilenos orto, meta e para, chamados compostos BTEX, devido a sua toxicidade e maior solubilidade em gua (CORSEUIL & ALVAREZ, 1996). Na dcada de 70 houve um grande aumento do nmero de postos revendedores de gasolina no Brasil. Como grande parte dos tanques de armazenamento de combustveis (TACs) instalados nesse perodo eram constitudos de ao, sem proteo contra a corroso, tendo em mdia uma vida til de aproximadamente 25 anos (FORTE , xxxx apud MARIANO, 2006), estima-se que pode estar ocorrendo processos de vazamento de tanques de armazenamento de combustveis dos postos de revenda. A anlise e monitoramento de aquferos em reas urbanas sujeitas a possveis contaminaes por compostos derivados de petrleo, proveniente de vazamentos de tanques combustveis, j realizado em outras cidades do Brasil e do mundo (FORTE et al., 2007; SILVA et al., 2002). Como exemplo, englobando aes dessa natureza, tem-se a cidade de Joinvile/SC onde a prefeitura local realizou estudos com os sessenta e cinco postos da cidade e constatou que somente um posto no continha nenhum problema de contaminao do lenol fretico (CADORIN, 1996 apud CARDOZZO, 2000). Diante do exposto, perceptvel a necessidade de estudo de caso referente contaminao por derivados de petrleo, dando nfase ao composto BTEX, com a finalidade de se ter uma noo do caminhamento das plumas de contaminao e, a partir disso, buscar uma alternativa de remediao do aqufero.

15 O problema de pesquisa desse estudo avaliar o potencial de contaminao das guas subterrneas de uma regio hipottica por compostos do grupo BTEX.

OBJETIVOS

2.1 Geral

Aplicar a simulao numrica, utilizando um software comercial PMWIN, para identificar o potencial de contaminao por compostos do grupo BTEX em uma regio hipottica.

2.2 Especficos

Elaborao de um modelo terico para identificar o potencial de contaminao por compostos do grupo BTEX em uma regio hipottica; Simulao computacional do fluxo de gua subterrnea e caminhamento de partculas, aplicando o software PMWIN; Indicar as tcnicas de remediao que podem ser aplicadas no caso de reas contaminadas por compostos do grupo BTEX.

16 3 REVISO DE LITERATURA

3.1 guas Subterrneas

3.1.1

Definies

Segundo a Associao Brasileira de guas Subterrneas (ABAS), gua subterrnea toda a gua que ocorre abaixo da superfcie da terra, preenchendo os poros ou vazios intergranulares das rochas sedimentares, ou as fraturas, falhas e fissuras das rochas compactadas, e que sendo submetida a duas foras (de adeso e de gravidade) desempenham um papel essencial na manuteno da umidade do solo, do fluxo dos rios, lagos e brejos. As guas subterrneas cumprem uma fase do ciclo hidrolgico, uma vez que constituem uma parcela da gua precipitada que j foi infiltrada.

3.1.2

Caractersticas das guas subterrneas

As guas subterrneas movem-se lentamente em comparao com a gua superficial. Uma alta velocidade de gua subterrnea estaria na faixa de 1,00 metro/dia, enquanto um rio rpido pode se mover a uma velocidade de 1,00 metro/segundo. Sabe-se que o tempo mdio de residncia da gua subterrnea no subsolo estimado em 280 anos (LVOVITCH, 1970, apud CLEARY, 1989), com alguma gua residindo em aquferos profundos por um tempo to longo quanto 30.000 anos ou mais (PEARSON & WHITE, 1967 apud CLEARY, 1989). Os rios usualmente possuem tempos de residncia de algumas semanas. Esses altos tempos de residncias para as guas subterrneas significam que a taxa de recarga anual muito pequena. Esse fato, juntamente com o enorme volume dos poros nos aquferos, torna a gua subterrnea uma reserva confivel a longo prazo, efetivamente imune s flutuaes anuais de precipitao. Significa tambm que um aqufero, uma vez poludo, pode levar sculos ou mais tempo, at que consiga promover a autodescontaminao, atravs de mecanismos de fluxo natural.

17 3.2 Comportamento dos Hidrocarbonetos nas guas Subterrneas

A contaminao do solo e da gua subterrnea tem origem na infiltrao do contaminante atravs das camadas do solo. A interao solo-contaminante muito complexa, uma vez que vrios fenmenos fsicos, qumicos e biolgicos podem ocorrer simultaneamente. So inmeros os fenmenos que controlam o transporte de contaminantes em meios porosos, onde o contaminante considerado a massa de alguma substncia txica dissolvida (poluente), movendo-se com algum fluido (gua) nos vazios do meio poroso (solo) seja ele saturado ou no (NOBRE, 1987). O movimento de contaminantes no depende apenas do fluxo do fluido no qual essas substncias esto dissolvidas, mas sim de todos os mecanismos aos quais essas substncias so submetidas. Por ser muito pouco solvel em gua, a gasolina derramada, contendo mais de uma centena de componentes, inicialmente estar presente no subsolo como lquido de fase no aquosa (NAPL). Quando um lquido de fase no aquosa (NAPL) derramado na superfcie do solo ou no meio subterrneo, move-se por percolao na direo vertical sob a influncia da gravidade, infiltrando-se na zona vadosa (FETTER, 1999, apud RIBEIRO, 2005). Ao ocorrer o processo de infiltrao, parte do volume derramado pode ficar retido no solo, reduzindo assim o volume de NAPL em circulao ao ponto de impedir a continuao do movimento, restando uma massa difusa, adsorvida s partculas do solo, sob a forma de uma saturao em NAPL. Em casos onde o volume derramado significativo ou a fonte de contaminao continua, a saturao residual pode ser excedida, fazendo com que o NAPL possua um movimento descendente continuo at atingir o topo da franja capilar (FETTER, 1999, apud RIBEIRO, 2005). Os NAPLs acumulam-se no topo da franja capilar, no conseguindo penetrar na zona saturada, formando uma toalha mvel superfcie do nvel fretico. Ao mesmo tempo, alguns compostos solveis podem dissolver-se na gua, movendo com ela sob a forma de uma pluma de contaminao, enquanto os componentes volteis ascendem em direo superfcie do solo (NEWELL et al, 1995, apud RIBEIRO, 2005). Devido s

18 suas caractersticas txicas e sua persistncia, estes produtos, quando existentes no solo, devem ser removidos (MARSILY, 1986, apud RIBEIRO, 2005). De acordo com Fatoreli (2005), os principais processos de transporte dos hidrocarbonetos em meios subterrneos so:

a) Soro: envolve a aderncia de um contaminante dissolvido em compostos orgnicos (carbono orgnico) e inorgnicos (minerais encontrados na argila) matriz de um aqufero (FETTER, 1994, apud FATORELI, 2005); b) Adveco: o mecanismo de transporte de constituintes qumicos conjuntamente ao movimento da gua subterrnea, na velocidade intersticial do meio poroso (FETTER, 1994, apud FATORELI, 2005); c) Disperso Hidrodinmica: processo pelo qual uma pluma de contaminante espalha-se em direes que so longitudinais e transversais direo da migrao da pluma. A disperso hidrodinmica dividida em dois mecanismos: disperso mecnica e difuso molecular. A Disperso mecnica possui dois componentes: disperso longitudinal e disperso transversal (horizontal e vertical). A disperso longitudinal o espalhamento de um soluto numa direo paralela direo do fluxo da gua subterrnea. Enquanto que a transversal o espalhamento perpendicular direo do fluxo de gua subterrnea. O resultado geral da disperso o espalhamento e mistura da pluma do contaminante com a gua subterrnea no contaminada (FETTER, 1994, apud FATORELI, 2005); A Difuso molecular o processo pelo qual os gradientes de concentrao fazem os constituintes moleculares ou inicos migrarem de zonas mais concentradas para zonas de concentraes menores, resultando num espalhamento do contaminante (FETTER, 1994, apud FATORELI, 2005);

19 d) Volatilizao: ocorre quando um composto passa da fase aquosa na gua subterrnea para a de vapor no solo. Os compostos so transportados da pluma da gua subterrnea solvel, atravs da franja capilar, para a zona vadosa em forma de gs. Esse processo significante por permitir a migrao do contaminante para reas oxigenadas, onde pode ocorrer o processo de biodegradao (WIEDEMEIER, 1999, apud FATORELI, 2005); e) Degradao qumica: atravs de transformaes abiticas, devido ocorrncia natural de reaes qumicas, a pluma de contaminao pode sofrer atenuao por oxidao, reduo ou hidrlise (FETTER, 1994, apud FATORELI, 2005); f) Biodegradao: Na biodegradao os hidrocarbonetos de petrleo dissolvidos na gua so transformados em dixido de carbono, metano e gua, ocasionado por micro-organismos presentes no subsolo que, na maioria das vezes, podem utilizar carbono e energia dos poluentes qumicos orgnicos como fonte de nutrio, resultando na reduo da sua concentrao e massa (MINISTRY FOR THE ENVIRONMENT, 1999, apud FATORELI, 2005).

3.3 Contaminaes por hidrocarbonetos

O petrleo um combustvel fssil resultante da transformao e decomposio de matria orgnica de plantas aquticas e animais pr-histricos, acumulado ao longo de milhes de anos (de 15 a 500 milhes de anos) no fundo dos mares, lagos e pntanos (UNICAMP, 2001, apud SILVA, 2005). Consiste, predominantemente, de hidrocarbonetos e, em menor quantidade, de derivados orgnicos sulfurados, nitrogenados, oxigenados e organometlicos. A alta proporo de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que os hidrocarbonetos so seus principais constituintes, podendo chegar a mais de 90% de sua composio. Os hidrocarbonetos do petrleo so compostos que se caracterizam por apresentar alguma solubilidade na gua, sendo geralmente mais leves que a gua, e so passiveis de serem degradados pela atividade biolgica do prprio solo (ZILIO, 2002).

20 Esses compostos podem ser transportados a grandes distncias pelo fluxo subterrneo e constituem uma preocupao maior do que a zona dos hidrocarbonetos imiscveis que se pode formar sob o nvel piezomtrico (FREEZE & CHERRY, 1979). Dentre os principais derivados de petrleo, temos a gasolina, que um dos poluentes mais mveis e volteis (MATTNEY COLE, 1994). O maior problema da contaminao por gasolina est relacionado com hidrocarbonetos aromticos, dentre os quais se destacam benzeno, tolueno, etilbenzeno e os trs xilenos orto, meta e para, comumente chamados de compostos BTEX. Estes compostos correspondem aos indicadores especficos utilizados para se caracterizar a contaminao de reas por gasolina (MINDRINSZ, 2006), visto que so solveis em gua e, portanto, so os poluentes que primeiro atingiro os corpos aquticos subterrneos. Os compostos BTEX so os hidrocarbonetos mais abundantes da gasolina, podendo representar uma parcela de 18% a 25% em massa, sendo 11% de benzeno, 26% de tolueno, 11% de etilbenzeno e 52% de xilenos, sendo os constituintes que merecem maior preocupao, devido sua toxidade e solubilidade em gua (CORSEUIL & ALVAREZ, 1996). Os compostos BTEX so hidrocarbonetos aromticos, volteis, menos densos que a gua e de alta toxidade. So compostos solveis em gua, sendo o etilbenzeno e o benzeno o de menor e maior solubilidade respectivamente, como mostrado na tabela 01:
Tabela 1- Estrutura e caractersticas dos compostos orgnicos

Fonte: BEDIENT et al. (1994).

21 No Brasil, a gasolina comercializada possui um percentual obrigatrio de 24% de adio de lcool etlico anidro combustvel (BRASIL, 2006). O etanol adicionado adquire grande importncia, pois sua presena altera o comportamento da gasolina em relao solubilidade, mobilidade e degradao. Em eventos como estes, os compostos orgnicos de baixa solubilidade vo se dissolvendo gradualmente dependendo significativamente de sua densidade relativa gua formando plumas de guas poludas na direo do fluxo da gua, contaminando o aqufero. Lquidos menos densos que a gua formam uma camada sobre a parte superior do lenol fretico, incluindo-se a frao BTEX da gasolina, tornando-se agressores e grande aliados ao processo de contaminao dos solos e dos mananciais (CRAIG et al. 2006; LI et al., 2006; HORING et al., 2008). Em sistemas subsuperficiais, os principais aspectos que podem afetar o comportamento do BTEX em presena do etanol, segundo Fernandes & Corseuil (1997) so: o aumento da solubilidade dos BTEX em gua, atravs do fenmeno de co-solvncia com o etanol, e o aumento da mobilidade dos BTEX dissolvidos na gua em presena do etanol, que dificulta a biodegradao natural dos BTEX, o que aumenta a persistncia desses compostos em gua (SILVA et al., 2002).

3.4 Problemtica dos postos de combustveis

Vazamentos em postos de combustveis provocam graves problemas ao meio ambiente, principalmente com respeito contaminao de guas subterrneas. Para se ter noo do problema, a Agncia de Proteo Ambiental Norte Americana (EPA) estima que existem mais de 1,5 milhes de tanques subterrneos de armazenamento de gasolina nos Estados Unidos. Destes, 400.000 j foram substitudos ou adaptados de acordo com as legislaes federais. Mesmo assim, mais de 250.000 casos de vazamentos j foram identificados e mais de 97.000 aes remediadoras foram adotadas. Semanalmente, mais de 1.000 novos vazamentos esto sendo encontrados em todo o territrio norte-americano (CORSEUIL & MARTINS, 1997). Segundo a Agncia Nacional de Petrleo - ANP (2011) existem no Brasil cerca de 38.235 postos revendedores de combustveis, os quais podem provocar impacto

22 sobre os recursos aquticos, principalmente envolvendo guas subterrneas. Ainda no existem estatsticas sobre a magnitude do problema da contaminao por BTEX no pas. De acordo com Mindrisz (2006), os vazamentos de combustveis podem ocorrer em funo dos seguintes motivos: a) Derramamentos superficiais constantes e sucessivos juntos s bombas durante a operao de transferncia do produto para o tanque ou abastecimento, devido infiltrao nas rachaduras do piso do posto; b) Vazamentos na prpria bomba de abastecimento, no sistema ou no tanque, ocasionado pela corroso; c) Falhas estruturais ou nas tubulaes subterrneas conectadas ao tanque; d) Instalao inadequada. Assim, a contaminao de gua subterrnea por vazamento de gasolina nos tanques de armazenamento de combustveis (TACs) constitui uma grande preocupao pelos seus riscos ambientais e para a sade humana. Em funo de muitos tanques terem mais de 25 anos de uso, acredita-se que a possibilidade de ocorrerem vazamentos extremamente grande, principalmente pelo surgimento de rachaduras ou corroso. Em um derramamento de gasolina, uma das principais preocupaes a contaminao de aquferos que sejam usados como fonte de abastecimento de gua para consumo humano. 3.5 Poluio das guas subterrneas - Legislao

A resoluo CONAMA n 273, de 29 de novembro de 2000, considera que toda instalao e sistemas de armazenamento de derivados de petrleo e outros combustveis, configuram-se como empreendimentos potencialmente ou parcialmente poluidores e geradores de acidentes ambientais, alm de, considerar que os vazamentos de derivados de petrleo e outros combustveis podem causar contaminao de corpos dgua, subterrneos e superficiais, do solo e do ar. O artigo terceiro da lei supracitada informa que os equipamentos e sistemas destinados ao armazenamento e a distribuio de combustveis automotivos, assim como sua montagem e instalao, devero ser avaliados quanto sua conformidade, no mbito do Sistema Brasileiro de Avaliao de Conformidade. Tais equipamentos e sistemas

23 devem ser testados e ensaiados, previamente entrada em operao e com periodicidade no superior a cinco anos, para comprovao da inexistncia de falhas ou vazamentos, segundo procedimentos padronizados, de forma a possibilitar a avaliao de sua conformidade, no mbito do Sistema Brasileiro de Avaliao da Conformidade. No artigo quinto da resoluo CONAMA n 273, que relata sobre as licenas (Licena Provisria, Licena de Instalao, Licena de Operao) necessrias implantao de um posto revendedor de combustveis, nota-se demasiada ateno no que se refere aos tanques de armazenamento de combustveis (TACs), j que para tais licenas, so obrigatrios a entrega de projetos especificando:

a) Equipamentos e sistemas de monitoramento; b) Proteo e de deteco de vazamentos; c) Sistema de drenagem; d) Tanques de armazenamento de derivados de petrleo e de outros combustveis para fins automotivos. Devendo estes estar em conformidade com as normas ABNT e, por diretrizes definidas pelo rgo ambiental competente. necessria ainda a caracterizao hidrogeolgica com definio do sentido do fluxo das guas subterrneas, identificao das reas de recarga, localizao dos poos de captao destinados ao abastecimento publico ou privado registrados nos rgos competentes at a data de emisso do documento, no raio de 100 metros, considerando as possveis interferncias das atividades com corpos dgua superficiais e subterrneos. O mesmo artigo, ainda exige a necessidade de um estudo que faa a caracterizao geolgica do terreno da regio onde ser inserido o empreendimento, com analise de solo, contemplando a permeabilidade do solo e o potencial de corroso, finalizando com um detalhamento do tipo de tratamento e controle de efluentes provenientes dos tanques, reas de bombas e reas sujeitas a vazamento de derivados de petrleo ou de resduos oleosos. O artigo oitavo da resoluo CONAMA n 273 trata dos possveis acidentes ou vazamentos que representem situao de perigo ao meio ambiente ou s pessoas, ficando assim os proprietrios, arrendatrios ou responsveis pelo estabelecimento ou

24 pelos equipamentos e os fornecedores de combustvel que abastecem ou abasteceram a unidade, responsveis pela adoo de medidas para o controle da situao emergencial, e para o saneamento das reas impactadas, de acordo com as exigncias formuladas pelo rgo ambiental licenciador. Ainda no artigo oitavo, fica estabelecido que na ocorrncia de quaisquer acidentes ou vazamentos, dever ser comunicada imediatamente ao rgo ambiental competente, ficando tambm os responsveis pelo estabelecimento, equipamentos e sistemas, obrigados a adotar medidas emergenciais requeridas pelo evento, no sentido de minimizar os riscos e os impactos s pessoas e ao meio ambiente. No artigo oitavo, inciso quarto, fica notrio que os tanques subterrneos que apresentarem vazamento devero ser removidos aps sua desgazeificao e limpeza e dispostos de acordo com as exigncias do rgo ambiental competente. Comprovada a impossibilidade tcnica de sua remoo, estes devero ser desgaseificados, limpos, preenchidos com material inerte e lacrados. No estado do Cear, a legislao que regulamenta as instalaes de postos de gasolina a lei n 12.621, de 26 de agosto de 1996. Tal lei foi posteriormente alterada para a lei n 12.703, de 1997. O rgo controlador e fiscalizador a Superintendncia Estadual do Meio Ambiente (SEMACE), como expresso no artigo 8 desta legislao. Tal lei informa no seu artigo 6, inciso 1, que os tanques de armazenamento de combustveis devem possuir, no mnimo, um acesso ao seu interior, permitindo assim inspeo por tcnico especializado, sem haver necessidade de qualquer servio de corte em sua estrutura, atendendo normas da ABNT. Tambm informado no inciso 3 do mesmo artigo, que o tanque dever estar protegido externamente por revestimento que no permita o ataque corrosivo, ou por um sistema que inclui revestimento associado proteo catdica, conforme normas da ABNT. No inciso 7 do artigo 6, informado que deve haver poos de inspeo ou qualquer outro sistema de deteco de vazamentos, sendo que a quantidade de poos de inspeo deve ser dimensionada de tal forma que seja possvel detectar um vazamento em qualquer tanque ou tubulao do sistema de abastecimento de combustvel.

25 Deve-se ressaltar aqui, que tal legislao pede um mnimo de 03 (trs) poos de inspeo por posto. A NBR 13.784/97, Deteco de vazamento em postos de servio, informa que a condio necessria para a utilizao desse tipo de sistema que o nvel de gua subterrnea esteja no mximo a 6 metros de profundidade, o tanque no esteja em contato com a gua subterrnea e o combustvel a ser detectado seja imiscvel em gua. Deve ser notado ainda que caso o solo esteja contaminado, faz-se necessria a utilizao de outro mtodo de deteco de vazamento. As dimenses mnimas dos poos so informadas na NBR 13.784/97. No tocante a concentraes de contaminantes no solo, tanto a Portaria do Ministrio da Sade n 1469 (procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e d outras Providncias), como a resoluo CONAMA n 396 (classificao e diretrizes ambientais para o enquadramento das guas subterrneas e d outras Providncias), quanto portaria N 518 do Ministrio da Sade, informam que as concentraes mximas de BTEX para consumo humano so:

Tabela 2. Concentrao mxima de BTEX permitida em gua potvel

Constituinte Benzeno Tolueno Etilbenzeno Xileno total (o-m-p)

Concentrao (mg/l) 0,005 0,17 0,2 0,3

Fonte: Portaria N 518 do Ministrio da Sade (2004).

O benzeno considerado o mais txico dentre os BTEX por se tratar de um composto carcinognico, com padro de potabilidade de 0,005 mg/l. (BRASIL, 2004).

3.6 Principais Tcnicas de Remediao Durante os ltimos anos, os derivados de petrleo tm sido acumulados no ambiente, principalmente nas guas subterrneas, poluindo as mesmas. Tcnicas convencionais como a escavao dos solos contaminados, seguida de tratamento ou disposio em aterros, tm sido utilizadas para efetuar a remediao de locais

26 contaminados, apesar de apresentarem, muitas vezes, elevados custos, bem como possibilitarem impactos adicionais ao ambiente (CETESB, 2007). Alm das tcnicas de remoo e redisposio de solos, outras tcnicas vm sendo aprimoradas, testadas e avaliadas com relao a sua eficincia/eficcia e seu custo. Atualmente, devido aos altos custos envolvidos na remediao das reas contaminadas, a atenuao natural com monitoramento tem sido adotada como uma possibilidade de interveno em locais contaminados por substncias orgnicas biodegradveis, nas condies naturais do meio (CETESB, 2007). A adoo de tal alternativa deve ser precedida de um criterioso estudo, que inclua uma previso da evoluo das plumas de contaminao, uma metodologia de avaliao de risco e o monitoramento durante todo o perodo necessrio para que se atinjam as metas de remediao desejveis. Outra possibilidade de interveno seria a alterao do uso e ocupao do solo, tal alternativa anloga atenuao natural com monitoramento, envolvendo os mesmos princpios, com a diferena de que para garantir a ausncia de riscos sade pblica ao ambiente e aos demais bens a proteger, faz-se necessria uma redefinio ou restrio do uso do solo na rea afetada. Tal restrio deve permanecer vlida por prazo indeterminado, durante o qual um programa de monitoramento constante deve ser mantido (CETESB, 2007). As vrias tcnicas de remediao praticadas atualmente podem ser distinguidas em dois status de aplicao, ditos tecnologias consagradas e tecnologias inovadoras ou emergentes. Tcnicas consagradas so aquelas sobre as quais j se possui suficiente conhecimento tcnico para prever resultados ou, em funo disto, que no requerem mais testes de laboratrio ou testes piloto, podendo ser aplicadas diretamente no campo, em larga escala (CETESB, 2007). Tecnologias emergentes ou inovadoras so tecnologias em desenvolvimento, como opes alternativas de tratamento de locais contaminados quelas tradicionalmente empregadas. O princpio empregado no desenvolvimento dessas tcnicas o da investigao para a remediao diminuir a periculosidade ou nvel de toxicidade dos contaminantes presentes numa determinada rea, por meio da degradao biolgica ou da modificao qumica, utilizando-se reaes que neutralizem ou decomponham esses compostos; ou ainda, por meio da retirada de determinadas fraes dessa contaminao, tais como fases gasosas ou outras.

27 Dentre os objetivos destas alternativas, alm da reduo ou eliminao da periculosidade, inclui-se a reduo de custos, porm, nem sempre seguido da reduo de tempo. Embora essas tcnicas possam ser empregadas como alternativas plenas de remediao, normalmente so utilizadas em parceria com outras tcnicas ou mtodos j consagrados, a fim de aumentar a sua eficincia (CETESB, 2007). Sero apresentados alguns dos principais os mtodos de remediao utilizados em sites contaminados por hidrocarbonetos derivados do petrleo.

2.7.1

Barreiras Reativas Permeveis (PRB's - Permeable Reactive Barriers)

Barreiras reativas permeveis consistem em uma tcnica de remediao da pluma de contaminao do lenol fretico subterrneo pelo lanamento de um material reativo no subsolo, direcionando o fluxo da pluma atravs do mesmo, promovendo aes que atenuam a carga do contaminante para uma forma ambientalmente aceitvel (CRAIG et al, 2006). As barreiras podem possuir dimenses e formas variveis e so dimensionadas com base em critrios hidrogeolgicos especficos da rea contaminada e dos tipos de contaminantes existentes na gua subterrnea. De acordo com a CETESB (2007), as barreiras reativas permeveis tm sido usadas com sucesso na remediao de gua subterrnea. O funcionamento das barreiras se d pela seguinte forma: a gua subterrnea contaminada passa atravs de uma barreira permevel instalada na subsuperfcie. As barreiras contm um composto especfico que tratam e removem o contaminante da gua subterrnea, como mostrado na figura 3 (CETESB, 2007).

28
Figura 1 - Representao esquemtica de uma barreira permevel

Fonte: CETESB (2007).

O objetivo final que a gua subterrnea saia da barreira com uma concentrao reduzida de contaminante, ou que o contaminante seja transformado em um composto no nocivo, ou que o mesmo seja eliminado por completo. Para o dimensionamento e implantao de um projeto de uma PRB, devemse coletar dados que caracterizem o local, elaborar um modelo conceitual que ser usado em testes de laboratrio para a preparao de um projeto preliminar e um teste piloto. Com base no teste piloto, elaborado o projeto executivo para que a barreira possa ser implantada no local (CETESB, 2007). Os materiais comumente utilizados nas barreiras para tratamento dos contaminantes so: ferro de valncia zero, metais reduzidos, pares de metais, calcrio, agentes de soro, agentes redutores e receptores biolgicos de eltrons. A eficincia do tratamento constatada pela anlise de dados obtidos em amostras advindas do sistema de monitoramento a montante, a jusante e tambm internamente s paredes ou trincheiras (CETESB, 2007). Segundo EPA (2001), as remediaes atravs das barreiras reativas permeveis podem levar vrios anos, sendo sua durao dependente de dois fatores principais que variam de sites para sites: a) Tipo e quantidade de contaminao presentes na gua subterrnea; b) O quo rpido a gua subterrnea se move atravs da PRB.

29

Dentre as limitaes das barreiras reativas permeveis, podemos citar: a) Tipo de contaminantes presentes na gua subterrnea; b) Velocidade da gua subterrnea (velocidades altas fazem com que o contaminante tenha tempo de residncia inadequada ao tratamento, ao passo que velocidades baixas podem causar uma sobrelevao da pluma, fazendo com que o contaminante siga outros caminhos que no sejam a barreira); c) Concentraes extremamente altas de contaminantes, que podem fazer com que o tratamento seja insuficiente; d) Prazo de remediao (tecnologias passivas geralmente resultam em perodos muito longos para se atingir os objetivos de remediao); e) Tamanho da pluma (se uma pluma tem uma rea muito extensa ou migrou verticalmente alm de 35 metros de profundidade, os custos tornam-se inviveis para uso de PRB's). As espessuras mais usuais das PRB's variam de 30 at 90 centmetros, porm existem barreiras com espessuras menores que 15 centmetros e outras com espessuras maiores que 2,70 metros. Os materiais reativos das PRB's podem ser misturados com cascalho ou areia para aumentar a permeabilidade e reduzir os custos (CETESB, 2007). De acordo ainda com a CETESB (2007), os principais fatores que influenciam os custos do mtodo so a condutividade hidrulica, as concentraes dos contaminantes, as taxas de degradao, as concentraes-alvo da remediao, a profundidade, largura e espessura saturada da pluma e os materiais reativos da PRB.

2.7.2

Biorremediao A biorremediao o processo de tratamento que utiliza a ocorrncia natural

de microrganismos (bactrias, fungos e protozorios) para degradar substncias toxicamente perigosas transformando-as em substncias menos ou no txicas (CETESB, 2007).

30 um mecanismo de estimulao de situaes naturais de biodegradao para a limpeza de derramamentos de leos e tratamento de ambientes terrestres e aquticos contaminados com compostos tais como o BTEX. Os microrganismos so capazes de biodegradar poluentes txicos com a finalidade de obter energia (alimento), em substncias como o dixido de carbono, gua, sais minerais e gases (metano e sulfeto), como representado na figura 04.
Figura 2 - Esquemtico da ao da biorremediao

Fonte: USEPA (2001).

Os dois maiores enfoques da biorremediao so a estimulao do crescimento microbiano no local contaminado e a adio de microrganismos degradadores de hidrocarbonetos adaptados ou de biosurfactantes. O contaminante funciona como fonte de carbono para os microrganismos, sendo necessrio o fornecimento de nutrientes como nitrognio e fsforo, bem como um agente oxidante, que funcione como receptor de eltrons, alm de outros nutrientes especficos para cada contaminante (USEPA, 2001). Para que se haja eficincia na remediao, fazem-se necessrios uma boa temperatura, nutrientes (fertilizantes) e uma quantidade de oxignio devem estar presentes no solo e na gua subterrnea, tais condies permitem o crescimento e multiplicao dos microrganismos. Quando as condies so adversas, os microrganismos crescem lentamente ou morrem, alm disso, podem criar compostos mais nocivos. Uma maneira de melhorar as condies do local consiste em bombear ar, nutrientes e outras substncias. s vezes microrganismos so adicionados se no existirem em quantidade suficiente na subsuperfcie (USEPA, 2001).

31 De acordo com o USEPA (2001), o tempo necessrio para remediao de um site com o uso desta tcnica depende do tipo e da quantidade dos compostos qumicos presentes, do tamanho e profundidade da rea contaminada. Estes fatores variam de site para site, podendo demorar poucos meses ou at mesmo vrios anos para que os microrganismos degradem suficientemente os compostos nocivos para remediar o local. A biorremediao possui a vantagem de ser um processo natural, podendo o solo e a gua subterrnea contaminados serem remediados no prprio local sem a necessidade de serem movido para outro lugar. Atingindo as condies ideais, tal processo pode ocorrer sem a necessidade de bombeamento ou escavaes, o que torna os gastos com o tratamento mais econmicos, como mostrado na figura 5.

Figura 3 - Comparativo de custos de remediao de aquferos

Fonte: EPA. http://www.e-escola.pt/topico.asp?id=375 (2012).

Alm dos fatos supracitados, a ausncia de escavaes e bombeamentos permite que os trabalhadores executores da remediao evitem o contato com o contaminante, alm de prevenir a liberao de gases nocivos para o ar. Com consequncia da transformao dos compostos nocivos em gua e outros compostos menos perigosos, poucos resduos so criados (CETESB, 2007). De acordo com a CETESB (2007), a biorremediao compreende duas tcnicas: bioestimulao e bioaumentao. A bioestimulao a tcnica de biorremediao em que o crescimento dos microrganismos naturais, autctones ou indgenos da comunidade do local contaminado, estimulado por prticas que incluem a

32 introduo de: oxignio, nutrientes, substncias para correo do pH do meio e receptores de eltrons especficos para a degradao da contaminao. Os microrganismos autctones ou indgenos so aqueles pertencentes s espcies nativas de regies biogeogrficas, onde participam de funes reprodutivas, ciclo de nutrientes e fluxo de energia. Quanto maior a populao de microrganismos que degradam o contaminante dentro da rea de remediao, mais rpido e mais eficiente ser o processo de biorremediao (CETESB, 2007). Em locais onde identificada uma deficincia de microrganismos indgenos para a biodegradao do contaminante em questo, mesmo aps a tentativa de bioestimulao, a aplicao de microrganismos no indgenos (alctones) poder ser considerada. Tal mtodo denominado de "bioaumentao" ou aplicao de produtos biotecnolgicos e quando bem utilizada, pode acelerar a completa biodegradao do contaminante devendo, entretanto, serem considerados os seguintes aspectos (CETESB, 2007): Deve ser feita uma caracterizao do local contaminado, com a finalidade de encontrar a melhor tecnologia aplicvel; O produto biotecnolgico dever ser devidamente avaliado e liberado pelo rgo competente de controle ambiental. Antes de sua utilizao, deve ser identificado, caracterizado e testado em sua toxicidade, ecotoxicidade, eficincia/eficcia para atingir os objetivos pretendidos e inocuidade ao ambiente; Os microrganismos utilizados devem atuar em sinergismo com as espcies indgenas do local, sem interferir nos processos biogeoqumicos naturais. As vantagens e desvantagens da biorremediao sero citadas na tabela a seguir. Segundo a CETESB (2007), temos como vantagens e da biorremediao, podemos citar:

33
Tabela 3 Vantagens e desvantagens da utilizao da biorremediao

Vantagens Habilidade dos microrganismos de biodegradar substncias perigosas ao invs de meramente transferir o contaminante de um meio para o outro Eficiente em meios homogneos e de textura arenosa Baixo custo comparativamente a outras tcnicas de remediao, se os compostos forem facilmente degradveis A tecnologia pode ser considerada como destrutiva dos contaminantes
Fonte: CETESB (2007)

Desvantagens Para os compartimentos gua e ar, maior dificuldade de aclimatao dos microrganismos. Limitaes de escala para aplicao in situ. Limitaes em funo de heterogeneidades da superfcie. Possibilidade de formao de subprodutos txicos.

No processo de implantao da biorremediao, deve ser realizada uma avaliao detalhada para se compreender as populaes microbianas presentes no subsolo, identificar se h populaes microbianas que degradem o contaminante de interesse, caso existam, identificar as necessidades qumicas para que se maximize a produo de energia por as mesmas. Realizar um reconhecimento dos possveis subprodutos que os micro-organismos iro gerar e identificar se h compostos que causem efeitos inibidores as populaes existentes ou que contaminem ainda mais o ambiente.

2.7.3

Bombeamento e Tratamento de guas Subterrneas Tal mtodo consiste na remoo das guas contaminadas, por meio de poos

de extrao, para que elas sejam tratadas e redispostas. um dos mtodos mais antigos de remediao, e mesmo tendo sido substitudo ou utilizado em combinao com outros mtodos, continua sendo amplamente utilizado. O mtodo de bombeamento e tratamento de guas subterrneas tambm bastante empregado para a conteno hidrulica de plumas de contaminao (CETESB, 2007).

34 O fundamento do mtodo consiste em posicionar geogrfica e

estrategicamente um poo (ou srie de poos) em uma pluma de contaminao e remover maior parte possvel da gua subterrnea contaminada, por meio de processos de bombeando da gua at a superfcie pra posterior tratamento. Na superfcie, a gua vai para um tanque e ento para um sistema de tratamento final, onde ser remediada. O tratamento final envolve o emprego de sistemas que tipicamente empregam filtros, extrao de compostos volteis em torre de aerao ou carvo ativado. O vapor extrado tambm deve ser tratado (CETESB, 2007). A gua limpa pode ser colocada novamente no solo, no sistema pblico de esgotos ou em alguma lagoa, como na figura 5 (USEPA, 2001).

Figura 4 - Esquematizao de bombeamento e tratamento de guas subterrneas

Fonte: USEPA (2001).

Para um sistema de Bombeamento e Tratamento ser eficiente, a fonte de contaminao deve ser removida primeiramente, caso contrrio, continuar a infiltrar at a gua subterrnea (USEPA, 2001). A remediao feita atravs do bombeamento e tratamento um processo lento, durando geralmente pelo menos cinco anos, podendo ainda chegar a dcadas. Segundo a USEPA (2001), o tempo de remediao depender:

a) Do tipo e quantidade de contaminantes presentes;

35 b) Do tamanho e da profundidade da contaminao da gua subterrnea; c) Do tipo de solo e rocha na rea. Para se projetar um sistema de bombeamento e tratamento, faz-se necessrio lanar mos de dados tais como a hidrogeologia local e regional, caractersticas hidrulicas do aqufero contaminado e as caractersticas dos contaminantes presentes nas guas subterrneas. Outro aspecto interessante refere-se ao posicionamento dos poos de extrao, que so dispostos dependentemente do objetivo pretendido na extrao. Quando o objetivo eliminar o mximo possvel de contaminantes, os poos so geralmente locados imediatamente a jusante da fonte de contaminao ou no ncleo mais concentrado da pluma (CETESB, 2007). Caso o objetivo seja conter o avano da frente da pluma, evitando impactos a receptores sensveis, nos casos em que a pluma esteja migrando para fora dos limites da rea, ou esteja prxima ou j atingindo um receptor, os poos so locados nos limites da pluma de contaminao. Atualmente so empregados modelos computacionais para determinar as zonas de captura em sistemas de remediao por bombeamento e tratamento de guas subterrneas, em planta e em perfis verticais. Tais modelos computacionais tambm so empregados para fazer anlises de desempenho e eficincia dos sistemas projetados, assim como para estimar os tempos necessrios para se atingirem as metas de remediao estabelecidas. Poos de monitoramento so empregados de maneira conjugada aos poos de bombeamento, para monitorar os cones de depresso dos poos de bombeamento, as mudanas na profundidade da gua subterrnea que est sendo bombeada, a qualidade desta gua dentro e fora da pluma e para verificar se a pluma est avanando, diminuindo ou se est estabilizada (CETESB, 2007).

2.7.4

Injeo de Ar na Zona Saturada (Air Sparging) O Air Sparging, como conhecido na lngua inglesa, uma tecnologia de

remediao in situ, de guas subterrneas contaminadas, que reduz as concentraes de

36 hidrocarbonetos volteis que se encontram adsorvidos no solo e dissolvidos na gua (EPA, 2004). Consiste na injeo de ar na zona saturada do solo, permitindo a transferncia da fase dissolvida dos hidrocarbonetos volteis para a fase de vapor (Vik e Bardos, 2002; EPA, 2004).

Figura 5 - Esquematizao do Air Sparging

Fonte: http://nextenvironmental.com/air-sparging.html (2013).

Por outro lado, o Air Sparging tambm promove a biodegradao dos contaminantes por parte dos microrganismos. A injeo de ar aplicada para aquferos no confinados (CETESB, 2007). De um modo geral, a tecnologia do Air Sparging mais eficaz para contaminantes de elevada volatilidade (tais como os do grupo BTEX), reduzida solubilidade e para solos com grande permeabilidade (EPA, 2004). Segundo a EPA (2004), as principais vantagens da utilizao de tal tecnologia so: a) Equipamento de fcil instalao; b) Realizao do tratamento com perturbao mnima do local; c) No requer tratamento, remoo, armazenamento ou descarga das guas subterrneas; d) A remoo do contaminante pode ser promovida pela combinao com o sistema de extrao de vapores.

37

Dentre os fatores que podem limitar o uso do Air Sparging, temos (EPA, 2004): a) Inexistncia de contaminante em fase livre (a fase livre tem de ser removida antes da aplicao do Air Sparging); b) Tal processo no deve ser realizado prximo de caves, tubagens ou outros espaos confinados enterrados, devido ao risco de propagao de vapores. Salienta-se que este risco pode ser controlado com a instalao de um sistema de Extrao de Vapor complementar; c) Apenas eficaz para compostos que se volatilizem facilmente, tal como os BTEX. A instalao do air sparging deve ser precedida da execuo e interpretao de resultados obtidos em um teste piloto no local de aplicao. De acordo com a CETESB (2007) as etapas de pr-projeto, para execuo de um teste piloto padro, devem incluir os seguintes itens:

a) Avaliao dos poos de monitoramento e pontos de amostragem existentes e avaliao da necessidade de instalao de poos de amostragens adicionais, para monitorar os resultados do sistema; b) Instalao de poos de injeo e poos de monitoramento adicionais necessrios; c) Determinao das especificaes tcnica do compressor de ar; d) Determinao das especificaes da instrumentao, incluindo gerador, medidores de presso e de nvel d'gua, medidores de vazo, medidores de oxignio dissolvido, medidores de potencial de oxi-reduo, e medidor de vapores orgnicos. 2.8 Modelos Os modelos so ferramentas que visam aproximar as condies fsicas reais de campo e so fundamentais para o planejamento e previso de situaes reais. Quanto a sua tipologia, os mesmos podem se classificado tanto como fsicos quanto matemticos,

38 porm os modelos fsicos so mais comuns em laboratrio, enquanto que os modelos matemticos so mais utilizados, na pratica, para a modelagem de aquferos (CABRAL E DEMTRIO, 1997). Sanford et al. (2001) citam que a poluio das guas subterrneas tem se tornado uma importante questo para a sustentabilidade dos corpos hdricos, sendo que isto tem motivado o desenvolvimento de modelos hidrogeolgicos que auxiliam as investigaes sobre a trajetria destes poluentes. Os modelos matemticos se dividem em analticos e numricos, sendo que os primeiros utilizam solues analticas para a resoluo de problemas simplificados, enquanto que os modelos numricos lanam mo de solues numricas para a aproximao da soluo das equaes diferenciais parciais que regem o fluxo de gua subterrnea. Dentre os modelos numricos se destacam os modelos que usam diferenas finitas e elementos finitos para resolver as equaes diferenciais, sendo mais utilizado o que usa diferenas finitas para a simulao do fluxo. A modelagem numrica utilizada para a resoluo das equaes de fluxo, de forma aproximada, uma vez que os sistemas aquferos geralmente no so homogneos e no apresentam contornos bem definidos, ou seja, onde os mtodos analticos no resolvem com preciso as equaes. A utilizao da modelagem matemtica do fluxo e do transporte de poluentes relativamente recente, revelando sua importncia na dcada de 70, com trabalhos como o de Dey e Morison (1979) e atualmente, os modelos numricos dominam os estudos de modelagem de gua subsuperficial devido, principalmente, aos grandes avanos na tecnologia computacional. Existem muitos softwares, tais como PMWIN, ArcGIS (utilizando a ferramenta ArcMap 9.1), FEFLOW, GMS (Groundwater modeling system), disponveis no mercado para modelagem de fluxo e de transporte de contaminantes, cabendo ao usurio escolher o que mais se adapte ao seu caso especfico.

39 2.9 Mtodos Numricos

A ideia bsica dos mtodos numricos o processo de discretizao, que reduz o problema fsico, contnuo, com um nmero infinito de variveis, a um problema discreto com um nmero finito de variveis, podendo ser resolvido computacionalmente (FRANCO, 2006). Existem vrios tipos de mtodos numricos utilizados como ferramentas para solucionar uma equao diferencial parcial, tais como: mtodo dos elementos finitos, mtodo dos elementos de contorno, mtodos dos volumes finitos, mtodo das diferenas finitas. O software que ser utilizado trabalha com o mtodo das diferenas finitas, logo tal procedimento ser exposto a seguir. 2.9.1 Mtodo das diferenas Finitas O mtodo numrico das diferenas finitas usado como uma abordagem alternativa para obter a aproximao da soluo de uma equao diferencial parcial. A ideia bsica desse mtodo transformar a resoluo de uma equao diferencial em um sistema de equaes algbricas, substituindo as derivadas por diferenas. (RUGGIERO, 1996). O mtodo numrico das diferenas finitas facilmente executado em computadores. Ele consiste na discretizao do domnio e na substituio das derivadas presentes na equao diferencial por aproximaes utilizando apenas os valores numricos da funo. A ferramenta bsica no clculo das aproximaes das derivadas o mtodo de Taylor (FRANCO, 2006). A discretizao, que consiste na diviso de uma regio em quadrculas, feita com auxlio de uma malha retangular com espaamentos que podem ser uniformes, variar ao longo de cada eixo ou variar de eixo para eixo. Cada quadricula corresponde a um n, onde sero colocadas as incgnitas do problema. Quanto maior a quantidade de ns de uma malha, mais prximo do real estar o modelo, pois cada conjunto de parmetros atribudos a um ponto considerado constante para cada clula (ou quadricula) a sua volta (figura 06).

40

Figura 6 - Discretizao hipottica de um sistema de aqufero

Fonte: McDonald, M. G. e Harbaugh A.W (1984).

2.10

PMWIN

Entre os mtodos numricos utilizados para resolver a equao diferencial de fluxo, o Mtodo de Diferenas Finitas mais usado por causa da disponibilidade do programa PMWIN atravs do United States Geological Survey (USGS). O programa foi originalmente escrito em linguagem FORTRAN 66, tendo como autores Michael G. McDonald e Arlen W. Harbaugh em 1984. O PMWIN, oferece muitas opes para tratar todas as situaes hidrogeolgicas importantes. Todas as explicaes sobre os conceitos fsicos e matemticos nos quais o modelo baseado e a explicao de como esses conceitos est incorporado na estrutura modular do programa computacional podem ser encontrados e consultados no Manual de Referncia do PMWIN da Waterloo Hydrogeologic. De modo geral, o fluxo de gua subterrnea no aqufero simulado atravs de aproximaes por diferenas finitas utilizando ns centrados nas clulas da rea discretizada. As camadas aquferas podem ser simuladas como confinadas, semiconfinadas e livres e o regime de bombeamento pode ser escolhido entre permanente e transiente. O modelo admite as seguintes condies de contorno: Carga hidrulica especificada (condio de Dirichlet), Fluxo especificado (condio de Neumann) e Fluxo

41 dependente da carga hidrulica (condies de Robim ou de Cauchy). As equaes geradas pela aproximao por diferenas finitas so resolvidas pelos mtodos iterativos SIP e SSOR. O PMWIN consiste de quatro telas principais: principal, entrada de dados (Input), simulaes (run) e sada dos resultados (output). No principal voc cria ou abre um arquivo, determina as unidades de trabalho, dimensiona sua malha e tem acesso aos mdulos (input, run e output). O mdulo de entrada de dados permite ao usurio graficamente atribuir todos os parmetros necessrios na construo de um modelo de fluxo de gua subterrnea e/ou do modelo de transporte de contaminantes. O mdulo de pesquisa permite que seja selecionado o regime de bombeamento, time-step, as cargas iniciais, tipos de recarga, tipologia dos aquferos, escolher se o meio isotrpico ou anisotrpico, e finalmente fazer as simulaes. O usurio tambm tem acesso a pacotes que realizam outras simulaes, como apresentado na tabela 4.
Tabela 4 Pacotes de modelagem fornecidos pelo PMWIN

PACOTE

OBJETIVO Construo do modelo numrico do fluxo, que aps serem inseridos dados de porosidade, condutividade, carga hidrulica e atividade das clulas em estudo, calcula o fluxo de gua subterrnea e indica suas equipotenciais. Realizado aps simulao no Visual Modflow, calcula a zona de captura de poos de bombeamento ao se inserir uma partcula contaminante em uma regio. Ao se realizar a simulao de fluxo no Visual Modflow, os softwares realizam a simulao de transporte de contaminantes. O MT3D realiza a simulao sem considerar efeitos de decaimento de contaminante, soro, biodegradao e cosolvncia. O MT3DMS considera todos os efeitos desconsiderados pelo MT3D. O MOC3D considera os mesmos efeitos do MT3DMS, no entanto, o mtodo de clculo diferenciado, sendo necessrio

MODFLOW

PMPATH

MT3D MT3DMS MOC3D

42 uma mquina mais potente para realizar simulaes. PEST UCODE


Fonte: Waterloo Hydrogeologic (2012).

Realizam a calibragem de modelo de fluxo, tentando deixar o mesmo mais prximo do real.

O software que se trabalhar mais nesta simulao o MT3D, que conta com quatro esquemas: mtodo das caractersticas (MOC), mtodo modificado das caractersticas (MMOC), mtodo hibrido das caractersticas (HMOC) e mtodo das diferenas finitas a montante. Os trs esquemas mais trabalhados so o MOC, o MMOC e o HMOC, no se atentando para os procedimentos de clculo dos mesmos, o tutorial do PMWIN que: a) MOC um modelo de clculo virtualmente livre de disperso numrica, que cria dificuldades em muitos esquemas numricos. Tal tipo de esquema requer um maior processamento do computador; b) MMOC tal modelo tem o intuito de tornar insignificante erros numricos no clculo da disperso; c) HMOC um mtodo que combina caractersticas do MOC com o MMOC, facilitando os clculos e reduzindo os erros na simulao.

2.11

Reviso bibliogrfica

A contaminao das guas subterrneas por derivados de petrleo um estudo recente em nosso pas, como principais fontes de contaminao temos os postos revendedores de combustveis, que devido o envelhecimento de seus tanques de armazenamento de combustveis (TACs) possibilitam o vazamento de combustveis e com isso a consequente contaminao do solo e das guas subterrneas nos seus arredores. Por ser uma preocupao relativamente recente em nosso pas, h pouca informao sobre tal assunto na literatura. Neste tpico so apresentados alguns resumos de trabalhos anteriormente realizados no pas acerca de tal assunto. Silva et al.(2002) utilizando a cromatografia gasosa com sistema purge and trap, utilizando-se um cromatgrafo DFI/DIC HP 5890 II, seguindo metodologias as

43 EPA, coletaram amostras de guas provenientes de dez poos de captao de gua, sendo estes do tipo cacimba ou poes tubulares com profundidade variando de 6 a 20 metros, localizados em Itagua, Rio de Janeiro, em perodos secos e chuvosos para determinar a concentrao de BTEX nas mesmas devido vazamento de um TAC ocorrido dois anos antes. Foi possvel perceber que, mesmo depois de dois anos, dos dez poos, dois apresentavam concentraes de benzeno com cerca de cem vezes acima do valor mximo permitido pela legislao federal, resoluo CONAMA n 396, que de 5 g.L, indicando um grave risco no consumo de tal gua pela populao, que por exposio crnica, pode desenvolver doenas do sistema nervoso central ou leucemia. Ainda com a utilizao do mtodo purge and trap, Bezerra (2011), investigou a contaminao do aqufero da bacia do rio Lucaia, Salvador, Bahia, por derivados de petrleo devido a vazamentos de tanques de combustveis, identificando pontos com concentraes de benzeno muito acima do permitido pelo CONAMA, verificou-se tambm uma reduo significativa das concentraes de BTEX, principalmente o benzeno, tendo uma diminuio de 82% em 6 meses. Santos & Dutra (2010), avaliaram o risco sade da populao residente em uma rea vizinha a um posto de combustvel no Distrito Federal, cujo vazamento contaminou a gua subterrnea e alimentos cultivados na regio, em 2002. Foi identificado na gua subterrnea da rea vizinha a presena de BTEX na concentrao de 2.127 g/L, mostrando assim uma grande quantidade de tais poluentes e sua grande possibilidade de contaminao da populao. Para o estudo, foi feita uma estimativa do tempo de exposio da populao ao benzeno, obtido a partir de modelagem utilizando o software visual MODFLOW levando em considerao a concentrao mxima de benzeno de 5 g/L na gua subterrnea, conforme portaria n 518/2004. Utilizando-se a metodologia de avaliao de risco da ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry) adaptada experincia brasileira, verificaramse, na populao em estudo, alteraes de comportamento psicolgico relacionados perda de sonhos e ideais, explicado possivelmente pelo fato do BTEX ser um grande

44 depressor. Alm da alterao da sade indicando na populao em estudo o surgimento de coceiras, dores de cabea, tonturas, enjoos e mal estar. Ainda na anlise e identificao de compostos BTEX nas guas subterrneas, a prefeitura de Joinville/SC realizou estudos com os 65 postos de combustveis da cidade e verificou que apenas um deles no continha nenhum problema de contaminao do lenol fretico. Na regio do Cariri no foram encontrados dados relativos contaminao das guas subterrneas, no entanto deve-se ressaltar a sua vulnerabilidade em caso de contaminao do subsolo por derivados de petrleo. A regio do Cariri se localiza na Sub-Bacia do Salgado, segundo a Companhia de Gesto dos Recursos Hdricos COGERH (2009), essa sub-bacia possui uma extenso de 308 km, com uma rea de 12.623,89 km, a sub-bacia do salgado compreende um total de 23 municpios integralmente, como mostrado na figura 7.
Figura 7 - Municpios da Sub-Bacia do Salgado.

Fonte: COGERH (2008).

Na regio do cariri, as principais cidades: Barbalha, Crato e Juazeiro do Norte possuem um total acumulado de 402.855 habitantes (IPECE, 2008), sendo a grande

45 maioria abastecida por poos (COGERH, 2008), percebendo assim que uma contaminao dessa regio implicaria em srios problemas para a sade populacional. Diante do exposto at aqui e observando que a regio do Cariri Cearense, por apresentar relativo desenvolvimento comercial, somando-se a isso sua o fato de possuir a maior e mais importante bacia sedimentar do Araripe, sub-bacia do rio salgado e de que os recursos hdricos subterrneos representam a maior e mais importante fonte de gua para abastecimento humano, faz-se necessrio um estudo para identificao dos compostos BTEX nas guas subterrneas.

METODOLOGIA

Para realizao da simulao de contaminao de uma subsuperfcie com derivados de petrleo, mais precisamente o benzeno, por ser o componente mais solvel e mvel dos BTEX, foi realizada uma simulao utilizando o software PMWIN, caracterizado como um software que, atravs do mtodo as diferenas finitas, realiza uma simulao de fluxo, fornecendo o caminhamento tanto do lenol fretico, como da pluma de contaminao. Para a realizao da simulao foram necessrias as seguintes consideraes: a) Por simplificao, a superfcie hipottica se caracteriza como uma superfcie homognea e isotrpica, ou seja, suas caractersticas so similares em todos os pontos de estudo; b) Por ser o elemento mais solvel e de maior mobilidade em gua, alm do fato de mais agressivo sade, o benzeno ser o nico elemento do composto BTEX a ser simulado; c) Ser feita uma simulao com uma concentrao ininterrupta, ou seja, supe-se que houve vazamento advindo de um posto de gasolina e que o mesmo no pde ser interrompido; d) O sistema em estudo no considera taxas de recarga; e) Nesta simulao no sero considerados efeitos de degradao natural do contaminante, nem efeitos de soro.

46 A partir dessas informaes, foi possvel realizar uma simulao de fluxo de contaminantes em uma rea hipottica. O primeiro passo da simulao informar parmetros hidrulicos que sero utilizados pelo programa para processar os dados e nos informar os valores buscados na modelagem. No pacote MODFLOW, que modela o fluxo de guas subterrneas, foi preciso decidir quais as localizaes do posto revendedor de combustveis e dos dois poos de bombeamento, juntamente com as vazes de cada elemento. Aps isso, feita a modelagem do fluxo subterrneo. Sequencialmente, sero informados dados do contaminante no pacote MTD3, que simula o caminhamento da pluma de contaminantes em um dado perodo de tempo. Foi realizada a simulao, com o pacote MT3D, que fornece a pluma de contaminao da regio em estudo, possibilitando assim descobrir se os poos de bombeamento estavam sujeitos contaminao por benzeno. Finalizando, foi dada uma possvel soluo para a descontaminao do aqufero em questo. 4.1 Modelo Terico O modelo terico trata-se de uma regio hipottica, que apresenta um ponto caracterizado como um posto revendedor de combustveis (P0), e dois pontos caracterizados como poos de extrao de gua (P1 e P2), como mostrado na figura 10.
Figura 8 - Localizao de posto revendedor de combustveis e poos de bombeamento.

Fonte: Dantas (2013).

47 A rea modelada apresenta as dimenses de 50 x 50 metros, apresentando um total de 2500 m, a camada de solo possui espessura de 10 metros, apresentando as seguintes caractersticas: a) Carga hidrulica no lado oeste: 9 m; b) Carga hidrulica no lado leste: 8 m; c) Condutividade hidrulica horizontal: 0,0001 m/s; d) Porosidade efetiva: 25%; e) Poos: 2 poos com taxa de bombeamento de 0,00075 m/s; f) Fonte de contaminao: taxa de injeo de 0,0001 m/s g) Concentrao do contaminante: 18000 mg/m; h) Dispersividade longitudinal: 10. Deve-se ressaltar que a seleo da maioria dos valores foram definidas por valores Default do software, sendo escolhidos apenas os valores de vazo, carga hidrulica (para indicar o fluxo preferencial da gua) e concentrao do contaminante.

4.2 Discretizao do Modelo A rea modelada foi dividida em 50 linhas e 50 colunas, apresentando um espaamento de 1,00 metros entre cada uma (figura 11). Na vertical, o modelo foi discretizado em apenas uma camada de espessura de 10,00 metros (figura 12). O modelo apresenta um total de 2500 clulas ativas, devendo-se ressaltar ainda, que quanto maior o nmero de clulas na simulao, mais precisos sero os resultados extrados.

48
Figura 9 - Discretizao em planta da superfcie modelada

Fonte: Dantas (2013).

Figura 10 - Discretizao espacial da superfcie modelada

Fonte: Dantas (2013).

O software PMWIN utilizado para simular a regio uma verso gratuita, limitando a utilizao de apenas 5.000 clulas ativas. A razo de no se utilizar nesta simulao um total de 5.000 clulas ativas deve-se a dois fatos: a) O melhor aproveitamento seria uma malha de 70x70, que apresentaria um total de 4900 clulas ativas, no entanto, as dimenses de cada clula seriam de 0,714 metros. Portanto, preferiu-se trabalhar com clulas de nmeros inteiros, para esta simulao as clulas apresentam as dimenses 1,00 x 1,00 metros.

49 b) Quanto maior a quantidade de clulas, maior o processamento de dados. Quanto maior o processamento de dados na simulao, mais capacidade o computador deve apresentar, ao se simular muitas clulas, o computador pode no suportar a simulao, levando horas para realizar os clculos.

4.3 Entrada de parmetros hidrogeolgicos no software PMWIN

Para realizao da simulao, preciso dar entrada em parmetros que o software necessita, tais como tempo, porosidade, condutividade, carga hidrulica, dentre outros. Vale ressaltar que o PMWIN requer o uso de unidades consistentes durante todo o processo de modelagem. Isso implica que se estivermos usando a unidade de comprimento em metros e o tempo em segundos, a taxa de bombeamento que deveremos informar nos poos deve ser dada em metros cbicos por segundo (m/s), a condutividade hidrulica ser expressa em unidades de metro por segundo (m/s) e a dispersividade ser em unidades de metros (m). De incio preciso definir a unidade de tempo que iremos trabalhar, na simulao em questo. A unidade de tempo foi definida como sendo o segundo (s), foram adotados tempos de simulao de 0, 5, 10, 20, 30, 60, 90 e 120 dias, os valores de entrada, em segundos. Em seguida, foram dadas entradas referentes s cargas hidrulicas do modelo. Foram especificadas cargas hidrulicas na posio mais a oeste e na posio mais a leste do modelo, tal fato faz-se necessrio com a finalidade de se determinar o caminhamento preferencial do contaminante, com isso, as clulas mais a oeste apresentaram carga hidrulica de 9 m, j as clulas a leste apresentaram carga hidrulica de 8 m (figura 13).

50
Figura 11 - Cargas hidrulicas da superfcie modelada

Fonte: Dantas (2013).

Nas clulas centrais no se determina quais so as cargas hidrulicas, visto que o MODFLOW ir calcular as mesmas. perceptvel, no entanto, que o caminhamento das partculas se dar da esquerda para a direita, visto que a gua est sempre em movimento de reas de potencial maior para reas de potencial menor, no presente caso, de uma carga de 9,00 m para 8,00. Aps serem inseridos os valores de carga hidrulica, o software pede os valores de condutividade hidrulica. A condutividade hidrulica uma medida da capacidade do aqufero de conduzir gua sob a influncia do gradiente de uma superfcie potenciomtrica. Na rea em questo, o software pede valores de condutividade hidrulica horizontal, que sero informados com a unidade de comprimento/tempo, dada em metro/segundo (m/s), para a simulao em questo, o valor da condutividade hidrulica adotado foi de 0,0001 m/s. O software PMWIN tambm necessita de dados de condutividade hidrulica vertical, no entanto como este modelo trabalha com apenas uma camada, no h a necessidade de preencher esse parmetro. Outro parmetro a ser preenchido o da porosidade efetiva. Porosidade o volume de vazios dividido por seu volume total. Representa a quantidade mxima de gua que um dado volume de solo pode conter. Para o modelo em questo, a porosidade efetiva foi estimada em 25%. O prximo passo foi decidir o ponto onde iro ser inseridos a fonte de contaminante e os poos de bombeamento, assim como suas respectivas vazes de

51 bombeamento. No pacote MODFLOW foi inserido uma fonte de contaminante, de denominao P0, localizada na clula 1,25,2 com uma vazo de 0,0001 m/s. Foram inseridos tambm dois poos, o poo P1 ficou localizado na clula 1,28,23 e o poo P2, na clula 1,21,43. Os poos P1 e P2 apresentam uma taxa de bombeamento no valor de 0,00075 m/s. Os poos P1 e P2 ficam a 22,00 m e 42,00 m de distncia da fonte contaminante (P0), como mostrado na figura 14.
Figura 12 - Distncia (em metros) entre fonte contaminante e poos

Fonte: Dantas (2013).

Ao se informar os dados referentes ao MODFLOW, dado incio simulao de fluxo, que calcular as cargas hidrulicas por todo o modelo. Finalizado o processo de clculos no MODFLOW, se inicia a simulao do fluxo de contaminantes com o pacote MT3D, que se caracteriza como uma extenso do PMWIN que a partir dos dados gerados no MODFLOW juntamente com dados do contaminante inseridos no MT3D, simula o caminhamento do contaminante, mostrando sua pluma de concentrao. Para se trabalhar no MT3D, necessrio informar a concentrao inicial do contaminante em todos os pontos do modelo, foi adotado uma concentrao inicial de 0,00 mg/litro para toda rea simulada. Aps se definir a concentrao inicial do contaminante, parte-se para a definio do esquema de soluo matemtica que o simulador ir utilizar. O MT3D tem como esquemas principais o MOC, o MMOC e o HMOC. O HMOC trabalha combinando os mtodos MOC e MMOC, que facilita os clculos e reduz erros de simulao.

52 Com isso, o mtodo escolhido para a simulao foi o mtodo HMOC. A partir de dados fornecidos por Cardozzo (2000), foi inserida uma concentrao inicial de 18 mg/litro, como as unidades do PMWIN devem ser consistentes durante toda a modelagem, a taxa de contaminante injetada na simulao ser de 18.000 mg/m, sendo simulado o vazamento de gasolina com uma vazo de 0,0001 m/s. Na sequncia da modelagem, necessrio informar o valor da dispersividade longitudinal, sendo utilizado o valor default do programa, que 10. Finalizando a entrada de parmetros, necessria a definio do esquema de reao qumica que ser trabalhado no simulador, sendo utilizado o esquema de no soro. Aps o trmino de preenchimento dos parmetros, dado o incio da simulao, que informar os parmetros relativos concentrao e caminhamento das plumas de contaminante.

RESULTADOS E DISCUSSO

Sero apresentados neste captulo todos os valores obtidos aps processo de simulao utilizando o software PMWIN, com auxlio dos seus pacotes MODFLOW e MT3D, que simulam respectivamente o fluxo subterrneo de guas e o caminhamento de partculas (contaminante) em meio poroso. Ao se simular o caminhamento de contaminante, de incio, foram estimados parmetros tais como cargas hidrulicas constantes nas posies mais a leste e mais a oeste, tal artifcio realizado no intuito de se determinar para onde o fluxo ir se deslocar.

4.1 Cargas hidrulicas

Como se determinou um valor de carga hidrulica de 9,0 m na face oeste e de 8,0 m na face leste, juntamente com a insero de um poo de injeo de contaminante com taxa de 0,0001 m/s e dois poos de bombeamento com uma taxa de 0,00075 m/s cada um, o pacote MODFLOW realizou os procedimentos de clculo, fornecendo assim todas as cargas hidrulicas na superfcie, como mostrado na figura 15.

53
Figura 13 Curvas equipotenciais calculadas no MODFLOW

Fonte: Dantas (2013).

Como esperado, nota-se que o caminhamento do fluxo se d da esquerda para a direita, tambm perceptvel que a presena de um poo injetor de contaminante (clula em azul) no altera de forma significativa a distribuio das cargas hidrulicas visto que o mesmo apresenta uma baixa taxa de injeo. Ao se analisar os poos de bombeamento (clulas em preto) percebe-se que por apresentarem vazes significativas, alteram a direo das linhas equipotenciais, como esperado na simulao.

4.2 Caminhamento dos Contaminantes Ao ser realizada a simulao, o MT3D forneceu os caminhamentos do contaminante. Nas imagens extradas do MT3D, o ponto em vermelho representa a clula onde houve o derramamento do contaminante, as clulas em azul claro, no centro da malha, representam os poos de captao de gua, as clulas em azul escuro representam as cargas hidrulicas constantes. As figuras 17 a 23 mostram as plumas de contaminao para os tempos simulados.

54
Figura 14 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 5 dias

Fonte: Dantas (2013).

Figura 15 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 10 dias

Fonte: Dantas (2013).

55
Figura 16 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 20 dias

Fonte: Dantas (2013).

Figura 17 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 30 dias

Fonte: Dantas (2013).

56
Figura 18 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 60 dias

Fonte: Dantas (2013).

Figura 19 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 90 dias

Fonte: Dantas (2013).

57
Figura 20 - Concentrao de Benzeno (mg/m) t = 120 dias

Fonte: Dantas (2013).

Foi possvel perceber que a partir do quinto dia a pluma atingiu, no poo de bombeamento P 01, uma concentrao muito superior ao que preconiza os padres de potabilidade vigentes no Brasil (5 g/litro), no poo P 02 tal fato ocorreu no dcimo dia. No trigsimo dia, toda a rea simulada foi contaminada com concentraes de benzeno. Vale ressaltar aqui que esta simulao no levou em considerao efeitos de soro, de decaimento, nem de degradao natural do contaminante, com isso o contaminante est escoando atravs do solo sem nenhuma barreira que impea seu deslocamento, implicando assim em elevadas concentraes de contaminante. Tambm perceptvel o crescimento da pluma de contaminao com o passar do tempo, como mostrado nas figuras anteriores. O deslocamento da pluma se deu da esquerda para direita, ou seja, seguindo o gradiente hidrulico de 9,00 m para 8,00 m. possvel, com o auxlio do MT3D, saber a concentrao de contaminante atuante em cada clula, com isso para cada variao de tempo, foram verificados os valores de concentrao de cada poo e colocados em forma de tabela, como mostrado na tabela 6.

58
Tabela 5 Concentrao de benzeno observada nos poos de bombeamento

Dias Concentrao (g/l) Dias Concentrao (g/l)


Fonte: Dantas (2013).

0 0 0 0

5 49,25 5 0,0017

Poo P 01 10 20 30 60 90 120 510 987,82 1175,917 1242,25 1241,79 1238,23 Poo P 02 10 20 30 60 90 120 11,58 183,17 436,72 583,45 605,46 606,32

Aps processamento das concentraes observadas em cada poo, foi gerado um grfico de concentrao de benzeno x tempo.

Figura 21 - Curvas de Concentrao do contaminante no tempo

Concentrao de Benzeno x Dias


1400 1200 Concentrao (g/L) 1000 800 600 400 200 0 0 30 60 Dias 90 120 150 Concentrao P 01 (mg/L) Concentrao P 02 (mg/L)

Fonte: Dantas (2013).

A partir do grfico 01 gerado, percebe-se que a concentrao vai aumentando ao longo do tempo at chegar a um ponto onde adquire um valor constante, como se pode ver na tabela 06, a concentrao do contaminante no posto P 01 comea a decair, indicando que a pluma de contaminante est se deslocando no sentido do fluxo, como acontece em uma situao real. O motivo de a concentrao do contaminante no ponto P

59 02 no ter decado, advm do fato de o mesmo estar mais distante da fonte contaminante, captando ainda as grandes concentraes advindas da mesma.

4.3 Remediao Proposta

Ao se propor um tipo de remediao em um site contaminado, deve-se primeiramente encontrar a fonte de contaminante que est vazando e estancar tal vazamento, fazendo a retirada do tanque de armazenamento de combustvel. Sequencialmente, necessrio fazer um estudo das caractersticas hidrogeolgicas da rea contaminada, dando sequncia a uma anlise do caminhamento da pluma de contaminante, que fornecida por softwares, tais como o PMWIN. A partir disso, com anlises relativas a custo de implantao e eficincia de remoo do contaminante, proposto um mtodo de remediao. O mtodo aqui apresentado no foi testado, sendo apenas uma possvel proposta para uma remediao. sugerida uma remediao combinada entre barreiras reativas e biorremediao. O motivo de se sugerir a utilizao das barreiras reativas que as mesmas apresentam grande eficincia. A sua utilizao consiste no lanamento de um material reativo no subsolo, direcionando o fluxo da pluma atravs do mesmo, promovendo aes que atenuam a carga do contaminante para uma forma ambientalmente aceitvel. Assim, a gua contaminada passa atravs da barreira permevel, que trata e remove o contaminante. Aps a utilizao das barreiras reativas permeveis, permite-se que os organismos indgenas do solo trabalhem com o processo de biorremediao, utilizando os contaminantes do solo para realizao de seus processos metablicos.

SUGESTES

Como sugestes para trabalhos futuros, indicado: a) Reestruturar o caso hipottico de forma que os dados de entrada produzam resultados mais prximos da realidade;

60 b) Estudo de uma rea real; c) Modelar testando as diferentes tcnicas de remediao; d) Realizar simulaes com mais de um contaminante, envolvendo BTEX e etanol; e) Realizar simulaes envolvendo fenmenos de co-solvncia, reaes de decaimento, soro e efeitos de biodegradao do solo; f) Destacar a necessidade de calibrao dos parmetros.

CONCLUSO

A modelagem do fluxo hdrico de contaminantes de extrema importncia, visto que notrio o aumento de vazamentos oriundos dos tanques de armazenamento de combustveis no mundo, sendo ainda fato pouco estudado no pas. Um estudo das caractersticas de uma regio aliados a um poderoso software de anlise de contaminantes evitaria problemas no estuda de uma possvel contaminao, facilitando a tomada de decises quanto a forma de remediao de um aqufero contaminado. O trabalho aqui exposto teve como principal contribuio fornecer subsdios bsicos para se utilizar uma ferramenta computacional de simulao de fluxo de contaminantes no subsolo, que se utilizados os parmetros corretos, apresenta resultados rpidos e confiveis. Neste sentido, procurou-se contribuir com rgos que tm a necessidade de se dispor de conhecimentos sobre um instrumento que facilita a anlise de uma contaminao alm de ajudar na tomada de deciso no que se refere descontaminao do subsolo. Neste trabalho, procurou-se alertar sobre os efeitos catastrficos causados no s ao ambiente, mas aos seres vivos, dos problemas advindos de um derramamento de combustveis no fluxo subterrneo. A no utilizao de parmetros fsicos reais, assim como a homogeneidade e isotropia da regio simulada impossibilitam comparaes com modelos reais de simulao, no deixando, no entanto, de ser um trabalho relevante no que se refere contaminao do solo.

61 Como explicado, neste trabalho no se trabalhou com a contaminao de etilbenzeno, tolueno e xilenos orto, meta e para, assim como o etanol, podendo ser realizado em trabalhos futuros.

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